JPS62161803A - 水溶性樹脂の不溶化方法 - Google Patents
水溶性樹脂の不溶化方法Info
- Publication number
- JPS62161803A JPS62161803A JP263186A JP263186A JPS62161803A JP S62161803 A JPS62161803 A JP S62161803A JP 263186 A JP263186 A JP 263186A JP 263186 A JP263186 A JP 263186A JP S62161803 A JPS62161803 A JP S62161803A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- treatment
- crosslinking
- acid
- polymer
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、常温処理、加熱処理又は酸処理により自己架
橋させることを特徴とする水溶性樹脂の不溶化方法に関
し、接着剤、バインダー、フィルム等の用途に好適に利
用できる。具体的には水等の溶剤に対する不溶性機能を
生かして、紙の表面サイズ剤、繊維加工剤、顔料コーテ
ィングバインダー、石膏ボード・ガラス繊維・ロックウ
ール・セラミック等の無機物質のバインダー、エマルジ
ョン用乳化安定剤・添加剤、フィルム、シート、パイプ
、チューブ、繊維等の成形物、不織布用バインダー、セ
メントモルタル添加剤、感熱記碌材料、木材・紙・アル
ミ箔・プラスチック等の接着剤等その応用は広範囲にわ
たり、本発明の工業的意義は大きい。
橋させることを特徴とする水溶性樹脂の不溶化方法に関
し、接着剤、バインダー、フィルム等の用途に好適に利
用できる。具体的には水等の溶剤に対する不溶性機能を
生かして、紙の表面サイズ剤、繊維加工剤、顔料コーテ
ィングバインダー、石膏ボード・ガラス繊維・ロックウ
ール・セラミック等の無機物質のバインダー、エマルジ
ョン用乳化安定剤・添加剤、フィルム、シート、パイプ
、チューブ、繊維等の成形物、不織布用バインダー、セ
メントモルタル添加剤、感熱記碌材料、木材・紙・アル
ミ箔・プラスチック等の接着剤等その応用は広範囲にわ
たり、本発明の工業的意義は大きい。
代表的な水溶性高分子であるポリビニルアルコール（以
下ＰＶＡと略記）は、合成＃！維ビニロンあるいはフィ
ルムの原料とし、また接着剤、バインダー、被覆剤、乳
化剤として工業的分野において広範囲に使用されてきた
。
下ＰＶＡと略記）は、合成＃！維ビニロンあるいはフィ
ルムの原料とし、また接着剤、バインダー、被覆剤、乳
化剤として工業的分野において広範囲に使用されてきた
。
１、かじながらこれらの用途において、しばしば水に対
して不溶化させる必要があり、これまで不溶化に関する
技術ついては長野、山桜、豊島著「ポバール」、高分子
刊行会（１９８１）Ｐ２５６〜Ｐ２６１や、白石誠著、
高分子加工１２月号ｐ、５０６（１９７７）に詳述され
ている。
して不溶化させる必要があり、これまで不溶化に関する
技術ついては長野、山桜、豊島著「ポバール」、高分子
刊行会（１９８１）Ｐ２５６〜Ｐ２６１や、白石誠著、
高分子加工１２月号ｐ、５０６（１９７７）に詳述され
ている。
たとえばホルマリン、アセトアルデヒド等を用いるアセ
タール化反応は臭気等の問題によりビニロンの不溶化以
外は実用化されて（・ない。またグリオキザールのよう
なジアルデヒドやジアルデヒド澱粉のような多価アルデ
ヒド化合物はＰＶＡを不溶化することが知られて（・る
が、煮沸水に耐えられるような皮膜とするにはその使用
量を多くする必要があり、熱処理した際着色し易い欠点
がある。
タール化反応は臭気等の問題によりビニロンの不溶化以
外は実用化されて（・ない。またグリオキザールのよう
なジアルデヒドやジアルデヒド澱粉のような多価アルデ
ヒド化合物はＰＶＡを不溶化することが知られて（・る
が、煮沸水に耐えられるような皮膜とするにはその使用
量を多くする必要があり、熱処理した際着色し易い欠点
がある。
Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチロールメラミンもＰＶＡ
の架橋剤として使用できるがホルマリンが発生するのが
欠点である。エステル類を用いてＰＶＡを架橋させるこ
とができるが、触媒や高温処理を要す等の欠点がある。
の架橋剤として使用できるがホルマリンが発生するのが
欠点である。エステル類を用いてＰＶＡを架橋させるこ
とができるが、触媒や高温処理を要す等の欠点がある。
またホウ素、チタン、ジルコン、クロム、銅等の無機系
架橋剤は、ＰｖＡとＣｎｍｐｌｅｘを形成して不溶化す
るが、多くの場合これらの無機系架橋剤をＰＶＡ水溶液
に添加すると直後に増粘したり、デル化したす１７て取
扱いに充分な注意が必要となり、工業的規模で使用され
ている例は極めて少ない。
架橋剤は、ＰｖＡとＣｎｍｐｌｅｘを形成して不溶化す
るが、多くの場合これらの無機系架橋剤をＰＶＡ水溶液
に添加すると直後に増粘したり、デル化したす１７て取
扱いに充分な注意が必要となり、工業的規模で使用され
ている例は極めて少ない。
以上のように架橋剤を添加することにより不溶化する方
法に対して、ＰｖＡ自身に架橋基を導入して不溶化させ
る提案も少数例知られている。酢酸ビニル−アリリデン
ジアセテート共重合物をケン化すると、側鎖にアルデヒ
ド基が生成し酸処理により容易に架橋する。しかしなが
ら充分な不溶化を与えるためには変性量を高くするとＰ
ＶＡ 製造時に架橋が生じ、さらに着色しやすい為に未
だに実用化されるまでには至っていない。特開昭５８−
７６４０３号公報にはアルコキシメチル（メタ）アクリ
ルアミド構造単位をもつＰＶＡを酸触媒または熱処理に
より架橋させる技術が開示されているが、架橋が進行す
る際にアルコールやホルマリンが発生する為に環境衛生
上好ましくない。また自己架橋性は有するものの外的な
作用（酸触媒、熱処理）を与えない限りはまったく不溶
性を示さないことから、架橋させる為の処理が繁雑であ
るという欠点があった。
法に対して、ＰｖＡ自身に架橋基を導入して不溶化させ
る提案も少数例知られている。酢酸ビニル−アリリデン
ジアセテート共重合物をケン化すると、側鎖にアルデヒ
ド基が生成し酸処理により容易に架橋する。しかしなが
ら充分な不溶化を与えるためには変性量を高くするとＰ
ＶＡ 製造時に架橋が生じ、さらに着色しやすい為に未
だに実用化されるまでには至っていない。特開昭５８−
７６４０３号公報にはアルコキシメチル（メタ）アクリ
ルアミド構造単位をもつＰＶＡを酸触媒または熱処理に
より架橋させる技術が開示されているが、架橋が進行す
る際にアルコールやホルマリンが発生する為に環境衛生
上好ましくない。また自己架橋性は有するものの外的な
作用（酸触媒、熱処理）を与えない限りはまったく不溶
性を示さないことから、架橋させる為の処理が繁雑であ
るという欠点があった。
以上、ＰｖＡを工業的かつ効果的に架橋不溶化させるこ
とは予想以上に困難であり、未だ有効な方法は知られて
いない。
とは予想以上に困難であり、未だ有効な方法は知られて
いない。
〔発明が解決しようとする問題点１
宗
ＰＶＡ系重合体の架橋処理が繁雑、加橋時に有害物質の
発生をともなみという問題がある。
発生をともなみという問題がある。
本発明は、
一般式
〔式中Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２，Ｒ３゜Ｒ４
は水素原子又は低級アルキル基、ｎｌは１又は２、Ｒ２
は１，２又は６１ｒ：表わす〕で示される構造単位及び
ビニルアルコール構造単位を有する重合体を、単独又は
ポリビニルアルコール系重合体との混合系で、常温処理
、加熱処理又は酸処理することを特徴とする水溶性樹脂
の不溶化方法である。
は水素原子又は低級アルキル基、ｎｌは１又は２、Ｒ２
は１，２又は６１ｒ：表わす〕で示される構造単位及び
ビニルアルコール構造単位を有する重合体を、単独又は
ポリビニルアルコール系重合体との混合系で、常温処理
、加熱処理又は酸処理することを特徴とする水溶性樹脂
の不溶化方法である。
本発明に使用されるエポキシ基含有ＰＶＡ系重合体の製
造法については本出願人は既に特願昭５９−５１１５８
号明細書において提案している。
造法については本出願人は既に特願昭５９−５１１５８
号明細書において提案している。
本発明におけるエポキシ基構造単位含有量は０．０１〜
２０モル−〇範囲から選ぶのが好ましい。
２０モル−〇範囲から選ぶのが好ましい。
０．０１モルチより少ないと充分な耐水性を付与できず
、また２０モルチを超える場合は耐水性能は変わらない
が、樹脂の架橋−密度が大きくなり樹脂自体の剛直性が
高くなり柔軟性が低下して好ましくない。Ｒ１は水素原
子又はメチル基、Ｒ２ｅ Ｒ３及びＲ４は水素原子又
は低級アルキル基であるが、ＶＡと略記）・アリルグリ
シジルエーテル共重合体、ｖＡ・（メタ）アリルグリシ
ジルエーテル共重合体、ｖＡ・１−（６−ブテニルオキ
シ）−２．６−ニポキシプロパン共重合体、ｖＡ・１−
アリルオキシ−３，４−エポキシブタン共重合体ＶＡ・
１−アリルオキシ−４，５−エポキシペンタン共重合体
、ｖＡ・１−アリルオキシ−３，４−エポキシ−３−メ
チルブタン共重合体、ｖＡ・１−アリルオキシ−６，４
−エポキシペンタン共１１＆体、ＶＡ・１−アリルオキ
シ−３，４−エポキシ−３−メチルペンタン共重合体、
ｖＡ・１−アリルオキシ−４，５−エポキシ−４−メチ
ルペンタン共重合体、ｖＡ・１−アリルオキシ−４゜５
−工メキシヘキサン共重合体、ｖＡ・１−アリルオキシ
−４，５−エポキシ−４−メチルヘキサン共重合体、ｖ
Ａ・メタアリル−メチルグリシジルエーテル共１合体、
ｖＡ・メタアリル−ジメチルグリシゾルエーテル共重合
体等が用いられる。
、また２０モルチを超える場合は耐水性能は変わらない
が、樹脂の架橋−密度が大きくなり樹脂自体の剛直性が
高くなり柔軟性が低下して好ましくない。Ｒ１は水素原
子又はメチル基、Ｒ２ｅ Ｒ３及びＲ４は水素原子又
は低級アルキル基であるが、ＶＡと略記）・アリルグリ
シジルエーテル共重合体、ｖＡ・（メタ）アリルグリシ
ジルエーテル共重合体、ｖＡ・１−（６−ブテニルオキ
シ）−２．６−ニポキシプロパン共重合体、ｖＡ・１−
アリルオキシ−３，４−エポキシブタン共重合体ＶＡ・
１−アリルオキシ−４，５−エポキシペンタン共重合体
、ｖＡ・１−アリルオキシ−３，４−エポキシ−３−メ
チルブタン共重合体、ｖＡ・１−アリルオキシ−６，４
−エポキシペンタン共１１＆体、ＶＡ・１−アリルオキ
シ−３，４−エポキシ−３−メチルペンタン共重合体、
ｖＡ・１−アリルオキシ−４，５−エポキシ−４−メチ
ルペンタン共重合体、ｖＡ・１−アリルオキシ−４゜５
−工メキシヘキサン共重合体、ｖＡ・１−アリルオキシ
−４，５−エポキシ−４−メチルヘキサン共重合体、ｖ
Ａ・メタアリル−メチルグリシジルエーテル共１合体、
ｖＡ・メタアリル−ジメチルグリシゾルエーテル共重合
体等が用いられる。
第３共重合単位としてビニルエステル単位（たとえば酢
酸ビニル単位）、エチレン、プロピレン等のα−オＶフ
ィン、（メタ）アクリル酸、クロトン酸イタコン酸、フ
マル酸等の酸やそのアルキルエステル、（メタ）アクリ
ルアミド、アルキルビニルエーテル、２−アクリルアミ
１ｓ−２−１ｆｋプロパンスルホン酸等を本発明の耐水
性の優れる樹脂の特性を損なわない程度含有していても
さしつかえない。
酸ビニル単位）、エチレン、プロピレン等のα−オＶフ
ィン、（メタ）アクリル酸、クロトン酸イタコン酸、フ
マル酸等の酸やそのアルキルエステル、（メタ）アクリ
ルアミド、アルキルビニルエーテル、２−アクリルアミ
１ｓ−２−１ｆｋプロパンスルホン酸等を本発明の耐水
性の優れる樹脂の特性を損なわない程度含有していても
さしつかえない。
重合度、ケン化度は用途に応じて適宜選択されるが重合
度は高い方が架橋の効率が高く好ましい。
度は高い方が架橋の効率が高く好ましい。
通常重合度２００〜５０００（数平均分子量として５０
００〜２０００００）の範囲から選ばれる。
００〜２０００００）の範囲から選ばれる。
ケン化度は通常９９．９９〜７０モル係のものが望まし
い。
い。
本発明の不溶化方法はエポキシ構造単位及びビニルアル
コール構造単位を有する重合体単独だけではなく、エポ
キシ基ｔ−含有しない通常のＰＶＡ系重合体との併用系
においても使用することができ、併用においても優れた
耐水性を維持できる。通常のＰＶＡ系重合体としては例
えばビニルアルコール構造単位を含む重合体であればす
べて使用できる。
コール構造単位を有する重合体単独だけではなく、エポ
キシ基ｔ−含有しない通常のＰＶＡ系重合体との併用系
においても使用することができ、併用においても優れた
耐水性を維持できる。通常のＰＶＡ系重合体としては例
えばビニルアルコール構造単位を含む重合体であればす
べて使用できる。
酢酸ビニルなどのビニルエステルを重合、ケン化した未
変性のＰＶＡ 、ビニルエステルとエチレン、（メタ）
アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、アルキルビニル
エーテル、（メタ）アクリル酸エステル、無水マレイン
酸、イタコン酸などのエチレン性不飽和モノマー との
共重合体ケン化物、ＰＶＡ ’ｅ化学反応、グラフト反
応などにより後変性したものがあげられる。重合度、ケ
ン化度については用途により任意に選択される。
変性のＰＶＡ 、ビニルエステルとエチレン、（メタ）
アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、アルキルビニル
エーテル、（メタ）アクリル酸エステル、無水マレイン
酸、イタコン酸などのエチレン性不飽和モノマー との
共重合体ケン化物、ＰＶＡ ’ｅ化学反応、グラフト反
応などにより後変性したものがあげられる。重合度、ケ
ン化度については用途により任意に選択される。
本発明の水溶性樹脂の不溶化方法としては、通常水餅液
状あるいは水分散状で成形、加工されるがその場合水が
存在している間は架橋が進行せず、フィルム状態になっ
てはじめて架橋が進行する。
状あるいは水分散状で成形、加工されるがその場合水が
存在している間は架橋が進行せず、フィルム状態になっ
てはじめて架橋が進行する。
本発明の最大の特徴は、架橋する際に架橋剤／架橋促進
剤あるいは加熱等の処理を施すことなく室温においても
架橋不溶化させることができる点にある。このような性
質は従来のＰＶＡ系重合体にはまったく見られない新規
な性質である。
剤あるいは加熱等の処理を施すことなく室温においても
架橋不溶化させることができる点にある。このような性
質は従来のＰＶＡ系重合体にはまったく見られない新規
な性質である。
通常室温での架橋は１週間程度で完了するが、架橋を早
めたい時は加熱処理又は酸処理により早めることができ
る。加熱処理条件はエポキシ構造単位の含有量により適
宜選択されるが、４０〜１００’Ｃ，１０分〜２時間程
度が好ましく・。酸処理条件は、樹脂の水溶液又は水分
散状態で、塩酸、硫酸、酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸
等の無機酸や有機酸を任意に添加できる。添加量は、樹
脂に対して０．１〜８０重ｔ％特に１〜５０重量％がよ
い。
めたい時は加熱処理又は酸処理により早めることができ
る。加熱処理条件はエポキシ構造単位の含有量により適
宜選択されるが、４０〜１００’Ｃ，１０分〜２時間程
度が好ましく・。酸処理条件は、樹脂の水溶液又は水分
散状態で、塩酸、硫酸、酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸
等の無機酸や有機酸を任意に添加できる。添加量は、樹
脂に対して０．１〜８０重ｔ％特に１〜５０重量％がよ
い。
本発明によれば、従来の架橋不溶化法のような架橋剤／
架橋促進剤を用いる必要がなく、常温で不溶化できるこ
とが最大の特徴であるが、グリオキゾール、グルタルア
ルデヒド等の多価アルデヒドと酸等の従来の架橋剤を併
用することももちろん可能である。
架橋促進剤を用いる必要がなく、常温で不溶化できるこ
とが最大の特徴であるが、グリオキゾール、グルタルア
ルデヒド等の多価アルデヒドと酸等の従来の架橋剤を併
用することももちろん可能である。
こうして本発明で得られた耐水性の優れた樹脂は水等の
溶剤に対する不溶性機能を生かした様々な用途が期待さ
れる。
溶剤に対する不溶性機能を生かした様々な用途が期待さ
れる。
以下本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明
はこれら実施例に限定されるものではな（・。
はこれら実施例に限定されるものではな（・。
水溶液粘度は２０℃、４％水溶液のＢ型粘度計で測定し
たものである。「部」は重量部ヲ、チは特にことわらな
い限り重量％を意味する。
たものである。「部」は重量部ヲ、チは特にことわらな
い限り重量％を意味する。
合成例１（実施例１対応）
攪拌機、温度計、還流冷却管、滴下漏斗を備えた５１セ
パラブルフラスコに酢酸ビニル２７００部、メタノール
３００部、２．２’−アゾビスイソブチロニトリル６．
６部、アリルグリシジルエーテル６０部を仕込み、窒素
ガスをバブリングして脱酸素後、６０℃で１０時間共重
合させた。共重合体の固形分濃度は６０．６％であった
。
パラブルフラスコに酢酸ビニル２７００部、メタノール
３００部、２．２’−アゾビスイソブチロニトリル６．
６部、アリルグリシジルエーテル６０部を仕込み、窒素
ガスをバブリングして脱酸素後、６０℃で１０時間共重
合させた。共重合体の固形分濃度は６０．６％であった
。
重合反応液中にメタノール蒸気を吹き込んで未汐応モノ
マーを除去した後、共重合体の３０℃、４０％のメタノ
ール溶液を調製した。このメタノール溶液３６１０部に
、２．２Ｎの水酸化ナトリウムのメタノール溶液１１２
部を添加して混合すると１３分後に系は粘稠となり粒子
が析出した。メタノールで洗浄後、乾燥して白色の共重
合体を得た。この共重合体の水浴液粘度は風乾で１１
ｃｐｓであった。伺共貞合体の組成比は酢酸ビニル５．
３モルチ、ビニルアルコール９１．３モルチ、エポキシ
基構造単位３．４モルチであった。同、エポキシ基単位
の含有量は酸による開裂法にて求めたものテ、＆ル。デ
ルパーミェーションクロマトグラフで求めた数平均分子
量は約３００００であった（東洋曹達工業製ｃｃｐ −
８０００、カラムＰＷＸＬ ＋（）３０００ ＰＷＸＬ
＋Ｇ ５０００ ｐｗｘＬテ測定Ｌり）。
マーを除去した後、共重合体の３０℃、４０％のメタノ
ール溶液を調製した。このメタノール溶液３６１０部に
、２．２Ｎの水酸化ナトリウムのメタノール溶液１１２
部を添加して混合すると１３分後に系は粘稠となり粒子
が析出した。メタノールで洗浄後、乾燥して白色の共重
合体を得た。この共重合体の水浴液粘度は風乾で１１
ｃｐｓであった。伺共貞合体の組成比は酢酸ビニル５．
３モルチ、ビニルアルコール９１．３モルチ、エポキシ
基構造単位３．４モルチであった。同、エポキシ基単位
の含有量は酸による開裂法にて求めたものテ、＆ル。デ
ルパーミェーションクロマトグラフで求めた数平均分子
量は約３００００であった（東洋曹達工業製ｃｃｐ −
８０００、カラムＰＷＸＬ ＋（）３０００ ＰＷＸＬ
＋Ｇ ５０００ ｐｗｘＬテ測定Ｌり）。
合成例２〜７（実施例２〜７対応）、比較例１〜２表に
示す単量体を所定量使用する以外は合成例１に準じた方
法により共重合、ケン化して後処理した。得られた重合
体の性状を表に示す。
示す単量体を所定量使用する以外は合成例１に準じた方
法により共重合、ケン化して後処理した。得られた重合
体の性状を表に示す。
実施例１〜１１、比較例１〜２
各合成例で得られた重合体及び比較例のＰＶＡ及びＰＶ
Ａ十架橋剤をガラス板上にてキヤステングフイルムを作
製した後２５℃、６５ＳＲＨの恒温恒湿室にて１週間調
湿した。実施例９〜１１については、それぞれ４８時間
調湿後、加熱処理又は酸処理を行なった。
Ａ十架橋剤をガラス板上にてキヤステングフイルムを作
製した後２５℃、６５ＳＲＨの恒温恒湿室にて１週間調
湿した。実施例９〜１１については、それぞれ４８時間
調湿後、加熱処理又は酸処理を行なった。
こうして得られた各試料につき次の耐水性試験を行い性
能を比較した。
能を比較した。
本発明の実施例はいずれもフィルムの溶断時間が長いか
もしくはまったく溶断されず、膨潤度、溶出率は非常に
少ない数値であり優れた耐水性を示した。これに対して
運営のＰＶＡ及びＰＶＡ＋グリオキゾール（酸触媒）で
は常温処理においてまったく充分な耐水性を付与できな
かった。
もしくはまったく溶断されず、膨潤度、溶出率は非常に
少ない数値であり優れた耐水性を示した。これに対して
運営のＰＶＡ及びＰＶＡ＋グリオキゾール（酸触媒）で
は常温処理においてまったく充分な耐水性を付与できな
かった。
測定法
フィルム溶断試験
膜厚４０μのフィルムを８０℃の温水に浸漬してフィル
ムの溶断する時間を測定した。
ムの溶断する時間を測定した。
膨潤度
フィルム溶断試験で使用したフィルムを４０°Ｇの水中
に２０時間浸漬させた後フィルムを取り出し次式で険潤
度ｆｔ′ｘ出した。
に２０時間浸漬させた後フィルムを取り出し次式で険潤
度ｆｔ′ｘ出した。
溶出率
フィルム溶断試験で使用したフィルムｔ−４０℃の水中
に２０時間浸漬させた後フィルムを取り出し次式で溶出
率を算出した。
に２０時間浸漬させた後フィルムを取り出し次式で溶出
率を算出した。
エポキシ基の宇量法
１）試料をソックスレー抽出して精製した後に精秤（純
分）し、２００−の密栓付フラスコに採り、２５威のジ
メチルホルムアミドを加えて４０℃以下で溶解させる。
分）し、２００−の密栓付フラスコに採り、２５威のジ
メチルホルムアミドを加えて４０℃以下で溶解させる。
２）常温で２５−の０．２Ｎ塩酸・ジメチルホルムアミ
ド（１，５１１Ｌ／の塩酸Ｓｐ−ｇｒ １．１９ ｔ
１００ＷＬｌのジメチルホルムアミドに溶解させる。）
をフラスコに加えてよく撮りまぜる。
ド（１，５１１Ｌ／の塩酸Ｓｐ−ｇｒ １．１９ ｔ
１００ＷＬｌのジメチルホルムアミドに溶解させる。）
をフラスコに加えてよく撮りまぜる。
６）反応混合液を１時間放置した後、２〜３滴のブロモ
フェノールブルーを指示薬として卯え、過剰の酸をＱ、
１Ｎ ＮａＯＨ・メタノール溶液にて滴定する。緑色と
なった点を終点とする。
フェノールブルーを指示薬として卯え、過剰の酸をＱ、
１Ｎ ＮａＯＨ・メタノール溶液にて滴定する。緑色と
なった点を終点とする。
４）本試験とともに空試験を行う。
５）次式によりエポキシ基単量体単位含！ （％） ’
ｅ算出する。
ｅ算出する。
ただしＦ ；０．Ｉ Ｎ −ＮａＯＨ・メタノール溶液
の力価係数 Ｂ；空試験の滴定鰺数 Ａ；本試験の滴定口数 Ｓ；試料採取量＜９＞ Ｍ；エポキシ構造単位分子量 〔発明の効果〕 １、 ＰＶＡの架橋不溶化が常温で架橋剤／架橋促進
剤を使用することなく容易に自己架橋が進行し、得られ
た皮膜は優れた耐水性を示す。
の力価係数 Ｂ；空試験の滴定鰺数 Ａ；本試験の滴定口数 Ｓ；試料採取量＜９＞ Ｍ；エポキシ構造単位分子量 〔発明の効果〕 １、 ＰＶＡの架橋不溶化が常温で架橋剤／架橋促進
剤を使用することなく容易に自己架橋が進行し、得られ
た皮膜は優れた耐水性を示す。
２、架橋時に有害物質の発生を伴わず、環境衛生上の汚
染の心配がない。
染の心配がない。
特許出願人 電気化学工業株式会社
手 続 補 正 書
昭和６１年５月１５日
特許庁長官 宇 賀 道 部 殿
１、事件の表示
昭和６１年特許願第２６３１号
２、発明の名称
水溶性樹脂の不溶化方法
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住所 ■１００ 東京都千代田区有楽町１丁目４番１号
明細書の発明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 ■）第２頁第５〜６行の「紙の表面サイズ剤」を「紙の
表面サイズ剤・コーティング剤・バインダー等の紙加工
用薬品」と訂正する。
明細書の発明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 ■）第２頁第５〜６行の「紙の表面サイズ剤」を「紙の
表面サイズ剤・コーティング剤・バインダー等の紙加工
用薬品」と訂正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は水素原子又はメチル基、Ｒ＿２、Ｒ＿３
、Ｒ＿４は水素原子又は低級アルキル基、ｎ＿１は１又
は２、ｎ＿２は１、２又は３を表わす〕 で示される構造単位及びビニルアルコール構造単位を有
する重合体を、単独又はポリビニルアルコール系重合体
との混合系で、常温処理、加熱処理又は酸処理すること
を特徴とする水溶性樹脂の不溶化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP263186A JPS62161803A (ja) | 1986-01-09 | 1986-01-09 | 水溶性樹脂の不溶化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP263186A JPS62161803A (ja) | 1986-01-09 | 1986-01-09 | 水溶性樹脂の不溶化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62161803A true JPS62161803A (ja) | 1987-07-17 |
Family
ID=11534739
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP263186A Pending JPS62161803A (ja) | 1986-01-09 | 1986-01-09 | 水溶性樹脂の不溶化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62161803A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5225460A (en) * | 1990-03-29 | 1993-07-06 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Crosslinkable surface coatings and methods for producing same |
-
1986
- 1986-01-09 JP JP263186A patent/JPS62161803A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5225460A (en) * | 1990-03-29 | 1993-07-06 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Crosslinkable surface coatings and methods for producing same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4079025A (en) | Copolymerized starch composition | |
| US4151148A (en) | Cationic, cross-linkable acrylic-polyester resin binder systems | |
| JP6324322B2 (ja) | フィルム | |
| US5387638A (en) | Emulsion composition | |
| TWI239965B (en) | Process for preparing protective-colloid-stabilized polymers by continuous emulsion polymerization | |
| JPH0770533A (ja) | 木工用接着剤及びその製造方法 | |
| US3433701A (en) | Water resistant polyvinyl acetate adhesive compositions | |
| JPH09124874A (ja) | アセト酢酸エステル基含有ポリビニルアルコール系樹脂組成物 | |
| JPS62161803A (ja) | 水溶性樹脂の不溶化方法 | |
| JPS5859203A (ja) | 新規なケイ素含有変性ポリビニルアルコ−ルの製造法 | |
| KR20150004869A (ko) | 경화성 에폭사이드 함유 포름알데히드무함유 조성물，이를 포함하는 물품，및 이의 사용 방법 | |
| US4098985A (en) | Ester copolymers cross-linkable under acid and alkaline conditions | |
| JP2635280B2 (ja) | カチオン性重合体エマルジョン、およびその製造方法 | |
| JPS59179605A (ja) | アルコキシル基と結合したシリル基を有する変性ポリビニルアルコ−ルの製造法 | |
| JPS6056755B2 (ja) | 高分子組成物 | |
| JPS63275603A (ja) | 水溶性樹脂の不溶化方法 | |
| JPH0117485B2 (ja) | ||
| WO2022230828A1 (ja) | ビニルアルコール系重合体、これを含む粉末、これらの製造方法、紙加工剤及び乳化重合用分散剤 | |
| JP2001261745A (ja) | エチレン−ビニルアルコール共重合体の製造方法 | |
| JPH0653817B2 (ja) | アセト酢酸エステル基含有水溶性高分子の耐水化方法 | |
| JP2002088214A (ja) | 樹脂組成物および紙コート剤 | |
| JP2909131B2 (ja) | ポリビニルアルコール系重合体、その製造法およびその耐水化方法 | |
| JPH0718156A (ja) | エマルジョン組成物 | |
| JPS5876403A (ja) | 架橋性基を有する変性ポリビニルアルコ−ル | |
| JPS59155407A (ja) | ポリビニル化合物 |