JPH05508174A

JPH05508174A - 架橋可能な表面塗膜とその製造方法

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Publication number: JPH05508174A
Application number: JP91506557A
Authority: JP
Inventors: サムパス，パスパシコイル，アール．; グロッセ，ダニエル，ジェー．
Original assignee: エス．シー．ジョンソン　アンド　サン，インコーポレーテッド
Priority date: 1990-03-29
Filing date: 1991-02-27
Publication date: 1993-11-18
Also published as: WO1991014715A1; CA2079455A1; CA2079455C; DE69110878T2; EP0521997A1; DE69110878D1; US5225460A; ATE124425T1; EP0521997B1; ZA912287B; PT97170A; EP0521997A4; ES2073745T3; AU7559491A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】架橋可能な表面塗膜とその製造方法皮折立野本発明は１つには架橋可能な表面塗膜を対象とするものである。この表面塗膜は、架橋可能であるが、室温で硬化しつるように特に処方されている。！２には本発明は１年またはそれ以上の貯蔵安定性を示す組成物から、かかる表面塗膜を製造することに関する。したがって、本発明のいま１つの対象は、室温で硬化可能な耐久性のある耐摩耗性表面塗膜を製造するために使用しつる安定な組成物の製造法である。貨員技蓋市場で入手可能な耐久性、耐摩耗性表面塗膜は一般に複数のエポキシ含有成分を含む多数の成分から構成されている組成物から製造される場合が多い。さらに、エポキシベース表面塗膜は、いわゆる“ツー・パート（ｔｗｏ−ｐａｒｔｌ”系から製造されることが一般に多い、たと＾ば、所望の使用時に特定の表面塗膜を製造するため、エポキシ含有組成物がそのための硬化剤組成物と組み合わせられる。このようなツー・パート系は、たとえば、共にＢａｗｅｎに与えられた米国特許第３．０６６．１１２号と同３．１７９．６２３号右よびＭｃＭａｓｔｅｒに与えられた米国特許第３．１１２２．２２９号に開示されている。さらに詳細に説明すると、この種のツー・パート塗料系の場合では、エポキシ含有組成物は、当技術分野で公知のごとく、アミン含有組成物で硬化させることができ、事実多（の場合それによって硬化されている。このような系は、たとえば、Ｆｏｗｌｅｒ等の米国特許第４．３９９．２４２号、ＲＯｇｅｒ３等の米国特許第４．５５７．８７０号、Ｏｋａの米国特許第４．５８８．６１７号、Ｃｈａｏの米国特許第４．７４０．５３６．　Ｅｒｎ５ｔ等の米国特許第４．７７２．６４３号、日本国特開昭４７−３３２００号、同４８−１０２１５７号、同５０ −１２３２００号、同５１−１００１２δ号、同５９−４３０１６に開示されている。また別に、この種のツー・パート塗料系は、硬化剤成分として、アミンの代わりに、アミドを含有（たとλばＢｅｃｋｗｉｔｈの米国特許第３．２４０．７３６号または特開昭５６−１６１４２０号参照）あるいは、特定のカルボン酸を含有（たとえばＦｅｋｅｔｅ等の米国特許第３，２５６．２２６号参照）あるいは、　”アミノ”含有成分を含有（たとえばＦｌｏｅｆｓの米国特許第４．５９８．　ｔａｇ参照）あるいは、　“アミド”含有成分を含有（たとえば特開昭６２− １６１８０３号参Ｉ＠）することができる。各種の理由から、上記に簡単に記載したタイプのツー・パート系は不便なものであり、したがって望ましいものではない、たとえば、相互に反応性のあるそれらの成分を急速に混合することにより架橋が起こるので、使用されない分はすべて無駄となる。効率の点からみても、　゛混合”工程は省略するのが望ましいであろう、特に使用直前においては、エポキシ含有成分を硬化剤含有成分と“混合” または“組み合わせ”する工程は省略されることが望ましい。ＷＨｓｏｎの米国特許第３．７０２．３０２号には、たと＾ば、２つの別々の油中水形エマルジョンゲルからなる組成物が開示されている。その一方のエマルジョンゲルには相互に反応する２つの化合物の一方が含有され、そして他方のエマルジョンゲルには他方の化合物が含有される。特にＷｉｌｓｏｎは、その一方の油中水形エマルジョンゲルがその水性相内に過酸化水素を含有しており、他方の油中水形エマルジョンゲルがその水性相内に亜硫酸カリウムを含有している組成物を開示している。しかしながら、胃１１ｓｏｎは、このような別個の２つの油中水形エマルジョンゲルがその一方にエポキシ含有成分を含有させ、そして他方に該エポキシ部分を硬化させるための硬化剤含有成分を含有させるために使用しうることは開示も示唆もしていない。また、相互に反応する２つの化合物たとえばエポキシベース°官能性”重合体とアミノ含有“硬化剤−重合体とを含有している。いわゆる”自己硬化性”組成物または調合物が当技術分野で公知である。しかしながら、この種の組成物を早まって一硬化”すなわち架橋しないようにしておくのは非常に困難である。事実、この種の組成物の商品化の成否に関連して、その組成物の容器内有効寿命と安定性に多大の関心が払われてきているのである。上記の早まった反応という問題に対する１つの解決法は、アミン含有重合体を硬化剤含有重合体と混合する前に、アミン含有重合体の反応性アミノ部分またはアミノ基をケトンまたはアルデヒドでキャップして、いわゆる”ケチミン”を形成させる方法である。たとえば、Ｗｏｏの米国特許第４．３２８．１４４号およびＴｏｒｔｏｒｅｌｌＯの米国特許第４．４８９．１７９号参照、記載によれば、この塗料組成物が基質に塗布された後、大気中の水分がその“ケチミン−を分解して反応性７ミノ部分を与え、このアミノ部分がエポキシ含有部分と相互に反応して所望の“硬化”を達成するのである。しかしながら、このタイプの塗料組成物は少なくとも２つの大きな欠点を有する。第１には、この組成物が非水性系のみに制限されることである。第２には、溶剤であるケトンが硬化時に直接液する周囲環境に放出されることである。溶剤を含有している硬化性塗料組成物が一般に望ましくないことはよく知られている。たとえば、以前よく使用されていた多くの溶剤は現在では安全でないと見なされるかあるいは環境保全上許容されないものとなっている。したがって以上の点を考慮すれば、室温で硬化する長持ちのする耐摩耗性表面塗膜の製造に際して、そのような溶剤の使用を減らす−さらに好ましくは完全に排除するーことが望ましい、さらに、使用時に混合の必要がなく、しかも長期間安定な表面塗膜を与えることのできる組成物の提供が望ましい。二虱Ｏ翌ム皿丞以下に新規な蒸発可能な分散物を製造するための新規な方法を簡単に説明する。ただし、この新規方法を要約する前に、ここで蒸発性分散物について簡単に言及しておくのが好都合であろう０本新規分散物は架橋可能な成分と蒸発可能な成分とを含有する。蒸発可能成分の蒸発した時にこの分散物は室温で基質の表面に架橋された表面コーティングを形成することができる。この分散物は、１年以上の貯蔵安定性（本明細書では容器内安定性あるいは店頭安定性ともいわれる）を示すにもかかわらず、所望の使用時に複数の成分を組み合わせるすなわち“混合” する必要がない。前述のごとく、本発明による新規な蒸発可能な分散物を製造するための新規方法は一連の工程を包含する。その工程の１つは水、非イオン乳化剤、遊離基開始剤および有効量の緩衝剤を組み合わせて約３乃至９のｐＨ価を有する蒸発可能な乳化剤含有水性混合物をつくる工程である。その非イオン乳化剤は約９乃至１９の −ＨＬＢ−（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−ＬｉｐｏｐｈｉｌｅＢａｌａｎｃｅｌ値を有するものである。本新規方法のいま１つの工程は上記の蒸発可能な乳化剤含有水性混合物中に、予め決定された反応条件で、そして上記の約３乃至９のｐＨ価を保持しながら、有効量のエマルジョン重合可能なエポキシ官能基含有モノマー混合物を導入し、これによってエポキシ官能ペンダント基を有しそして約１０乃至１２０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する重合体粒子を含有する蒸発可能な水中油形エマルジョンを製造工程である。このエマルジョン重合可能なエポキシ官能基含有モノマー混合物は、特に、上記のエポキシ官能ペンダント基を有する重合体粒子を含有する水中油形エマルジョンを形成するために、　（１）エポキシ官能ペンダント基を有するエマルジョン重合可能な七ツマ−の有効量と（２）モノビニリデン芳香族モノマー、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸モノマー、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸エステルモノマーおよびその千ツマー誘導体、ビニルエステルモノマーおよびそのモノマー誘導体ならびにこれらの各種組み合わせからなる群から選択されたエマルジョン重合可能なエチレン性不飽和モノマーの有効量とを含有する。本発明の新規方法のさらにいま１つの工程は第１の水中油形エマルジョンの中に、特定されたエポキシ反応性ペンダント部分を有する重合体を含有してる第２の水中油形エマルジョンの有効量を導入して上記した新規な蒸発可能分散物を製造する工程である。エポキシ反応性ペンダント部分はアミン部分、アミド部分、カルボン酸部分およびこれらの組み合わせからなる群から選択される。本新規な蒸発可能分散物中の、　（１）エポキシ官能ペンダント基を有する重合体粒子と（２）エポキシ反応性ペンダント部分を有する重合体の相対量は、分散物の揮発性成分が蒸発した時に、室温でエポキシ官能基とエポキシ反応性部分との間で架橋が起こるのを可能ならしめる。本発明のその他の利点ならびに特徴は以下においてさらに詳細に説明されるで本発明は段ボール、紙、木、コンクリート、石、大理石、テラゾー、さらには研磨された金属面および金属箔を含む各種金属面などの基質上に耐久性のある耐摩耗性かつ溶剤耐性の表面コーティングを形成するために使用しつる。なお、ここで、石というのは煉瓦、玉石、敷きタイル（ｑｕａｒｒｙ　ｔｉｌｅｌを包含するものと理解されたい、なお、敷きタイルは各種形状ならび組成のものであり得、赤粘土および焼き粘土を包含する。本発明による表面塗料は所望によりバルクサイズ量で、あるいは小さい容器に入れて出荷することができる。たとえば、本表面塗料は５５ガロンドラムに入れて出荷することもできるし、また鉄道貨車で出荷することもできる。消費者がさらに便利な小さい容器を所望する場合には、本表面塗料は１ガロン（またはそれ以下）の容器に詰めて、あるいはまた、エーロゾル容器に詰めて販売することが本発明は各種の実施態様で実施しつるものであるが、以下の説明ではいくつかの好ましい実施態様について記載する。ただし、それらの実施態様は本発明を説明するためにのみ例示さねるものであって、本発明を限定するものでない、説明の簡潔化のため、さらににまた本発明の特徴と利点を説明するために特定の技術用語ならびに学術用語が本明細書で使用されているが、それら術語の定義は次のとありである。ここで用いられる“触媒”および”促進剤”という言葉は特定の化学反応の速度に影響を与久る物質のことをいう、化学反応の速度に影響を及ぼすが、触媒（または促進剤）自体が消費されることも、またそれ自体が化学変化を受けることもない、　（たとλば、Ｖａｎ　Ｎｏ５ｔｒａｎｄ　Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ　Ｃｏ、によって１９８１年に出版されたゴｈｅ　Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ−、１０ｔｈｅｄ、、の２０５−２０６頁参照）。 ”分散物−というのは最初から必ずしも安定ではない、１つの水性連続相と該水性連続相全体にわたって分散された非水性不連続相とを含む混合物である。 “エマルジョン”というのは比較的少量の”洗浄剤”、”乳化剤゛、″セッケン゛界面活性剤−などの言葉でしばしば特徴ずけられている特定物質によって懸濁状態に保持されている２つまたそれ以上の相互に非混和性の固体、液体および／または気体からなる、一般に最初から安定な混合物を意味する。一般的に水中油形エマルジョンおよび油中水形エマルジョンの２つの形態がある。より特定的にいうと、すべての安定なエマルジョンは１つの連続相と該連続相全体にわたって分散された不連続相とを含む。本明細書で使用されている一室温゛という言葉は約２０乃至２５℃の温度と定義される。゛容器内寿命−１″店頭寿命−および一店頭一貯蔵”安定性という言葉は本明細書では互いに互換性のある言葉として使用されており、そしてこの言葉は、一部には、本発明の新規方法に従って本発明による新規な蒸発可能分散物を製造しそして実質的にそのすぐ後で該分散物を室温に、あるいは所望の場合は、高められた濃度におくことによって該新規分散物の蒸発可能な成分を蒸発せしめることにより生成される架橋された表面コーティングの物理的性質に関連して定義される。さらにまた、これらの言葉は、ある選択された温度で特定期間貯蔵された後で本新規な蒸発可能分散物から上記した方法で生成される架橋された表面コーティングの物理的性質に関連して定義される。すなわち、本明細書で互換的に使用されている“容器内寿命”、　“店頭寿命”および“店頭−貯蔵−安定性という言葉は５本発明による新規な蒸発可能な分散物が形成された時から開始して、該蒸発可能な分散物が特定全期間にわたって目立った物理的特性の変化を示すことなく、その蒸発可能な成分の蒸発時に、架橋された表面コーティングを形成することが可能である時間の長さを意味するものと理解されたい。本明細書で”可溶性”とは溶剤に均質に溶解して溶液になることができることを意味する。以上、使用術語を一応説明し７たので、本発明の詳細な説明に入る。なお、上記においてまだ定義され、説明されていない用語については後記において必要によりその都度説明する。以下の記載で、　“部”というのは、特に別途記載のない限り、本発明の方法に従って製造される新規な蒸発可能な分散物の水性相全体にわたって分散された重合体粒子を形成すべく重合される１つまたは複数のモノマーの全重量に対するものである。上記において言及したように１本発明の１つの対象は蒸発可能な成分を含有している蒸発可能な分散物を製造する方法である。特に、この蒸発可能な成分が蒸発した時、本分散物は基質上に室温で架橋された表面コーティングを形成することができる。好ましい本発明による製造方法は下記の一連の工程を包含するものである。最初に、適当なサイズの撹拌反応器に予定の分散物の”全固形分”レベルを達成するために適当な量の水を入れる。所望の“全固形分゛レベルは分散物の全量を基準にして約５乃至６０重量％であり、好ましくは約３０乃至４５重量％である。水は好ましくは脱イオン化処理される０反応器に水を入れた後、適当な非イオン乳化剤（または界面活性剤）約３乃至４部を反応器に入れ、次に任意成分として適当な陰イオン乳化剤０乃至約３部、好ましくは０．２５乃至１部を加える。非イオン乳化剤の親水−親油バランス（ＨＬＢ）は、下記の架橋可能なエポキシ官能基含有重合物質をつくる目的のため、約９乃至１９である。この反応器内容物を次に約８０乃至９５℃の所望反応温度まで、好ましくは約８５乃至９０℃の温度まで加熱する。　別の適当なサイズの容器に、上記反応器に装填した水の量の約１乃至５重量％の量の水を入れる。続いて、室温で適当な水溶性遊離基開始剤約０．　５乃至１部を添加する。この場合も、水は好ましくは脱イオン水である。この別の容器に次に適当な緩衝剤約０．３乃至０．　５部を加λる。この時容器に加えられた緩衝剤の量は、この容器の内容物を上記の反応器に加λた時、反応器内容物のｐＨ価を約３乃至９゜好ましくは６乃至８、より好ましくは約６，５乃至７５に保持するために有効な量である。次にこの反応器内容物に七ツマー混合物約１乃至６０部、好ましくは２０乃至４０部を添加する。このモノマー混合物はエポキシ官能ペンダントを有するエマルジョン重合可能なモノマーを含有する。この混合物の添加は上記の反応温度とｐｏ範囲を保持しながら実施する。このモノマー混合物の各モノマー成分は生成される重合体、すなわちエポキシ官能ペンダント基を有する重合体粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）が約ＩＯ乃至１２０℃、好ましくは約３０乃至９０℃、より好ましくは約４０乃至６０℃となるように選択する。本発明の目的のために適当なエポキシ官能ペンダント基を有するエマルジョン重合可能な七ツマ−の例を非限定的に示せば、グルシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート　アリルグルシジルエーテルならびにこれらの組み合わせである。このモノマー混合物にはさらにモノビニリデン芳香族モノマー、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸モノマー、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸エステルモノマーおよびそのモノマー誘導体、ビニルエステルモノマーおよびその千ツマー誘導体ならびにこれらの各種紐み合わせからなる群から選択されたエマルジョン重合可能なエチレン性不飽和モノマー約１乃至６０部、好ましくは約２０乃至４０部含まれる。ここで、好ましくいモノビニリデン芳香族モノマーの例はスチレン（８丁）：ａ −メチルスチレン（ＡＭＳ）：ビニルトルエン；２．４−ジメチルスチレン：およびこれらの組み合わせである。好ましくいα、β−エチレン性不飽和カルボン酸モノマーの例はアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸およびこれらの組み合わせである。好ましいα、β−エチレン不性飽和カルボン酸エステルモノマーおよびそのモノマー誘導体の例はアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルへキシルアクリレートおよびこれらの組み合わせである。好ましいビニルエステルモノマーおよびそのモノマー誘導体の例は酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アクリロニトリル、およびこれらの組み合わせである。モノマー混合物は、所望により、１つ（または１つ以上の）連鎖移動剤および架橋剤を任意成分として含有することができる。ここで“架橋剤”とは少なくとも２つのビニル末端基を含有しているモノマーを意味するものと理解されたい、ただし、これに限定されるものではない０本発明の目的のために適当な架橋剤を非限定的に例示すれば以下のものであるニジビニルベンゼン（ＤＶＢ）：エチレングリコールジアクリレート（ＥＧＤＡ）：ヘキサンジオールジアクリレー１−　（ＨＤＤＡ）：ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＮＰＧＤＡ）：テトラエチレグリコールジアクリレート（ＴＥＧＤＡ）：エチレグリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）：　トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）：　トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）：ペンタエリトリトールトリアクリレート　（ＰＥＴＡ）：ペンタエリトリトールトリメタクリレート（ＰＥＴＭＡ）：アリルメタクリレート　（ＡＭＡ）：アリルアクリレート　（ＡＡ）：アリルマレエート　ＣＡＭ）ニジアリルマレニー１−　（ＤＡＭ）：ポリエチレングリコールジアクリレート（ＰＥＧＤＡ）：ポリエチレングリコールジメタクリレート（ＰＥＧＤＭＡ）：およびこわらの組み合わせ。連鎖移動剤を使用する目的は、上記したエポキシ官能ペンダント基を有する架橋可能な重合体粒子とエポキシ反応性ペンダント基または部分を有する架橋可能な重合体粒子との架橋の結果として生成される最終的重合体の分子量を調節可能にすることである。連鎖移動剤の使用は当技術分野で公知であり、そして各種の連鎖移動剤が市場で入手可能である６適当な連鎖移動剤の例を非限定的に示せば以下のものである・ブチルマーカブトブロビオナート：イソオクチルマーカブトプロピオン酸：ブロモフォルム：ブロモトリクロロメタン：四塩化炭素：アルキルメルカプタンたとえばｎ−ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタン、テトラデシルメルカプタン、ヘキサデシルメルカプタンなど、アルキルチオグリコラートたとえばブチルチオグリコラート、イソオクチルチオグリコラート　ドデシルチオグリコラート：チオエステル：およびこれらの組み合わせ。好ましい連鎖移動剤はブチルメルカプトプロピオナート：ブロモトリクロロメタン、イソオクチルメルカプトプロピオン酸である。実験室内では、反応器内容物に七ツマー混合物をゆっくりと、たとえば、所望の反応温度とｐＨ範囲を維持しながら、約１時間かけて添加するのが好ましい。しかしながら、添加速度は、商業規模の装置で商業的生産量で製造する場合には、各種の理由にもとすいて変更しうることを理解されたい。反応器内容物へのモノマー混合物の添加を終了したならば、所望の重合反応をを最適化して反応器内でエポキシ官能ペンダント基を有するエマルジョン重合体粒子が製造されように、反応温度とｐＦｌ範囲を維持しながら、さらに１時間その反応器内容物を所望反応温度に保持するのが好ましい、当業者には容易に理解されるように、この添加後の保持時間も、商業規模の装置で商業的生産量で製造する場合には、各種の理由にもとすいて変更しうるものである。しかしながら、本発明者等は上記したｐＨ範囲を保持することによって、製造されるエポキシ官能性重合体のエポキシ環の開環を最低限におさえることができることを見いだした。かくして製造された蒸発可能な水中油形エマルシヨンが基質上に塗膜を形成するため使用可能であるためには、その連続相全体に分散されている重合体粒子の合着（ｃｏａ　ｌ　ｅｓｃｅ　ｌ　が生じるものでなければならない０粒子合着はコロイド状の水中油形エマルジョンの蒸発可能な成分の蒸発のような自然力で生起させることができるが、本発明者等は製造されたコロイド状水中油工マルジミンの１００部に対して任意成分としての合着剤を約１乃至３５部添加するのが望ましいことを見いだした。合着剤はしばしば水性塗料調合物に含有されており、予期された温度、摩耗レベルおよびその他の使用中の条件にさらされた時に、密着状態を維持する塗膜を与えるために添加されている０本発明の目的ために適当な合着剤の例を非限定的に示せば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールおよび／またはトリブロビレンゲリコールのごときグリコールのアルキルおよび／または芳香族エーテルならびにそれらグリコールのアルキル右よび／または芳香族エステルおよびこれらの組み合わせである。さらに、製造された水中油形エマルジョンを優れた゛レベリング特性を有する塗膜形成のため使用できるようにするために、所望により、製造された水中油形エマルジョン１００部に対して任意成分としてのレベリング剤を約０．　２乃至４０部添加するのが望ましいことも判明している。レベリング剤は塗布法によっては生じ得る隆起や渦を形成することなく、光沢が均一な滑らかな塗膜を与えるためにしばしば使用されている。本発明の目的ために適当なレベリング剤の例を非限定的に示せば、エトキシル化アルキルフェノールおよびエトキシル化および／またはプロポキシル化アルコールである。当技術分野でレベリング剤として選択されて使用されている代表例はトリブトキシエチルホスフェートとその類似体である。さらに、製造された水中油形エマルジョンの基質表面を湿潤する性能を向上させるため、所望により、製造された水中油形エマルジョン１００部に対して任意成分としての湿潤剤を約０．０２乃至０．１０部添加するのが望ましいことも判明している。湿潤剤は塗布の間基質表面全体に塗料組成物が拡散するのを促進する目的でしばしば使用されている０本発明の目的ために適当な湿潤剤の例を非限定的に示せば、フルオロカーボン界面活性剤、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアミン塩たとえばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩および／またはモルホリンオレイン酸塩および／またはりシルレート塩、ならびに当技術分野で一般に湿潤剤として選択され、使用されているいるようなある種の非イオン界面活性剤である。上記のごとき複数の任意成分が使用される場合には、それらを−緒にして均質混合物をつくり、しかるのち、この均質混合物を水中油形エマルジョンに約１５乃至２０分間かけて添加するのが好ましい、なお、この後、その水中油形エマルジョン１００部に対してさらに任意成分としての泡防止剤を約０．０１乃至０゜１０部添加するのが望ましいことも判明している。泡防止剤は通常床みがきのごとき表面塗料組成物に乾燥塗膜中に泡マークが生じるのを減じるおよび／または排除するために配合されている６本発明の目的ために適当な泡防止剤の例を非限定的に示せば、脂肪酸、脂肪酸のエステルと塩、脂肪酸スルホナート、グリコールとエステルの混合物、およびシリコーン重合体エマルジョンである０作用効果の大きいことならびに作用期間が長いことからシリコーンエマルジョンが好ましい、オルガノシロキサンおよび水性系のために提供されているいくつかの特許シリコーンエマルジョンも本発明の目的のために適当である。この第１の水中油形エマルジョンの中に第２の水中油形エマルジョンが導入されて、前記したような架橋可能な重合物質を含有する本発明による新規な蒸発可能なコロイド分散物がつくられる。第２の水中油形エマルジョンは架橋可能な重合物質１００部につき約５乃至９５部のエポキシ反応性ペンダント基または部分を含有する。ペンダントエポキシ反応性部分を有する重合体の製造に際しては、下記のものからなる群から選択されたエチレン性不飽和エマルジジン重合可能なモノマーをペンダントエポキシ反応性部分を有するエマルジョン重合可能なモノマーと共重合するのが望ましい：モノビニリデン芳香族モノマー、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸モノマー、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸エステルモノマーおよびそのモノマー誘導体、ビニルエステルモノマーおよびそのモノマー誘導体、エチレン性不飽和ジカルボン酸無水物の千ツマー誘導体ならびにこれらの各種紐み合わせ。ここで、好ましくいモノビニリデン芳香族モノマーの例はスチレン（５丁）：α −メチルスチレン（ＡＭＳ）：ビニルトルエン、２．４−ジメチルスチレン：およびこれらの組み合わせである。好ましくいσ、β−エチレン性不飽和カルボン酸モノマーの例はアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸およびこれらの組み合わせである。好ましいα、β−エチレン性不飽和カルボン酸エステルモノマーおよびそのモノマー誘導体の例は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル。メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、２−エチルへキシルアクリレート、およびこれらの組み合わせである。好ましいビニルエステルモノマーおよびその七ツマー誘導体の例は、酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アクリロニトリル、およびこれらの組み合わせである。第２の水中油形エマルジョンのエマルジョン重合可能な混合物は、所望により１つ（または１つ以上の）連鎖移動剤および架橋剤を任意成分として含有することができる。前記に簡単に説明したように、第１の水中油形エマルジョンと第２の水中油形エマルジョンを組み合わせて本発明による新規な蒸発可能なコロイド分散物が製造される。これによって得られたコロイド分散物は（１）エポキシ官能ペンダント基を有する重合体粒子と（２）エポキシ反応性ペンダント部分を有する重合体を含有している。それらはそれぞれ連続水性相全体に分散されている。エポキシ反応性部分はアミン、アミド、カルボンＩ！！およびこれらの組み合わせからなる群から選択される。一般的にいって、エポキシ反応性ペンダント部分を有する重合体は少なくとも５０００の数平均分子量を有する。なお、以下の記載に右いて”分子量“といった場合には、特に別途記載のない限り、数平均分子量のことであると理解されたい。さらに詳細に記載すると、その重合体のエポキシ反応性ペンダント部分がアミンである場合には、その重合体は少な（とも約１８００から多くとも！５００００までの分子量を有し、好ましくは少なくとも約５０００から多くとも４００００まで、さらに好ましくは、少なくとも約８０００から多くとも３５０００までの分子量を有する。また、その重合体のエポキシ反応性ペンダント部分がアミドである場合には、その重合体は少なくとも約５０００から多くとも５００００までの分子量を有し、好ましくは、少なくとも約８０００から多くとも４００００まで、さらに好ましくは、少なくとも約１ｏｏｏｏから多くとも３５０００までの分子量を有する。また、その重合体のエポキシ反応性ペンダント部分がカルボン酸である場合には、その重合体は少なくとも約５０００から多くとも５００００までの分子量を有し、好ましくは、少なくとも約５ｏｏｏから多くとも４００００まで、さらに好ましくは、少な（とも約１００００から多くとも３５０００までの分子量を有する。本蒸発可能な分散物中における（１）エポキシ官能性ペンダント基を有する重合体粒子と（２）エポキシ反応性ペンダント部分を有する重合体のそれぞれの量は、その分散物の揮発性成分が蒸発した時に、室温で該エポキシ官能基と該エポキシ反応性部分との間で架橋結合が起こるのを可能ならしめるために有効な量である。このようにして製造された蒸発可能な水性コロイド分散物は通常”クリーン”である、すなわち、未反応モノマーの特有な臭いもなくまた凝塊もない、さらにこのコロイド分散物は通常約５乃至６０重量％が非揮発分である。しかも、このようにして製造されたコロイド分散物は１年以上の店頭寿命を有することが確認されている。理論にこだわるものではないが、開示の完全のために記載すると、上記により製造されるエポキシ官能ペンダント基を有する重合体粒子は全体的に球形であるコロイド粒子であると目下忍足されている。さらにまた、この粒子はその粒子外面にマイナスに荷電した粒子と、該マイナイス荷電粒子から半径方向外側に離隔しているプラスに荷電した粒子とからなる荷電水層（いわゆる”電気二重層”）を何しいると考えられている。この電気二重層じシュテルン層−ともよばれる）は、後記のエポキシ官能基含有重合体の製造で使用される非イオン乳化剤と会合している比較的大きい水和層の存在の結果として、かなり大きいものであると思われる。さらに、コロイド分散物１００部について約０．　２乃至２．０部の適当な非イオン界面活性剤を含有させると、比較的大きい水和層（または“シュテルン層”）の形成に一層寄与することが見いだされた。そしてその比較的大きい水和層は、蒸発可能分散物の蒸発可能な成分の蒸発前において、エポキシ反応性部分とエポキシ官能基を該分散物に対して離隔関係に保持するために有効であることが明らかになった。さらに、我々の想定によれば、本コロイド分散物が適当な基質上に塗布された後、エポキシ官能ペンダント基を有する重合体粒子は、そのコロイド分散物の蒸発可能な成分の蒸発によって、エポキシ反応性ペンダント部分と密接に接触させられる。したがって、蒸発の結果として、上記重合体粒子のエポキシ官能ペンダント基と上記重合体のエポキシ反応性ペンダント部分との間に架橋が起こる。これよって形成された架橋重合体膜は、室温で硬化する耐久性のある、溶剤耐性かつ耐摩耗性の表面コーティングを与えることが判明している。完全な開示を与λるため、本発明の目的のために適当な非イオン乳化剤の例を非限定的に示せば次のものがあげられる。アルカノールアミド、アミン酸化物、ブロック重合体、カルボキシル化アルコールエトキシレート、エトキシル化アルコール、エトキシル化アルキルフェノール、エトキシル化アミン右よび／またはアミド、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、油（動物油および植物油）、脂肪酸エステル（グリコール、グリセロール等以外のもの）、フルオロカーボンベース界面活性剤、グリセロールエステル、グリコールエステル、ラノリンベース誘導体、レシチンおよびレシチン誘導体、モノグリセリドおよびその誘導体、プロポキシル化およびエトキシル化脂肪酸および／またはアルコールおよび／またはアルキルフェノール、タンパク質ベース界面活性剤、シリコーンベース界面活性剤、ソルビタン誘導体、スクロースエステルおよびその誘導体。（たとえば、ｔｈｅ　１９１１６　Ｎｏｒｔｈ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　ｅｄｉｔｉｏｎ　ｏｆ−ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ″Ｅｍｕｌｓｉｆｉ■■ ｓ　＆　Ｄｅｔｅｒｒｅｎｔ、　ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ、　ＭＣＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏｍｐａｎｙ、　Ｇｌｅｎ　qｏｃｋ、　Ｎｅｗ　Ｊｅｒｓｅｙ、の２８６−２９２頁参照）。好ましい非イオン乳化剤（またはいわゆる非イオン界面活性剤）はエトキシル化アルコール、エトキシル化アルキルフェノール、プロポキシル化およびエトキシル化脂肪ｌ！Ｉｉ３よび／またはアルコールおよび／またはアルキルフェノールである。本発明の目的のために適当な陰イオン乳化剤の例を非限定的に示せば次のものである。アルキルアリールスルホナート、スルホン化アミンとアミド、洗剤中間生成物（たとえば、アルコール、脂肪酸、アルキルアリールスルホン酸）、ジフェニルスルホナート誘導体、エトキシル化アルキルフェノール、複素環成形乳化剤、イセチオナート、ラノリンベース誘導体、レシチンおよびレシチン誘導体、モノグリセリドとその誘導体、オレフィンスルホナートホスフェート誘導体、ポリアミノカルボン酸およびその類縁金属イオン封鎖剤、プロポキシル化および／またはエトキシル化脂肪酸および／またはアルコールおよび／またはアルキルフェノール、タンパク質ベース界面活性剤、サクロシン誘導体、シリコーンベース界面活性剤、ソルビタン誘導体、スクロースエステルおよびその誘導体、エトキシル化アルキルフェノールの硫酸エステルおよびスルホン酸エステル、油脂および脂肪酸の硫酸塩およびスルホン酸塩、アルコールの硫酸エステル、エトキシル化アルコールの硫酸エステル、脂肪酸エステルの硫酸塩、ベンゼンおよび／またはトルエンおよび／またはキシレンのスルホン酸塩、縮合ナフタレンのスルホン酸塩、ドデシルおよびトリデシルベンゼンのスルホン酸塩、ナフタレンおよびアルキルナフタレンのスルホン酸塩、石油のスルホン酸エステル、スルホコハク酸エステルとその誘導体、タウリン塩、チオおよびメルカプト誘導体、トリデシルおよびドデシルベンゼンスルホン酸、　（たとえば、ｔｂｅ　１９８６　Ｎｏｒｔｈ　Ａ＋５ｅｒｉｃａｎｅｄｉｔｉｏｎ　ｏｆ　−ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ” 　Ｅ鱒ｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　＆　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ、ｋｌｃｃｕｔｃｈｅｏｎ　Ｄ奄魔奄唐奄盾氏B ＭＣＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏｍｐａｎｙ、　Ｇｌｅｎ　Ｒｏｃｋ、　Ｎｅｗ　Ｊｅｒｓｅｙ、の２８６−２９２頁参照）。好ましい陰イオン乳化剤（またはいわゆる陰イオン界面活性剤）はエトキシル化アルキルフェノールおよび／または脂肪酸の硫酸エステルおよびスルホン酸エステル、アルコールおよび／またはエトキシル化アルコールの硫酸エステル、およびスルホコハク酸エステルとその誘導体である。本発明の目的のために適当な水溶性遊離基開始剤の例を非限定的に示せば過酢酸、各種の過酸化物、各種の過硫酸塩、各種の過リン酸塩、各種の過ホウ酸塩５各種の過炭酸塩、各種のアゾ化合物などである９例えば、ここで適当なものとしてあげることのできる水溶性遊離基開始剤は過酸化水素、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドのごときヒドロペルオキシド、右よびベル硫酸ナトリウム、カリウム、アンモニウムまたはバリウム、さらには過酸化アセチルなどである。本発明の目的のために適当なアゾ形遊離基開始剤の例を非限定的に示せば以下のものである：２．２゛−アゾビス（インブチルアミド）二水和物、２．２゛−アゾビス［２− メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］。２．２゛−アゾビス（２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル］プロピンアミド。この３つの開始剤はＷａｋａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、　Ｉｎｃ、、　Ｄａｌｌａｓ、丁ｅｘａｓから、そｔぞれＷａｋｏ商品名−ＶＡ−０８８−、−ＶＡ−０８６−、−ＶＡ−０８２−で市場で入手可能である。好ましい開始剤はベル硫酸アンモニム（ＡＰＳ）およびベル硫酸カリウムなどの無機化合物である。開始剤の使用量は通常は蒸発可能なコロイド分散物中の架橋可能な重合体物質１００部につき約０．１０乃至３．０部であり、好ましくは約０．２５乃至０゜６部である。本発明の目的のために適当なその他の遊離基開始剤はいわゆる”レドックスコンビネーション”とよばれている組み合わせである。この組み合わせはその一酸化 ”成分としての水溶性ベル硫酸塩とその”還元”成分としてのナトリウムハイドロサルファイドのごときハイドロサルファイドとからなるものでありうる。ハイドロサルファイドの代わりに水溶性の亜硫酸水素塩、メタ亜硫酸水素塩および／またはチオ硫酸塩を使用することもできる。上記したベル硫酸塩−へイドロサルファイド系の一般に有用な比率は本コロイド分散物中の架橋可能な重合体物質１００部に対して酸化成分は約０．０１乃至１．０部そして還元成分は約０．０１５乃至１．　５部である。適当な署衝剤の例としては、非限定的に、各種の炭酸水素塩たとえば炭酸水素アンモニウム、炭酸水素カリウム（ＫＨＣ（ｈ　）　、炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）、およびこれらの組み合わせが挙げられる。以下の表ならびに実施例における部は、別途記載のない限り、すべて重量部である。１：　エバ　：　Ａ　’ エポキシ官能ペンダント基または部分を有する重合体粒子を含有する水中油形（またはいわゆる”ｗａｔｅｒ　ｏｕｔ”）エマルジョンが下記の方法によって製造された。２リットル四首重合反応器を設！して撹拌器、還流冷却器、温度計および窒素（Ｎ２）導入管を取りつけた。この重合反応器に下記の表Ｉに記載した反応器装填物を導入（添加速度は変更可能）し、そして不活性ガス（たと久ばＮ２）雰囲気下撹拌しなから９０’Ｃの温度まで加熱した９反応器装填物の温度を９０℃±２ ℃の所望反応温度に保持しながら、下記表ＩＩに記載した開始剤供給物ならびに下記表ＩＩＩに記載したモノマー供給物をこの四面反応器に別々にかつ同時的に供給した。各供給物の導入は１時間にわたり均一速度で行った。これによって重合体エマルジョンすなわち”ラテックス”とも呼ばれるエマルジョンが生成された。このあと反応器内容物をさらに１時間９０’Ｃに保持した。かくして生成された重合体エマルジョン（または”ラテックス”）はｐＨ価が３．８．粘度が２６センチボイズ（ｃｐｓ）そして総固形分が３５．１重量％であった。このラテックスを９０℃から室温まで冷却し、その後チーズクロスを通して濾過した。上記により得られた重合体粒子は、より特定的には、エポキシ官能ペンダント基または部分を有する共重合体粒子であり、共重合体１００部当りＧ　Ｍ　Ａモノマー単位４０部、ＭＭＡ千ツマ一単位５０部、ＢＡモノマー単単位ｌ郡部り構成されている重合体粒子であるとい久る＋Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　Ｄ−１６５２−８７の滴定法によって測定されたこの共重合体の固形分について補正後のエポキシ当量は４１２であった。ディファレンシャル・スキャニング・カロリーメータ（ＤＳＣ）によって測定されたこの共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は４４℃であった。Ｔ−記載１に示した反応器装填物は以下の方法でつくられた。各成分を適当な寸法のビーカーに秤取しそして均一に混合し、しかるのち反応器に装填する。表に一反Ｚ石ｌｌ物ｉ−分一　」Ｌ−」Ｌ　−」Ｌ− 説イオン水　連続相　３３３．５０Ａｂｅｘ　ＪＫＢ　陰イオン乳化剤　５．５゜Ｔｒ　ｉ　ｔｏｎ　Ｘ−３０５非イオン乳化剤　１９．１０硫酸銅溶液　促進剤　ｓ、ｏ。脱イオン水は連続相として機能する。”Ａｂｅｘ　ＪＫＢ”の商品名でメリーランド州、バルチモアのＡｌｃｏｌａｃ　Ｉｎｃ、から市販されているエトキシル化脂肪アルコール硫酸エステルは陰イオン乳化剤として働＜、　”　Ｔｒ　ｉ　ｔｏｎ　Ｘ−３０５”の商品名でペンシルバニア州、フィラデルフィアのＴｈｅ　Ｒｏｈ＋ｍ　ａｎｄ　）Ｉａａｓ　Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているオクチルフェノキシポリエトキシエタノールは非イオン乳化剤として働く、硫酸銅溶液は詳細には脱イオン水中０．０１モル硫酸銅の溶液である。この硫酸鋼溶液は本重合反応のための促進剤として機能する。下記表ＩＩに示した開始剤供給物は脱イオン水と過酸化水素を室温で単純に混ぜ合わせることによってつくられた。脱イオン水　水性キャリヤー　２８８．１０Ｈ２０２遊離基開始剤　１１９゜脱イオン水は水性キャリヤーとして機能する。水溶性遊離基開始剤として機能する過酸化水素（Ｎ２　（ｈ　）は３０重量％水性溶液として市場で入手できる。下記表ＩＩＩに示したモノマー供給物は以下の方法でつくられた。各モノマーと連鎖移動剤を適当な寸法のビーカーに秤取しそしてそれらを一緒に撹拌混合し、しかるのち反応器に取りつけた添加漏斗に装填する。表１ｊｊ：天スヱニ供袷物ｉ−分−」−一二１−　−一皿一− Ｇ　Ｍ　Ａ　エポキシ含有モ）マー　１３３．７０ＢＡ　他のモノマー　３３４０ＭＭＡ　他のモノマー　１６７、１０部ＭＰ　連鎖移動剤　１．７０表ＩＩＩに上記した各成分はそれぞれ公知供給元から市場で入手可能である。グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）はエポキシ官能ペンダント基を有するエマルジョン重合可能な千ツマ−として機能する。ブチルアクリレート（ＢＡ）とメチルメタクリレート（ＭＭＡ）はそれぞれエマルジョン重合可能なエチレン性不飽和モノマーである。ブチルマーカブトプロピイナート（ＢＭＰ）は連鎖移動剤として働く。１！、ｌ　−」也（７）　ｓ−ｇ　土’−３１ｆ１Ｍ−合イ本」】１：！＝ニーエポキシ能ペンダント基を有する重合体粒子を含有する別の水中油形エマルジョンを、下記の２．Ｉ′！３．を変更し、実質的に実施例１と同様の操作により製造した。第１の変更点は反応器装填物、開始剤装填物、モノマー供給物を実施例１のものと相違させたことである。それらの相違は後記載ＴＶ、　Ｖ、　ＶＩに示されている。第２の変更点は開始剤をできるだけ迅速に重合反応器の内容物に加＾、そしてこの開始剤の導入に引き続いてモノマー供給物を１時間かけて均等に添加した点である。しかして生成されたラテックスはｐＨ価が７．７．粘度が２４ｃｐｓ、そして総固形分すなわちパーセント非揮発分（％ＮＶ）が３３％ＮＶ（重量％）であった。この生成されたラテックスを次に９０’Ｃから室温まで冷却し、その後チーズクロスを通して濾過した。凝塊のレベルは生成されたラテックスの全重量を基準にして０．０１重量％以下であった。得られた重合体粒子は、より特定的には、エポキシ官能ペンダント基を有しそして共重合体１００部当りＧＭＡモノマー単位２０部、ＭＭＡモノマー単位５０部、ＢＡモノマー単位３０部から構成されている共重合体粒子と表現される。実施例１記載の方法によって測定されたこの共重合体の固形分について補正後のエポキシ当量は８３０であった。また、ＤＳＣによって測定されたこの共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は４５℃であった。下記表ＩＶに示した反応器装填物は各成分を適当な寸法のビーカーに秤取しそして均一に混合してつくられ、しかるのち反応器に装填した。脱イオン水　連続相　６３３．００Ｔ　ｒ　ｉ　ｔ　ｏ　ｎ　Ｘ−３０５非イオン乳化剤　１７．９０Ａｂｅｘ　ＪＫＢ　陰イオン乳化剤　５．２０下記表■に示した開始剤供給物は各成分−緒にして単純に混ぜ合わせることによってつくられた。透明溶液が得られた。脱イオン水　水性キャリヤー　１９．２０ＡＰＳ　Ｅ！ｘ離基開基開始剤　０．２ＯＮａＨＣＯｑ　緩衝剤　０．１０脱イオン水は水性キャリヤーとして機能する。ベル硫酸アンモニム（ＡＰＳ）は水溶性遊離基開始剤として機能する。炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯｓ）は緩衝剤として働き、したがって反応媒質の９８価を維持するために役立つ。下記表Ｖｌに記載した七ツマー供給物は実施例１で記載した方法でつくられた。 ■Ｉ：モノマー」−一一分−１−皿一　−一里一− ＧＭＡ　エポキシ含有モノマー　６３．４０ＭＭＡ　他のモノマー　１５９．００ＢＡ　他のモノマー　９５．２０ＢＭＰ　連鎖移動剤　１．８０１ｉｉ：　に　のエボ　シ＋＋　Ａさらにいま１つエポキシ官能性重合体含有水中油脂エマルジョンを実質的に実施例２に記載した方法で製造した。ただし今回は次の２つの点で変更があった。第１には、下記表Ｖｌｌに記載したように、モノマー供給物を２つの部分に分割した。ＶＩＩ・　ツマ− ＭＭＡ　他のモノマー　１５９．００ＢＡ　他のモノマー　６３．５０ＢＭＰ　連鎖移動剤　１．３０６ＭＡ　エポキシ含有モノマー　６３４０ＢＡ　他のモノマー　３１．７０ＢＭＰ　連鎖移動剤　０゜５０部分−八”は実施例１に記載したようにつくられた。得られた部分“八−のモノマー混合物は前記のごとく反応器に取りつけた添加漏斗を通じて装填された。部分“Ｂ゛は実施例１に記載したようにつ（られた、得られた部分“Ｂ”のモノマー混合物は反応器に取りつけられた第２の添加漏斗を通じて装填された。反応器装填物と開始剤供給物の成分および成分配合比は前記実施例２の表ＩＶと表■に記載したものと同じであった。実施例３の製造法と実施例２の製造法との第２の相違点は次の点である。すなわち、今回は、重合反応器に開始剤供給物を導入した後、上記部分”Ａ−を反応器内容物に３０分間かけて添加し、続いて部分−Ｂ”を３０分間かけて添加して重合体ラテックスを製造した。添加後、反応器内容物をさらに１時間９０℃ の温度に保持した。しかして生成されたラテックスはｐＨ価が７．７．粘度が８　、　９　ＣＤＳ、そして総固形分が３３，４％ＮＶであった。この生成されたラテックスを９０℃ から室温まで冷却し、その後チーズクロスを通して濾過した。凝塊のレベルは生成されたラテックスの全重量を基準にして０．０１重量％であった。得られた重合体粒子は、より特定的には、エポキシ官能ペンダント基を有し、そして共重合体１００部当りＧＭＡモノマー単位２０部、ＭＭＡモノマー単位５０部、ＢＡモノマー単位３０部より構成されている共重合体粒子であるといえる。Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　Ｄ−１６５２−８７の方法によって測定されたこの共重合体の固形分について補正後のエポキシ当量は８６０であった。また、ＤＳＣによって測定されたこの共重合体のＴｇは４３℃であった。４：さ　に　のエボ　シ　Ａさらにいま１つのエポキシ官能性重合体含有水中油脂エマルジョンが、下記の２つの点を除き、実質的に実施例３と同様に製造された。第１の変更点は、反応器装填物、開始剤装填物、モノマー供給物の成分ならびに成分配合比が後記の表ＶＩＩ１．　ＩＸ、　Ｘに記載したように選択されたことである。第２の変更点は表Ｘのモノマー供給物の部分”Ａ′がモノマー架橋剤成分としてエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）を含有していた点である。しかして生成された重合体ラテックスはｐｏ価が７．４．粘度が５　６ｃｐｓ、そして総固形分が３３．２％ＮＶであった。この生成されたラテックスを次に９０℃から室温まで冷却した。得られた重合体粒子は、より特定的には、エポキシ官能ペンダント基を有しそして共重合体１００部当りＧＭＡモノマー単位１９．８部、ＭＭＡ七ツマ一単位４９５部、ＢＡ七ツマ一単位２９．７部、ＥＧＤＭＡモノマー単位１．０部から構成されている共重合体粒子として表現される。　ＡＳＴＭ　Ｄ−１６５２−８７の方法によって測定されたこの共重合体の固形分について補正後のエポキシ当量は９４０であった。また、ＤＳＣによって測定されたこの共重合体のガラス転移温度Ｔｇは４５℃であった。下記表ＶＩＩＩに示した反応器装填物は前記実施例に記載した方法でつ（られた。ｖＩＩＩ：　１ −１−一一孤一　−一皿一一説イオン水　連続相　６２５．４７Ｔｒｉｔｏｎ　Ｘ−３０５非イオン乳化剤　９．ｌＯＦ　ｉ　ｚ　ｕ　ｌ　２０１−１１　陰イオン乳化剤　２０゜５０脱イオン水は連続相として機能する。− Ｔｒ　ｉ　ｔｏｎ　Ｘ−３０５”は非イオン乳化剤として機能する。陰イオン乳化剤として機能する”Ｆ　ｉ　ｚ　ｕ　ｌ　２０１−１１“は構造的にはエトキシアルコールスルホコハク酸二ナトリウム半エステルであり、ニューシャーシー州、エルムウツドバークのＦｉｎｅｔｅｘ　Ｉｎｃ、、から市場で入手可能である。下記表ＩＸに記載した開始剤供給物は各成分を一緒にして単純に混ぜ合わせることによってつくられた。１ｘ・ −１−一一エ−−一環一一説イオン水　水性キャリヤー　１９３４ＡＰＳ　ａ開基開始剤　２．０ＯＮａＨＣＯ３緩衝剤　１．００モノマー供給物は下記表Ｘに記載したように２つの部分に分けてつくられた。表入ユ亙スヱニ洪胎物ＭＭＡ　他のモノマー　１５９．００ＢＡ　他のモノマー　６３．５０ＥＧＤＭＡ　架橋剤　３，１９８ＭＰ　連鎖移動剤　１．３０ＧＭＡ　エポキシ含有モノマー　６３．４０ＢＡ　他のモノマー　３１．７０ＢＭＰ　連鎖移動剤　０．５０部分“Ａ゛と部分“Ｂ”はそれぞれ実施例３に記載した方法でつくられた。５：さらに　のエポキシ−人さらにいま１つのエポキシ官能性重合体含有水中油脂エマルジョンが実質的に実施例４と同様にして製造された。ただし今回は表Ｘに前記した量のＥＧＤＭＡ果橋剤を部分“Ａ”でなく部分゛Ｂ”に配合した。その他の点では、反応器装填物、開始剤供給物、モノマー供給物の成分および配合比は前記の表Ｖｌ１１．　ＩＸ、　Ｘに８己載した通りであった。しかして生成された重合体ラテックスはｐＨ１価が７．１．粘度が６．　７　ｃｐｓ、そして総固形分が３３．３％ＮＶであった。この生成さゎたラテックスを次に９０℃から室温まで冷却した。得られた共重合体粒子は実施例４で得られた共重合体と実質的に同じ構成を有していた。ただし、粒子表面に近い重合体鎖は架橋結合されていた。６：　エポ　シ　′１　Ａ　の　゛エポキシ反応性ペンダント基または部分を有する重合体粒子を含有する水中油形（またはいわゆる”ｗａｔｅｒ　ｏｕｔ、“）エマルジョンが下記の方法によって製造された。２リットル四首重合反応器を設置して攪拌器、還流冷却器、温度計および窒素（Ｎ２）導入管を取りつけた。この重合反応器に下記の表ＸＩに記載した反応器装填物を導入しそして不活性ガス（たとλばＮ２）雰囲気下撹拌しながら８０’Ｃまで加熱した０反応器装填物の温度を８０℃の所望反応温度に保持しながら、下記表ＸＩＩに記載した開始剤供給物を加熱かつ撹拌されている反応器内容物に添加し、続いて下記表Ｘ　ＩＩＩに記載したモノマー供給物をこの反応器内容物に添加した。各供給物の添加は１時間にわたり均一速度で行った。これによって重合体エマルジョン（″ラテックス″）が生成された。このあと反応器内容物をさらに１時間８０℃に保持した。か（して生成された重合体エマルジョン（またはラテックス）はｐＨ価が３．４．粘度が１０．　０ｃｐｓ、でありそして総固形分が３３％ＮＶであった。さらにこのラテックスは凝塊がわずか０．０１％そして未反応モノマーもわずか０．０２％であった。このラテックスを８０℃から室温まで冷却し、その後チーズクロスを通して濾過した。上記により得られた重合体粒子は、より特定的には、エポキシ反応性ペンダント基または部分を有する共重合体粒子であって、共重合体１００部当りＳＴモノマー単位２５部、ＭＭＡ（−／Ｖ一単位３５部、ＢＡモノマー単位３０部、ＭＭＡモノマー単位１０部より構成されている粒子であると表現される。なお、ここではメタクリル酸（ＭＭＡ）がエポキシ反応性モノマーとして選択されたのでカルボン酸形のエポキシ反応性ペンダント基または部分を有する共重合体粒子が製造された。ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定されたこの共重合体の分子量は３６４００であり、そしてモノマー組成物を基準して計算した、固形分について補正後のエポキシ反応当量は２６７ｏであった。ＤＳＣによって測定されたこの共重合体のＴｇは７０℃であった。下記表ｘ工に示した反応器装填物は実施例１記載の方法でつくられた。脱イオン水　連続相　６２．７０Ａｂｅｘ　ＪＫＢ　陰イオン乳化剤　２．１５Ｐｏｌｙｓｔｅｐ　ＲＡ−３５Ｓ　陰イオン乳化剤　ｏ、９２”Ｐｏ１ｙｓｔｅｐ　ＲＡ−３５Ｓ−はイリノイ州、ノースフィールドの５ｔｅｐａｎ　Ｃｏｍｐａｎｙから市販されており、いま１つの陰イオン乳化剤として働＜、−Ｐｏ１ｙｓｔｅｐ　ＲＡ−３５Ｓ−の化学構造はスルホン化ノニルフェノキシポリエチレンオキシエタノールのナトリウム塩とマレイン酸ナトリウムとの混合物である。下記表ＸＩＩに示した開始剤供給物は各成分を単純に混ぜ合わせることによってつくられた。透明溶液が得られた。脱イオン水　水性キャリヤー　１．９０ＡＰＳ　遊離基開始剤　０．１３下記表Ｘ　ＩＩＩに示したモノマー供給物は各モノマーを適当な寸法のビーカーに秤取しそしてそれらを一緒に撹拌混合してつくられ、しかるのち反応器に取りっＸＩＩＩ：モノマー」支　、ＪＬ　−１−一一圭−一部− ＧＭＡ　エポキシ反応性モノマー　３．２２ＳＴ　他のモノマー　８．０５ＭＭＡ　他のモノマー　１１．２７ＢＡ　他のモノマー　９．６６７　のエボ　シ　１　Ａ　の　゛１エポキシ反応性基を有する重合体粒子を含有する別の水中油形エマルジョンを実施例６に記載した重合反応器を使用して製造した。すなわち、表ＸＩＶに記載した反応器装填物を重合反応器に導入しそして不活性ガス（Ｎ２）雰囲気下撹拌しながら８０℃まで加熱する１反応器装填物の温度を８０℃の所望反応温度に保持しながら、下記表Ｘ■に記載した初期添加供給物の全量の１０重量％を、８０’ Ｃに加熱されかつ撹拌されている反応器内容物に添加する。この反応器内容物を１５分間反応させる。しかるのち、初期添加供給物の残部ならびに下記表ＸＶＩに記載した後期添加供給物をこの反応器内容物に、別々の添加漏斗を通じて１時間にわたり均一に添加した。これによって重合体エマルジョンじラテックス”ともよばれる）を生成した。このあと反応器内容物をさらに２時間８０℃に保持する。かくして生成された重合体エマルジョン（またはラテックス）はｐＨ価が５゜０、粘度が１０．　０ｃｐｓ、でありそして総固形分が４８．８％ＮＶであった。さらにこのラテックスは、ラテックスの全量を基準にして、凝塊がわずか０１１％以下そして未反応モノマーもわずか０．５％であった。このラテックスを８０℃から室温まで冷却し、その後チーズクロスを通して濾過した。上記により得られた重合体粒子は、より特定的には、エポキシ反応性ペンダント基または部分を有する共重合体粒子であって、共重合体１００部当りＥＡモノマー単位７５部、ＭＭＡモノマー単位１８部、ＮＭＭモノマー単位７部から構成されている粒子であると表現される。Ｎ−メチロールメタクリルアミドじＮＭＭ” ）がエポキシ反応性モノマーとして選択されたのでアミド形のエポキシ反応性ペンダント基または部分を有する共重合体粒子が製造された。使用されたＮ−メチロールメタクリルアミドはニューシャーシー州、ウニインのＴｈｅ　Ａ■ｅｒｉｃａｎＣｙａｎａｍｉｄ　Ｃｏｍｐａｎｙから入手した。このＮ−メチロールメタクリルアミドは、さらに詳細に記載すると、水中ＮＭＭ６０重量％分散物である。上記により製造された共重合体のゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された分子量は３５７００であり、そしてモノマー組成物を基準して計算した、固形分について補正後のエポキシ反応当量は３２７６であった。ＤＳＣによって測定されたこの共重合体のＴｇは一１２℃であった。下記表ＸＩＶ記載の反応器装填物は前記実施例に記載した方法でつくられた。脱イオン水　連続相　２５５．５Ａｅｒｏｓｏｌ　ＮＰＥ５９３０　陰イオン乳化剤　１２．２メタノール　モノマー移動助成　２４．４Ｎ　ａ　ＨＣ，０３緩衝剤　４．９ＡＰＳ　遊離基開始剤　４８．８＋Ａｅｒｏｓｏｌ　ＮＰＥ５９３０−の化学構造は硫酸化エトキシル化ノニルフェノールである。この反応器装填物の中で、−Ａｅｒｏｓｏｌ　ＮＰＥ５９３０ “成分は陰イオン乳化剤として機能する。この”Ａｅｒｏｓｏｌ　ＮＰＥ５９３０−はニューシャーシー州、ウニインのＡｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａｎａｍｉｄ　Ｃｏｍｐａｎｙから入手した。この反応器装填物中のメタノールはモノマーが連続相（脱イオン水）を通過移動するのを助ける。炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）は緩衝剤として機能する。遊離基開始剤として機能する上記表ＸＩＶに示したベル硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）は、さらに詳細には、脱イオン水中ＡＰＳＩＯ重量％の溶液である。下記表ｘＶ記載の初期添加供給物は次のようにして調製された。前記実施例に記載したように、脱イオン水に−Ａｅｒｏｓｏｌ　ＮＰＥ５９３Ｇ”、メタノール、メタ亜硫酸水素ナトリウムを溶解して溶液をつくった。この溶液をよく撹拌しなからＥＡとＭＭＡとからなるモノマー混合物をゆっくりとその溶液に添加して均質モノマーブレエマルジョンをつ（っな。Ｘ■ニー櫨−−−爺一　−一里一説イオン水　連続相　１２２．ＱＡｅｒｏｓｏｌ　ＮＰＥ５９３１）　陰イオン乳化剤　１２．２メタノール　七ツマープレエマルジョン助成　２４．４Ｎａ２３２０５　還元剤　１．ＯＥＡ　他のモ／７−３６６．０ＭＭＡ　他のモノマー　８７．８この初期添加供給物において、“＾ｅｒｏｓｏｌ　ＮＰＥ５９３０　”成分は陰イオン乳化剤として機能する。メタノールは後期の添加全期間にわたって均一性を維持するプレエマルジョンの形成を助ける。メタ亜硫酸水素ナトリウム（Ｎａ２　Ｓ２０５　）成分は当技術分野ではと口亜［１！！ナトリウムともよばれることもあり、還元剤として機能し、しかして“ＡＰＳ“成分の分解を触媒する。下記表ＸＶＩ記載の後期添加供給物は２つの成分を相互に混合することによってつくられた。透明溶液が得られた。ｘｖＩ：　′ −１−一一監一　−一里一一説イオン水　連続相　４２．７ＮＭＭ　エポキシ反応性モノマー　２８．１後記の表ＸＶＩＩに示されている実施例８乃至１１および表ＸＶＩＩＩに示されている実施例１２乃至１６は本発明による新規分散物をさらに例示するものである。すでに前述したように、本発明によるこれら分散物は架橋可能であるにもかかわらず、１年またはそれ以上の店頭−貯蔵安定性を有している。これら分散物は室温で架橋する（すなわち“硬化”する）耐久性のある耐摩耗性表面塗料を形成するために使用することができる。ＸＶＩＩ：　８−１　１の　Ｏｆ水　連続相　３δ、８２　１９．５７　２５．７７　２３．４２Ｔｒｉｔｏｎ　Ｘ−３０５非イオン乳化剤　０．５０　０，６３　０．６３　０．６３ＤＥＧＭＥＥ　合着剤　８．０Ｇ　１０．０Ｇ　１０．００　１Ｇ、００Ａｑｕａｐｌｕｓ　１００Ｓ　ｘｉキシ反応性重合体　２５．３６　１７．１４　３９．９０　２＆、５２Ｚｏｎｙｌ　ＦＳＥ　湿潤剤　１．００　１．２５　１．２５　１．２５ＴＢＥＰ　可塑剤レベリング助剤　（１，５００，６２Ｇ、６３　０．６３実施Ｎ：Ｍ）ｚポ４シｌｉ需性重合体２８．５２　５０．７９　２１．８２　３６．３０実施例８乃至１１の分散物は上記各成分を水道水に室温でよ（撹拌しながら表に記載した順序で（すなわち非イオン乳化剤から始めてエポキシ官能性重合体で終わる）添加することによってつくられた。最後のエポキシ官能性重合体の添加終了後、さらに３０分間撹拌を続けた。これによって得られた乳白分散物をチーズクロスで濾過してそしてびん詰めした。一般的にいって、上記分散物中には凝集塊はほとんどなかった（０．１％以下）。ＸＶＩＩＩ：　１２−　１６　（７）　ｏ　ｆ水　連続相　２３．４２　３３．７１１　３３．４９　１４．９０　２７．５５Ｔｒｉｔｏｎ　Ｘ−３０５非イオン乳化剤　０．６３　０．００　０．００　０．６３　［１，６３ＤＥＧＭＥＥ　合着剤　１０．００　４．００　３．００　１０．００　１０．００ＤＰＧＭＭＥ　合着剤　０．００　４，００　５．００　Ｇ、００　０．００＾ｑｕａｐｌｕｓ　１００５工本キシ反応性重合体　２８．５２　０．００　０．８０　０．００　Ｇ、００Ｚｏｎｙｌ　ＦＳＥ　ｍ潤剤　１．２５　１，００　１．０Ｇ　１，２５　１．２５ＴＢＥＰ　可塑剤／レベリング助剤　０．６３　１．００　１．００　Ｇ、３１　０．３１実施例３のエポキシ官能性重合体　０．００　５０．３０　５１．８２　３２．５８　３２．５８実施例５のエポキシ官能性重合体　３５．５５　０．００　０．００　Ｇ、８０　０．００実施例６のエポキシ反応性重合体　０．００　０．００　Ｇ、００　４０．３３　０．００実施例７のエポキシ反応性重合体　０．００　０．Ｑｏ　０．００　０．Ｑｏ　２７゜６８ＩｎｔｅｒｅｚＪ６０−８２９０　１本キン反応性重合体　０．００　５．９２　４．６９　０．００　Ｇ、００実施例１２乃至１６の分散物は上記実施例８乃至１１の場合都と同様にして製造された。実施例８乃至１６の架橋可能な分散物の製造においては水道水が使用された。実施例８乃至１２．１５および１６の分散物の製造においては、非イオン乳化剤としてＴｒｉｔａｎ　Ｘ−３０５が使用された。実施例８乃至１６の分散物の製造において、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ＤＥＧＭＥＥ）は合着剤として機能する。実施例１３および１４の分散物の製造においては、ＤＥＧＭＥＥのほかにさらにいま１つの合着剤としてジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＤＰＧＭＭＥ）が使用された。実施例８乃至１２の分散物においては、Ａｑｕａｐｌｕｓ　１００５はエポキシ反応性重合体として＊＊するものであり、さらに詳細に記載すると、これはそのエマルジョンのアクリル重合体部分がアミン官能性ペンダント部分を有しているアミン含有アクリル重合体エマルジ目ンである。このエマルジョン中のアミン含有アクリル重合体は、少なくとも部分的に架橋されているので、分子量は決定できない、この架橋結合の証拠は後記の表ＸＸＩＩとＸＸＩＩＩに明らかに示されている。すなわち、そこにはＡｑｕａｐｌｕｓ　１００５からつくられた例”Ｂ ”が溶剤のアセトンおよびブチルセロソルブに不溶性であることが示されている。さらに我々は、各種の架橋されていない重合体物質のための公知の溶剤であるテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）にＡｑｕａｐｌｕｓ　１００ｓが不溶であることを確認している。なお、このＡｑｕａｐｌｕｓ　１００Ｓはペンシルバニア州、フィラデルフィアのｔｈｅ　Ｒｏｈｍ　＆　Ｂａａｓ　Ｃｏ■ｐａｎｙから入手した。実施例１３と１４の分散物において、Ｉｎｔｅｒｅｚ　Ｊ６０−８２９０はエポキシ反応性重合体として機能するものであり、さらに詳細に記載すると、これはポリエチレンアミンにエポキシ樹脂を付加した酸素化されていない水分散性アミン含有付加物である。さらに詳細に記載すると、この付加物はポリエチレンアミンのアミン基のいくらかがエポキシ樹脂のエポキシ基と反応する反応を介して生成されるものであり、そのポリエチレンアミンの残りのアミン基は本発明の分散物に含有されているエポキシ反応性重合体と架橋結合するため利用することができる。これは上記表ＸＶ１１１の実施例１３と実施例１４によって示されている。水道水で４０％ＮＶまで希釈されたＩｎｔｅｒｅｚ　Ｊ６Ｇ−８２９０がケンタラキー州、ルイスヴイルのＩｎｔｅｒｅｚＩｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄから入手できる０分子量が１８００乃至２０００であるＩｎｔｅｒｅｚＪ６０−８２９０が、２−プロポキシエタノール９５．５％と氷酢酸４．５％との液体混合物中６０％ＮＶ　（ＮＶは非揮発分）分散物として入手できる。実施例６のエポキシ反応性重合体が実施例１５の分散物製造のために使用された。実施例７のエポキシ反応性重合体が実施例１６の分散物製造のために使用された。実施例８乃至１６の分散物の製造において使用されたＺｏｎｙｌ　ＦＳＥは湿潤剤として機能する。上記表ｘｖＩｔとＸＶＩＩＩに示した“２ｏｎｙ１．　ＦＳＥ“は、さらに詳細に説明すると、　Ｚｏｎｙｌ　ＦＳＥの１重量％水溶液である。　Ｚｏｎｙｌ　ＦＳＥはプラウエア州、ウイルミントンのＤｕ　Ｐａｎｔ　Ｃｏｍｐａｎｙ、　Ｃｈｅ＋５ｉｃａｌ　ａｎｄ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｄｅｐｔ、から市場で入手可能であり、下記式のフッ素化学界面活性剤である。＋Ｒ’ＣＩＩ、ＣＩ（２０１：ＰｆＯｌ　（ＯＮＨ４１（式中のＲ“はＦ（ＣＦ２ＣＦ２１ｇ−ｅである。）実施例８乃至１６の分散物の製造において、トリブチトキシエチルホスフエート（ＴＢＥＰ）は可塑剤ならびにレベリング助剤として機能する。実施例８乃至１１および実施例１３乃至１６の分散物の製造において、エポキシ官能性基または部分を有する重合体粒子を生成させるため、実施例３のエポキシ官能性重合体が使用された。実施例１２の分散物の製造の場合には、エポキシ官能性基または部分を有する重合体粒子を生成させるため実施例５のエポキシ官能性重合体が使用された。実施例８乃至１２の架橋可能な分散物のいくつかの選択された物理的性質を測定した。それらの測定結果を下記の表ＸＩＸに示す。夫人りと」對１」９１１１辺」　されｒ−の一方散Ｆ　ＪＬ　止且旦−笈ＮＶ　 −比率一実施例８　７，０　１０．０　２０．０　５６・４４実施例９　７．２　１１，５　２５．０　７０：３０実施例１０　７．２　１１，７　２５．０　３０ニア０実施例１１　７，１　１２，５　２５．０　５０：５０実施例１２　 ’　７，２　２７，８　２５．０　５０：５０実施例１３　７．１　８，３　２０．０　８７＋１３実施例１４　７．０　８．０　２０．０　９０：１０実施例１．５　７．１　８，３　２５．０　５５＋４５実施例１６　５Ｊ　７，５　２５．Ｑ　４４：５６上記表ＸＩＸにおいて、実施例８乃至１６の架橋可能分散物の粘度はセンチボイズ（ｃｐｓ、）単位で測定された。総置形部すなわち重量％非揮発分（％ＮＶ）分散物の全重量基準である。比率の数値は固形分の総重量をベースとした、分散物中のエポキシ官能性重合体重量対エポキシ反応性重合体重量の割合である。上記表ｘＩｘに示した実施例８乃至１６の架橋可能分散物は約２５℃（室ｍ）で１年以上貯蔵した後でも安定であることが観察された。その全貯蔵期間にわたって粘度の変化はほとんど見られなかった。下記の表ｘＸとＸＸＩは例Ａ乃至Ｃおよび例り乃至Ｆを示すものであり、これらの例すべて本発明の範囲外のものである。すなわち、例Ａ乃至Ｆはエポキシ官能性重合体を含有するか、またはエポキシ反応性重合体を含有しているが１両方を共に含有してはいない分散物の例である。水　連続相　６２．６７　４４．４０　３２．００Ｔｒｉｔｏｎ　Ｘ−３０５非イオン乳化剤　ｏ、ｏｏ　ｏ、ｓｏ　ｏ、ｓ。ＤＧＭＥＥ　合着剤　３．００　８．ＯＱ　８．０ＱＺｏｎｙｌ　ＦＳＥ　湿潤剤　１，００　１．ＯＱ　１．００Ｉｎｔｅｒｅｚ　Ｊ６０−８２９０　工真ノ反応性重合体　３３．３３　（１，［ｌｏ　Ｏ，００Ａｑｕａｐｌｕｓ　ＬＯＯＳ　工＾ン反応性重合体　０．００　４５．１）［１０，００ＴＢＥＰ　可塑剤ルに斡ダ助剤　ｏ、ｏｏ　ｏ、ｓｏ　ｏ、ｓ。実施例３のエポキシ官能性重合体　０．００　０．００　５８．００上表に記載した各種成分の説明は前記載ＸＶＩＩとＸＶＩＩＩに関連して詳細になされている。例Ａ乃至Ｃの分散物は上記各成分を水道水に室温でよく撹拌しながら表に記載した順序で（すなわち丁ｒｉｔｏｎ　Ｘ−３０５またはＤＧＭＥＥから始めて該当するエポキシ反応性重合体または可塑剤で終わる）添加することによってつくられた。！後の成分の添加終了後、さらに３０分間撹拌を続けたにれによって得られた乳白分散物をチーズクロスで濾過してそしてびん詰めした。ＸＸＩ：　Ｄ＋　”Ｆ”の水　連続相　３７．６７　３２．００　３８．２４Ｔｒｉｔｏｎ　Ｘ−３０５非イオン乳化剤　０．００　０．５０　０．６３ＤＧＭＥＥ　合着剤　８．００　８．００　１０．００Ｚｏｎｙｌ　ＰＳＥ　湿潤剤　１．２５　１．００　１．２５ＴＢＥＰ　可塑剤ルやノング助剤　２．２０　０．５０　０．３０実施例１のエポキシ官能性重合体　５０．８８　０，００　０．００実施例６のエポキシ反応性重合体　０．００　５！１．ＱＯＧ、θ０実施＠７のエポキシ反応性重合体　（１，０００，００４９，５８実施例１のエポキシ官能性重合体を除き５表ＸＸＩに記載した各種成分の説明は前記載ＸＶＨとＸＶＩＩＩに関連して詳細になされている。例り乃至Ｆの分散物は前記例Ａ乃至Ｃと同様の方法で製造された。実施例８乃至１６およびＩＩＩＩＡ乃至Ｆに分散物から形成された塗膜を溶剤膨潤試験にかけた。試験結果は後記載ＸＸＩＩにまとめて示されている。ｌ膀形成方城下記表ＸＸＨに記載した実施例８乃至１６および例Ａ乃至Ｆの分散物からの塗膜形成はそれぞれ次の方法で実施された。すなわち、分散物の試料ｌｏｇをアルミなベライナー（Ｓａｒｇｅｎｔ−冑ｅｔｃｈ　５ｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　Ｃｏｍａｎｙ：カタログＮｏ、Ｓ　３３２６１の上に置きそして均一に塗り広げる。この湿潤膜をつぎに７０’Ｆの温度で４８時間空気乾燥する。このあと、基質上に形成されたその膜を基質からはがしそしてさらに下表ＸＸＩＩに記載した日数の間室温で自然乾燥させる。９−の膿を基質からはがし、下表ＸＸＩＩに記載した日数の経過後、２ｃｍ　ｘ　１ｃ１１の試料を上記により形成された膜から切り取った。各膜試料をアセトン約５０ｍ１を入れた４オンスジヤーにそれぞれ入れた。このあと、各ジャーの栓をし、浸漬された膜試料を観察した。実施例８乃至１６の分散物から形成された膜は一般に膨潤し、そして１時間以内にその最大サイズになった。各膜試料の面積の観察された最大増加率（パーセント）を記録した。実施例８乃至１６の分散物から形成された膜はアセトンと数週間接触させた後でも溶解しなかった。これに対して、例ＡおよびＣ乃至Ｆの分散物から形成された膜は一般に３０分間以内で溶解するのが観察された０例Ｂの分散物から形成された膜はアセトンに４週間接触させても溶解はしなかった。表３≦（１」　：　の　− 塗膜形成に使用　塗膜が室温に硬化のため放置された日数上記表ＸＸＩＩに記載した瀉剤膨潤データは、表ＸＸＩＴに記載した日数だけ室温で硬化された塗膜を１時間またはそれより短時間室温でアセトン溶剤に浸漬させた時のその膜の面積のパーセント増加率を表している０表ＸＸＩＩにおいて、　“溶解”とあるのはその試料塗膜が溶けてしまったことを意味する。実施例８乃至１６の分散物から形成された膜はアセトン溶剤にかえてエチレングリコールモノブチルエーテル（“ブチルセロソルブ）に浸漬した場合にも溶解せず、かつまた約２５℃の溶剤温度でアセトンまたはブチルセロソルブを撹拌させた場合にも溶解しなかった。実施例８乃至１６の分散物から形成された膜をブチルセロソルブに浸漬した時にも膨潤が観察されそして１時間以内に最大サイズになった。この観察結果は溶剤としてアセトンを使用した場合と同じであった。さらに、実施例８乃至１６の分散物から形成された膜はブチルセロソルブと２５℃で数週間接触させておいても溶解はしなかった。これに対して、例Ａおよび例Ｃ乃至Ｆの分散物から形成された膜をブチルセロソルブに浸漬した時に、すべて通常３０分間以内に溶解してしまった。アセトンならびにブチルセロソルブに浸漬した塗膜の耐性比較をつぎのとおり実施した。実施例８乃至１２および実施例１４乃至１６ならびに例Ａ乃至Ｃおよび例Ｅと例Ｆの分散物から塗膜を形成した。これらの塗膜をすべて室温で１０日間硬化させた。これらの塗膜から前＝己した方法で膜試料を切り取った。これら試料を次にアセトンまたはブチルセロソルブに浸漬させ、そして面積の最大パーセント増加率を記録した０面積最大増加率の測定結果を次の表ＸＸＩＩＩに示す。表ＸＸＩＩＴ二　７セトンお　びブチルセロソルブ　の　・　−１０日間硬化させた膜の面積増加率％ −１」ＬＬ２ＸｊＬ漬　ブｊすに撃Ｐユム配ブ上２１漬実施例８　７５　７３実施例９　５６　４０実施例１０　７９　７３実施例１１　６０　８０実施例１２　５６　５５実施例１４　１９　４５実施例１５　１５６　１９５実施例１６　５１０　２９０例“Ａ”　溶解　溶解例”Ｂ”　２２０　２００例”ｃ”　溶解　溶解例“Ｅ”　溶解　溶解例“Ｆ”　溶解　溶解憔皿笠二辺此上本発明により新らたに製造された分散物のいくつかの選択された物理特性を、以前に製造されそして室温で貯蔵された（すなわち”エージングされた）本発明による分散物の同じ物理特性と比較した。表ネ−ｘ　１Ｌリ一−各種分散−物！ｉ族理−竹性ｌｕＬ較−１二定敗携、−− 一　ゑ且互、−餅一　免旦五、ｌ−エージング実施例８　１０．０　７．０　９．８　６．９　１年５ケ月実施例９　１１．５　７，２　１１．３７．３　９ケ月実施例１０　１１．７　７，２　１１．５７．３　９ケ月実施例１１　１２．８　７，１　１２．８　７．３　９ケ月実施例１３　８．３　７．１　ｇ、５　７．４　２年４ケ月実施例１４　８．０　７．０　８．２　７．３　２年４ケ月実施例１５　８．３　７．１　８．５７．２　３ケ月実施例１６　７．５　５．３　７．５５．１　２ケ月上記の表ＸＸＩＶに示したデータから、たとえば、前記実施例１３および１４の記載方法にしたがって製造された分散物のセンチボイズ（ｃｐｓ、）測定粘度ならびにｐＨ価が、２年４ケ月の間室温で貯蔵された後でもいずれも実質的に変化しないことが明らかである。ニージン　か　の　ｈユ上記の表ＸＸＩＶに示したエージングされた分散物から塗膜を前記した方法で形成した。それらの塗膜を前記した溶剤膨潤試験の方法に従ってアセトン溶剤に浸漬して菌膜の膨潤のパーセンテージを測定した。観察された試験結果を次の表Ｘｘｖに示す。艮入に呈上−王二ンノｌ工艶食丘散物皇５形戒−表れに■実施例８　１年５ケ月　７５実施例９　９ケ月　５５実施例１０　９ケ月　８２実施例１１　９ケ月　６０実施例１３　２年４ケ月　１８実施例１４　２年４ケ月　２２実施例１５　３ケ月　１５０実施例１６　２ケ月　５２０上の表ｘｘｖに示した溶剤膨潤データは、塗膜を室温で１０日間硬化させたあと、２５℃のアセトンに浸漬した時の膜のパーセント面積増加を表したものである９表ＸＸＩＩのデータが示すように、実施例１５と１６は室温で架橋した塗膜を形成したが、われわれはさらに次の実験を行った。すなわち、実施例１５と１６の蒸発可能な分散物から前記した方法に準じて基質の上に膜を形成し、そして室温で約３０分間空気乾燥した。この膜をさらに炉（プリセット温度は２５０°Ｆ）に入れて５分間硬化させた。このようにして硬化された膜を基質からはがしそして前記した方法でアセトンによる膨潤試験にかけた。実施例１５の分散物から形成された膜は約１５０％の溶剤膨潤による面積増加を示した。他方、実施例１６の分散物から形成された膜は約４８０％の溶剤膨潤による面積増加を示した８表ｘｘＩＩの実施例１５と１６のデータと比較すると、温度を高くすると架橋が顕著に促進（スピードアップ）されることが示唆される。すなわち、２５００Ｆで５分間の架橋は室温で１０日間の膜硬化にほぼ匹敵する。１粍監込豆実施例８乃至１４ならびに例ＢとＣの分散物からつくられた塗料組成物について耐摩耗性試験を実施した。試験結果を下の表ＸＸＶＩに示す。ＸＸＶＩ：の便且分敢捨辺１号　１　ｏ　。実施例８　１．　３５実施例９　１．　９５実施例１０　１．　６５実施例１１　１．６９実施例１２　２．０５実施例１３　２．００実施例１４　２．００ −の実施例８乃至１４ならびに例ＢとＣの分散物からつくられた塗料組成物の耐摩耗性を測定するため“Ｔａｂｏｒ−摩耗試験機を使用した。使用したこの摩耗試験機はｃｓ−ｉ　ｏ目盛り基準ホイールを備えたＴａｂｏｒ　Ｍｏｄｅｌ　５０５　Ｄｕａｌ　ＡｂｒａｓｉｏｎＴｅｓｔｅｒである。　（使用摩耗試験機はケンタラキー州、ルイスヴイルの１ｍ、　Ｂ、　ＴａｂｏｒＣｏ、、　Ｉｎｃ、、から入手した）。耐摩耗性試験を２回実施するため、９枚セット、２グループのＴａｂｏｒ摩耗パネル（いわゆる”５−１６“試料板を入手した。各回の耐摩耗性試験のため、９枚のパネルのそれぞれを上記表ＸＸＶＩに示した９種類の分散物のそれぞれいずれが１つでコーティングした。このあと、各パネルのコーティング層を１０日間７０℃で硬化させた。このあと試験を実施した。上記により硬化させた塗膜の特定の表面摩耗に対する抵抗性を特定の光学測定により評価するため、Ａ　Ｓ　ＴＭ　Ｄ−１０４４−８５の試験法を採用した。詳細に説明すると、摩耗試験機のホイールに２５０ｇの荷重を加λて、上記によりコーティングされたパネルに５００回の摩耗回転を加えた。コーティングされたパネルの初期重量を基準にして１００回転あたりの重量損失をミリグラムで記録した。この重量損失が上記の表ＸＸＶＩに示されている数値である。なお、各コーティング組成物について試験は２回くり返され、結果はその平均値である。Ｄａｓ　の　４７４８　１６７　に　六Ｄａｓ等の米国特許第４．７４８．１６７号には環境温度で硬化すると記載されているある種の塗料組成物が開示されている。さらに詳細に記載すると、Ｄａｌｌ等の開示している組成物は（１）エポキシ含有ビニル重合体と（２）１分子につき少なくとも２つの反応性アミノ水素を有する酸素含有アミンとを含有するものである。Ｄａｓ等の米国特許第４．７４８．１６７号の発明と本発明とを差異を明らかにするため、′Ｄａｓの特定の実施例を以下のごとく再現した。上記の１６７　Ｄａｓ特許の実施例ＩＩのバート２に開示されているいくっがの塗料組成物をそのＤａｓ特許の方法に従って製造した。これを下記表ＸＸＶＩＩに示す。ＸＸＶＩＩ　：　４．７４８．１６７か　っ塗料組成物　−ムーへ−−ミー　Ｈ− Ｊｅｆｆａｓｉｎｅ　Ｄ−２３０１５１５２０可塑剤　２　ｔｏ　１０脱イオン水　１５　１５　２０アクリルラテツクス　６０　６０　６０上記表ＸＸＶＩＩに記載した成分“Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−２３０”は１分子につき少なくとも２つの反応性アミノ水素を有する酸素含有アミンを含有している市場で入手可能な組成物である。この ”Ｊｅｆｆａｓｉｎｅ　Ｄ−２３０”はテキサス州、ヒエ−ストンのＴｅｘａｃ。Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙから購入することができる。−Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−２３０−は、さらに詳細にいうと、平均分子量が２３０の二官能性第１ポリオキシプロピレンアミンである。上記表ＸＸＶ　Ｉ　Ｉに記載した成分−可塑剤−は　−Ｔｅｘａｎｏｌ”商標中間生成物５０重量部（ｇ）と°Ｉｇｅｐａｌ　Ｃ０８９７−商標界面活性剤１０重量部（ｇ）と脱イオン水４０重量部（ｇ）とからなる可塑剤混合物である。” Ｔｅｘａｎｏｌ“は２，２．４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチラートの商品名として当業者によく知られており、可塑剤、界面活性剤、ウレタンおよび農薬の製造のための公知中間体である。　（たとえば、フロリダ州、Ｂｏｃａ　ＲａｔｏｎのＤＣＲＰｒｅｓｓ　Ｉｎｃ、、によって１９８７年に出版された”　［（ａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｙｎｏｎｙｍｓ　ａｎｄ　Ｔｒａｄｅ　Ｎａ＋ｍｅｓ”第２版参照）　、−Ｉｇｅｐａｌ　Ｃ０８９７“　商標界面活性剤は、詳細には、ノニルフェノールポリエチレンオキシドであり、二ニーシャーシー州、　ＷａｙｎｅのＧＡＦ　Ｃｏｍｐａｎｙから入手することができる。上記表ＸＸＶＩＩに記載した成分”アクリルラテックス”は、Ｄａｓ等に与えられた米国特許第４．７４８．１６７号の実施例ＩＩのバートｌに記載された方法に従って製造されたラテックスである。以下、Ｄａｓ組成物“Ａ−を比較例“Ｇｏという。また、Ｄａｓ組成物“Ｅ“を比較例“Ｈ”という。また、Ｄａｓ組成物“Ｈ゛を比較例−工”という。前述したように、アルファベット番号の例はすべて本発明の範囲外のものである０例“Ｇ”乃至“工”の塗料組成物を使用して“Ｌｉｎｅｔｔａ”パネル上に塗膜を形成した。　（”１ｉｎｅｔｔａ−パネルはＬｉｎｅｔｔａ　Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているポリエチレン塗工紙基質である）、この基質に付与された塗膜を薬品耐性斑点試験にかけた。この試験結果が後記の表ＸＸＸとＸＸＸＩに示されている。アミノか　２　れ−の実施例１２乃至１６の架橋可能な組成物（前記載ＸＶＩＩＩに示されている）に組成が類似する架橋可能な組成物を製造した。ただし、それら実施例で使用されたエポキシ反応性重合体の代わりにＪｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−２３０−または− Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−４０Ｏ”を使用した。 −Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−４００“　も丁ｅｘａｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙから購入することができる。 ”Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−４００”は、さらに詳細にいうと、平均分子量が４００の二官能性第１ポリオキシプロピレンアミンである。 −Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−２３０−と−Ｊｅｆｆａｓｉｎｅ　Ｄ−４００−はしたがって一般的に１分子つき少なくとも２つの反応性アミノ水素を有する酸素含有アミンといえる。１つの塗料組成物が“Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ−２３０“商標エポキシ反応性重合体から製造されそして２つの塗料組成物が“Ｊｅｆｆａｓ＋ｉｎｅ　Ｄ−４００”商標エポキシ反応性重合体から製造された。これらの３つの塗料組成物は比較例”Ｊ“乃至″Ｌ゛として下記の表ＸＸＶＩＩＩに記載されている。水　連続相　３７．３５　５１．７２　５１．７２ＤＧＭＥＥ　合着剤　４．００　４．００　４．００ＤＰＧＭＭＥ　合着剤　４，００　４．００　４．００実施例３のエポキシ官能性重合体　５０．２δ　２８．７８　２８．７８ＪｅｆｆａｓｉｎｅＤ−４００ｘＡシ反応性重合体　２，４０　９，５０　０．００ＪｅｆｆａｓｉｎｅＤ−２３０工６ン反応性重合体　０．００　０．００　９．５０Ｚｏｎｙｌ　ＦＳＥ　湿潤剤　１，００　１．００　１．００ＴＢＥＰ　可塑剤ル６”ｌＪが助剤　１．００　１．００　１．００比較例Ｊ乃至りの組成物は上記各成分を水道水に室温でよく攪拌しながら表に記載した順序で（すなわち合着剤から始めて可塑剤で終わる）添加することによってつくられた。最後の成分の添加終了後、さらに３０分間撹拌を続けた。これによって得られた乳白分散物をチーズクロスで濾過した。比較例Ｊ乃至りの新規に製造された組成物のいくっつかの物理特性を下記の表ＸＸＩＸに示す。ＸＸＩＸ：　Ｊ　Ｌの　の１笠ニー紅成立−１以旦五エ　−土！− 例＋、Ｊ＋９．９　８．２　８７：１３例”Ｋ″　１０．５　８．０　５０＋５０例°Ｌ”　１０．５　８．２　５０：５０上記表ＸＸＩＸにおける比較例Ｊ乃至りの組成物の粘度はセンチボイズ（ｃ　ｐ　ｓ　、１単位で測定された。また、比率の数値は固形分の総重量をベースとした、組成物中のエポキシ官能性重合体の重量対エポキシ反応性重合体の重量の割合である。比較例“Ｊ“乃至”Ｌ”の塗料組成物を使用して“Ｌｉｎｅｔｔａ“パネル上に塗膜を形成した。この基質上の塗膜を薬品耐性斑点試験にかけた。この試験結果が後記の表ｘｘｘとＸＸＸＩに示されている。各種Ｉ戒１ドＪＬ月旧Ｍ１０比較比較例Ｇ乃至■及び比較例Ｊ乃至りの組成物から形成された塗膜の斑点抵抗性と実施例１１と１３の分散物から形成された塗膜の斑点抵抗性とを比較した。この比較データが後記の表ＸＸＸとＸＸＸ　Ｉに示されている。概略すると、各塗料組成物を、Ｎｏ、８　ｄｒａｗｄｏｗｎ　ＲＤＳバーを使用して、いわゆる”１．１ｎｅｔｔａ”スクラブパネルに塗布して乾燥時の厚さが５ミクロンの塗膜を基質上に形成した。　−Ｌｉｎｅｔｔａ”スクラブパネルは、より詳細に説明すると、ポリプロピレンで塗工した紙の基質のことである。　Ｎｏ、８　ｄｒａｗｄｏｖｎ　ＲＤＳバーはフロリダ州、Ｌａｕｄｅｒｄａｌｅ −Ｂｙ−Ｔｈｅ−ＳｅａのＰａｕｌ　Ｎ、　Ｇａｒｄｎｅｒ　Ｃｏ＠ｐａｎｙから入手したものである。上記の厚さの乾燥塗膜は下記の２つの異なる乾燥方法によって得られた。第１の乾燥法は基質に塗布した組成物を１４０’Ｆにプリセットした炉に入れて１分間だけ各組成物を”初期硬化”し、しかるのちその初期硬化された組成物を炉から出して室温で４時間空気乾燥してさらに硬化させる方法である。この乾燥法で製造された各種塗膜の斑点抵抗性が下記表ｘｘｘに示されている。第２の乾燥法は基質に塗布した組成物を１週間室温に放置して空気乾燥させる方法である。この乾燥法で製造された各種塗膜の斑点抵抗性が下記表ＸＸＸＩに示されている。以上の方法でつくられた塗膜が次の方法で比較された。すなわち、各塗膜を水道水に対して、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）の５重量％溶液に対して、”４０９゛商標洗浄剤に対して、エタノール−水混合物に対してそれぞれ斑点抵抗性に関して試験した。なお、”４０９”商標洗浄剤はカルフォルニア州、オークランドのＴｈｅ　Ｃ１ｏｒｏｘ　Ｃｏ■ｐａｎｙから入手した。エタノール−水混合物はエタノール（Ｅｔｏｌｌｌ　５０重量％と水（Ｈ２Ｏ２５０重量％とからなる混合物である。区点形成１造上記した斑点形成組成物の各約０．０５ｍ１を各塗膜上に３つの斑点を形成すべくたした。この３つの“スポット−を塗膜と１分間、５分間、３０分間それぞれ接触させておき、この時間経過後に拭き取った。各斑点形成物質の作用によりいかなる汚点が生じたかを目視により調べた。この観察の結果が後記の表ＸＸＸと表ＸＸＸＩに示されている。表ＸＸＸ：１４０°Ｆ″ＣＩ分間乾燥し、次いで室温で４時間空気乾燥ン　の占一１点形成昨月〕Ｉニー１幻Ｌ−］１１−水一　Δ融凹　１競二　匡比雇り例“Ｇ”　１分間　可　可　良　不良例“Ｇ”　５分間　不良　不良　可　不良例”Ｇ”　３０分間　不良　不良　可　不良例゛Ｈ”　１分間　可　可　良　不良例“Ｈ”　５分間　可　不良　可　不良例”Ｈ”　３０分間　不良　不良　不良　不良例“Ｉ″　１分間　可　可　良　不良例”工”　５分間　可　不良　可　不良例“Ｉ”　３０分間　不良　不良　不良　不良例Ｔ　１分間　良　良　良　長側“Ｊ−５分間　可　不良　不良　可倒“Ｊ”　３０分間　可　不良　不良　可倒“Ｋ”　１分間　良　良　良　長側”Ｋ“　５分間　可　不良　不良　可倒“Ｋ″　３０分間　可　不良　不良　可倒−Ｌ”　１分間　可　可　可　可倒−Ｌ″５分間　不良　不良　不良　不良例“Ｌ”　３０分間　不良　不良　不良　不良実施例１１　１分間　秀　秀　秀　優実施例１１　５分間　秀　秀　秀　良実施例１１３０分間　秀　優　秀　良実施例１３　１分間　秀　秀　秀　良実施例１３　５分間　秀　秀　秀　良実施例１３３０分間　優　良　良　良ＸＸＸＩ：　ｔ’　シ　され−の例“Ｇ”　１分間　可　不良　可　不良例“Ｇ”　５分間　不良　不良　不良　不良例“Ｇ”　３０分間　不良　不良′　不良′　不良例“Ｈ”　１分間　可　不良　可　不良例“Ｈ”　５分間　可　不良　不良　不良例−Ｈ”’　３０分間　不良　不良　不良　不良例“Ｉ”　１分間　可　可　可　不良例“Ｉ”　５分間　不良　不良　可　不良例“工”　３０分間　不良　不良　不良　不良例“Ｊ−１分間　良　可　可　可倒“Ｊ−５分間　可　不良　可　不良例”Ｊ”　３０分間　不良　不良１　不良　不良８例“Ｋ”　１分間　可　可　可　可倒“Ｋ“　５分間　可　不良　可　不良例”Ｋ”　３０分間　可　不良１　不良　不良１例“−１分間　可　可　可　可倒“Ｌ″５５分間　不良　不良　不良　不良例“Ｌ”　３０分間　不良　不良′ 　不良　不良８実施例１１　１分間　秀　秀　秀　秀実施例１１　５分間　秀　秀　秀　良実施例１１　３０分間　秀　優　秀　良実施例１３　１分間　秀　秀　秀　優実施例１３　５分間　秀　秀　秀　優実施例１３３０分間　秀　良　良　優本印は塗膜損傷上記表ｘｘｘとＸＸＸＩにおいて、　−不良（Ｐｏｏｒ）”は塗膜が白ぼっくかっ鈍くなった（光沢の喪失）ことを意味する。”可（Ｆａｉｒ）”は塗膜がやや白ぼっくかっ鈍（なった（光沢の喪失）ことを意味する。“良ｆＧｏｏｄ）”は塗膜が白ぼっくはならないが、やや鈍くなった（光沢の喪失）ことを意味する。 “優（Ｖ、Ｇｏｏｄ）”は塗膜が白ぼっくはならないが、わずかながら鈍くなった（光沢の喪失）を意味する。“秀ｆＥｘｃ、）”はまったく鈍くならず、かつまたその他の気付きつる塗膜の外観変化もなかったことを意味する。前記したようにアルファベット番号の例は本発明の範囲外のものである。すなわち、上記した例Ｇ乃至りは本発明の特定の性状および特徴を弁別提示する目的のために作成されたものである。１年またはそれ以上の長い店頭−貯蔵安定性を有する新規な分散物から製造された架橋可能な表面塗料が上記において説明された。さらに、本発明による新規な分散物を製造するための多くの好ましい方法も記載された６以上の記載において、本発明による安定な分散物ならびにその製造方法がいくつかの好ましい実施例について説明されたが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。むしろ、上記詳細な説明を読めば、当技術分野の技術者にとって、本発明の安定な分散物を製造するための各種の代替的方法が自ら明らかとなるであろう。したがって、そのような代替、変更および／または改変は、それらが添付クレームの精神と範囲内に入る限りは、本発明の一部を構成するものと見なされるべきである。要　約新規な蒸発可能な分散物を製造する方法を開示する。この分散物は室温において１年以上の店頭貯蔵安定性を示す、蒸発可能な成分が蒸発すると、この分散物は室温または高められた温度において硬化し５基質上に架橋した表面塗膜を形成することができる。補正書の写しく翻訳文）提出書（特許法第１８４条の８）１、国際出願番号ＰＣＴ／１Ｊｓ９１１０１２５８２、発明の名称架橋可能な表面塗膜とその製造方法３、特許出願人住　所　アメリカ合衆国　５３４０３−５Ｑｌｌ　ライスコンシン。ラシン、ハウア　ストリート　１５２５゜パテント　セクション、エム、ニス、０７７名　称　ニス　シー　ジョンソン　アンド　サン。インコーホレーテッド４代理人住　所　東京都千代田区丸の内３−２−３．冨士ビル６０２号室電話（３２１３）１５６１　（代表）Ｇ　ｄＳ付書類の目ｆｉ　＋１１　補正書の翻訳文　１　通１水り葡１１　蒸発可能な成分を含有しておりそして該蒸発可能な成分が蒸発した時に基質上に架橋された表面塗膜を形成しつる蒸発可能な分散物の製造方法において、水、約９乃至約１９のＨＬＢ値を有する非イオン乳化剤、遊離基開始剤および有効量の緩衝剤を組み合わせて約３乃至約９のｐＨ価を有する蒸発可能な乳化剤含有水性混合物を作る工程：上記の蒸発可能な乳化剤含有水性混合物に、予め決定された反応条件でかつ上記の約３乃至約９のｐＨ価を保持しながら、有効量のエマルジョン重合可能なモノマー混合物を添加し、これによってエポキシ官能ペンダント基を有する重合体粒子を含有する蒸発可能な第１の水中油形エマルジョンをつくる工程、ここで該重合体粒子は約１０乃至約１２０’Ｃのガラス転移温度を有し、また該第１の水中油形エマルジョンを形成するための該エマルジョン重合可能なモノマー混合物は、エポキシ官能ペンダント基を有するエマルジョン重合可能なモノマーの有効量とモノビニリデン芳香族モノマー、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸七ツマ −１α、β−エチレン性不飽和カルボン酸エステルモノマーおよびそのモノマー誘導体、ビニルエステルモノマー右よびそのモノマー誘導体ならびにこれらの各種紐み合せからなる群から選択されるエマルジョン重合可能なエチレン性不飽和モノマーの有効量とを含有することを特徴とする二右よび蒸発可能な該第１の水中油形エマルジョン中に、エポキシ反応性ペンダント部分を有する重合体を含有している第２の水中油形エマルジョンの有効量を導入して目的の蒸発可能分散物を製造する工程、ここで該エポキシ反応性ペンダント部分はアミン部分、アミド部分、カルボン酸部分およびこれらの組み合せからなる群から選択され、そして該蒸発可能分散物中の、＋１１エポキシ官能ペンダント基を有する重合体粒子の量と　（２）エポキシ反応性ペンダント部分を有する重合体の量とは、該分散物の揮発性成分が蒸発したときに、室温で該エポキシ官能基と該エポキシ反応性部分との間で架橋結合が起こるのを可能ならしめるために有効な量である、上記工程を含むことを特徴とする蒸発可能な分散物の製造方法。２、請求項１に記載の方法によって製造された蒸発可能な分散物。４、前記蒸発可能な分散物を、蒸発性環境内で、基質の表面に塗料として付与し、しかして該分散物の蒸発可能な成分を蒸発させ、その結果として該基質上に架橋された表面膜材を形成する工程をされに包含する請求項１に記載の方法。５、請求項４に記載の方法によって形成された架橋された表面塗膜。６、請求項５に記載の架橋された表面塗膜が付与されている基質。７、前記蒸発可能な分散物を基質の表面に塗料として付与し、そして該基質に付与された塗料を、該分散物の蒸発可能な成分を蒸発させるために有効な時間だけ室温で空気乾燥し、その結果として該基質上に架橋された表面塗膜を形成する工程をさらに包含する請求項１に記載の方法。８　Ｍ水理７に記載の方法によって形成された架橋された表面塗膜。９、請求項８に記載の架橋された表面塗膜が付与されている基質。１０、前記蒸発可能な分散物を基質の表面に塗料として付与し、そして該基質に付与された塗料を、該分散物の蒸発可能な成分を蒸発させるために有効な時間だけ高められた温度で乾燥し、その結果として該基質上に架橋された表面塗膜を形成する工程をさらに包含する請求項１に記載の方法。１１、請求項１０に記載の方法によって形成された架橋された表面塗膜。１２　請求項１１に記載の架橋された表面塗膜が付与されている基質。１３、蒸発可能な成分を含有している蒸発可能な分散物において。第１の水中油形エマルジョン、該水中油形エマルジョンはエポキシ官能ペンダント基を有しかつ約１０℃乃至約１２０℃のガラス転移温度を有している重合体粒子、約９乃至約１９のＨＬＢ値を有する非イオン乳化剤、および該第１の水中油形エマルジョンが約３乃至約９のｐＨ価を有するために有効な量の緩衝剤を包含する：およびアミン部分、アミド部分、カルボン酸部分上よびこれらの組み合せからなる群から選択されるエポキシ反応性ペンダント部分を有する重合体を含有する第２の水中油形エマルジョンを含有することを特徴とする蒸発可能な分散物。国際調査報告

Claims

【特許請求の範囲】

１．蒸発可能な成分を含有し該蒸発可能な成分が蒸発した時に基質上に架橋された表面塗膜を形成しうる蒸発可能な分散物の製造方法において、水、約９乃至約１９のＨＬＢ値を有する非イオン乳化剤、遊離基開始剤および有効量の緩衝剤を組み合わせて約３乃至約９のｐＨ価を有する蒸発可能な乳化剤含有水性混合物をつくる工程；上記の蒸発可能な乳化剤含有水性混合物に、予め決定された反応条件でかつ上記ｐＨ価を保持しながら、有効量のエマルジョン重合可能なモノマー混合物を添加し、これによってエポキシ官能ペンダント基を有しかつ約１０乃至約１２０℃のガラス転移温度を有する重合体粒子を含有している蒸発可能な第１の水中油形エマルジョンをつくる工程、ここで該エマルジョン重合可能なモノマー混合物は（１）エポキシ官能ペンダント基を有するエマルジョン重合可能なモノマーの有効量と（２）モノビニリデン芳香族モノマー、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸モノマー、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸エステルモノマーおよびそのモノマー誘導体、ビニルエステルモノマーおよびそのモノマー誘導体ならびにこれらの各種組み合わせからなる群から選択されるエマルジョン重合可能なエチレン不飽和モノマーの有効量とを含有することを特徴とする；および蒸発可能な該第１の水中油形エマルジョン中に、エポキシ反応性ペンダント部分を有する重合体を含有している第２の水中油形エマルジョンの有効量を導入して目的の蒸発可能分散物を製造する工程、ここで該エポキシ反応性ペンダント部分はアミン部分、アミド部分、カルボン酸部分およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、そして該蒸発可能分散物中の、（１）エポキシ官能ペンダント基を有する重合体粒子の量と（２）エポキシ反応性ペンダント部分を有する重合体の量とは、該分散物の揮発性成分が蒸発した時に、室温で該エポキシ官能基と該エポキシ反応性部分との間で架橋結合が起こるのを可能ならしめるために有効な量である、上記工程を含むことを特徴とする蒸発可能な分散物の製造方法。
２．請求項１に記載の方法によって製造された蒸発可能な分散物。
３．請求項２に記載の蒸発可能な分散物を含有している容器。
４．前記蒸発可能な分散物を、蒸発性環境内で、基質の表面に塗料として付与し、該分散物の蒸発可能な成分を蒸発させ、その結果として該基質上に架橋された表面塗膜を形成する工程をさらに包含する請求項１に記載の方法。
５．請求項４に記載の方法によって形成された架橋された表面塗膜。
６．請求項５に記載の架橋された表面塗膜が付与されている基質。
７．前記蒸発可能な分散物を基質の表面に塗料として付与し、そして該基質に付与された塗料を、該分散物の蒸発可能な成分を蒸発させために有効な時間だけ室温で空気乾燥し、その結果として該基質上に架橋された表面塗膜を形成する工程をさらに包含する請求項１に記載の方法。
８．請求項７に記載の方法によって形成された架橋された表面塗膜。
９．請求項８に記載の架橋された表面塗膜が付与されている基質。
１０．前記蒸発可能な分散物を基質の表面に塗料として付与し、そして該基質に付与された塗料を、該分散物の蒸発可能な成分を蒸発させるために有効な時間だけ高められた温度で乾燥し、その結果として該基質上に架橋された表面塗膜を形成する工程をさらに包含する請求項１に記載の方法。
１１．請求項１０に記載の方法によって形成された架橋表面塗膜。
１２．請求項１１に記載の架橋された表面塗膜が付与されている基質。
１３．蒸発可能な成分を含有している蒸発可能な分散物において、第１の水中油形エマルジョン、該水中油形エマルジョンはエポキシ官能ペンダント基を有しかつ約１０℃乃至約１２０℃まガラス転移温度を有している重合体粒子、約９乃至約１９のＨＬＢ値を有する非イオン乳化剤、および該第１の水中油形エマルジョンが約３乃至約９のｐＨ価を有するために有効な量の緩衝剤を包含する；およびアミン部分、アミド部分、カルボン酸部分およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるエポキシ反応性ペンダント部分を有する重合体を含有する第２の水中油形エマルジョンを含有することを特徴とする蒸発可能な分散物。
１４．請求項１３に記載の蒸発可能な分散物を含有している容器。