JPH05506882A

JPH05506882A - 低摩擦、耐磨耗性ポリマー被覆物

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Publication number: JPH05506882A
Application number: JP91509677A
Authority: JP
Inventors: クロス、バージニア・ローズ; シュルマン、シンディー・ベス
Original assignee: エクソン・ケミカル・パテンツ・インク
Priority date: 1990-05-18
Filing date: 1991-05-16
Publication date: 1993-10-07
Also published as: EP0527929A1; DE69112399T2; US5110685A; EP0527929B1; WO1991017900A3; CA2083151A1; WO1991017900A2; DE69112399D1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】低摩擦、耐磨耗性ポリマー被覆物発明の分野本発明は低摩擦、耐磨耗性ポリマー被覆物に関する。

本ポリマー被覆物は、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）のブレンドを基とする熱可塑性物質から成り、適切に調和した結晶度、耐久性及び柔軟性を示す。

発明の背景当業者にはよく知られているように、窓溝枠のウェザ−ストリップ物質は従来、エチレン−プロピレン−ジェンターポリマー（ＥＰＤＭ）又は熱可塑性エラストマー（Ｔ　Ｐ　Ｅ）から製造されている。熱可塑性エラストマーは、完全に又は部分的に架橋されたゴムと熱可塑性物質の機械的ブレンドとして定義される。しかし、これらの物質における問題の一つは、ガラスとの摩擦が大き過ぎるためガラスに粘着することである。このようなガラスへの粘着性は、ガラスとウェザ− ストリップ間の相対的な動きを妨げ、そして又、ウェザ−ストリップ物質の破壊及び崩壊をもたらす。この問題は従来、摩擦を減じ、それにより粘着を無くする、ウェザ−ストリップ物質表面のフロック加工により克服されている。

フロック加工処理のために、（１）ウェザ−ストリップ表面の研磨、（２）接着剤の塗布、（３）フロックの散布及び（４）焼付けを含む多くの工程が製造過程に追加される。

最近、フロック加工を不必要にするため多くの試みがなされている。例えば、欧州特許公開第０３２５８３０号は、ポリプロピレンのような耐摩耗住熱可塑性樹脂とＥＰＤＭとの同時押出ブレンドを開示している。仏特許第２、５８０．２８５号は、高分子量のポリエチレンのような低摩擦又は自己潤滑性物質の被覆物を開示している。日本特許第５８１０４２．６２４号は、架橋されたエラストマー結合剤及び潤滑粉末を含む潤滑剤層を開示している。西独特許第３、４０５．９７３号は、ゴム又はエラストマーとプラスチック又は織布のストリップとの同時押出により製造されるシールストリップを開示している。そして日本特許第６１／１０４．８４２号は、ゴム状のエラストマー支持体、ナイロン樹脂膜及びそれらの間に設けられるプラーイマ一層（ｐｒｉｍｅｒ　１ａｙｅｒ）を含むゴム状のエラストマーを開示している。プライマー層は、塩素化ポリプロピレン、酸無水物、エポキシ樹脂及びアミン硬化剤から成る。

低摩擦、耐磨耗性ポリマー被覆物は、フロック加工よりいくつかの点で優れている。ウェザ−ストリップとガラスのより緊密な接触が達成される。さらに、このような被覆物はウェザ−ストリップ物質と同時押出が可能である。その上、すべて重合体からなる被覆物は、フロック加工の場合に現在用いられる溶液型接着剤を不必要とするから環境的により安全である。

ウェザ−ストリップ物質との良好な密着性及び曲げたときの破壊を防止できる良好な弾性を有する、低摩擦、耐磨耗性被覆物に対する必要性がなお存在している。その上、被覆物は、紫外線安定性示し、広範囲の温度で使用できる必要がある。

発明の概要本発明は、ウェザ−ストリップ物質との良好な付着性及び曲げたときの破壊を防止できる良好な弾性を有する、低摩擦、耐磨耗性被覆物に関する。その上、被覆物は紫外線安定性を示し、広範囲の温度で使用できる。

被覆物は、適切に調和した、結晶度、耐久性及び柔軟性を付与するためにブレンドされた、耐磨耗性ＨＤＰＥポリマー、エラストマー及び任意に耐紫外線性成分を含む。その上、耐紫外線性成分を適切に選ぶことにより、・　生成する被覆物の色を調節できる。

好ましい実施態様の説明本発明は、ウェザ−ストリップ物質との良好な付着性、曲げたときの破壊を防止できる良好な弾性、良好な紫外線安定性及び広い使用温度範囲を有する、低摩擦、耐磨耗性被覆物に関する。

本発明の被覆物は、適切に調和した結晶度、耐久性及び柔軟性を有する熱可塑性ＨＤＰＥブレンドである。その上、適切な耐紫外線性成分を選ぶことにより生成する被覆物の色を調節できる。

これらのＨＤＰＥブレンドは前記の特別な性質を被覆物に付与するために選ばれるポリマーを含む。

耐磨耗性は、密度の増加又は分子量の増加と共に増すので、本発明の被覆物においては密度が０．９４５以上の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を使用する。密度の範囲が０．９５０乃至０．９７０であるのが好ましいが、約０．９５２の密度が最も好ましい。

本発明の被覆物の製造において有用な高密度ポリエチレンポリマーの分子量の範囲は約１．０００乃至約４、０００．０００、好ましくは、約１００．０００乃至約８００．０００である。

本発明の好ましい実施態様において、耐磨耗性は、高密度ポリエチレンのブレンドを用いて達成される。本発明の実施において有用なブレンドは、双峰（ｂｉｍｏｄａｌ）の分子量分布（ＭＷＤ）の高密度ポリエチレンを含む。このような双峰のＭＷＤのＨＤＰＥは、高分子量成分及び低分子量成分を含む。高分子量成分の分子量の範囲は、約１００．０００乃至約４，０００，０００　、好ましくは、約Ｚｏｏ、　０００乃至約８００．０００である。低分子量成分の分子量の範囲は、約１０００乃至約５０．０００、好ましくは、約１０．０００乃至約５０、０００である。高分子量成分は、耐磨耗性並びに靭性の両方を与える。低分子量成分は、加工性に寄与する。

本発明の好ましい実施態様において前記の双峰分布のポリマーを、分子量の範囲が約５０．０００乃至約ｔｏｏ、　ｏｏｏ。

好ましくは、約８０．０００乃至約１００．０００の中分子量ＨＤＰＥと組合わせる。この中ＭＷ（７）ＨＤＰＥは加工時の溶融流量を増大させるために添加される。

ＨＤＰＥブレンドにおける高分子量成分の量は、１０乃至８０重量％、好ましくは１０乃至６０重量％、最も好ましくは約１５乃至２５重量％の範囲である。ＨＤＰＥのブレンド中に中分子量成分が存在するときその量の範囲は、約０乃至約８０％、より好ましくは約２０乃至７０％、そして最も好ましくは約５５乃至約６５％である。ＨＤＰＥブレンドの残部は低分子量成分からなる。

被覆物に柔軟性及び弾性を与えるため、前記の耐磨耗性ポリマーをエラストマーとブレンドする。本発明の実施において有用なニラストマーは、エチレン／プロピレンゴム（ＥＰＲ）［ビスタロン（Ｖｉｓｔａｌｏｎ）　５０３の商標名のＥＰＲのようなコ及びエチレン／プロピレンゴムとＨＤＰＥとのブレンドである。

本発明の実施において有用なブレンドは、ＥＰＲの量が約９９乃至約５０％の範囲である、ＥＰＲとＨＤＰＥとのブレンドである。

ＨＤＰＥ又はＨＤＰＥブレンドのエラストマーに対する比は、重量で約３：１乃至約１９＝１、好ましくは約９＝１である。

紫外線保護を適切に行うため、耐紫外線性物質を前記の配合物にブレンドし得る。好ましい耐紫外線性物質は、カーボンブラックと低密度ポリエチレン（Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ）とのブレンドのようなカーボンブラック配合物である。好ましいブレンドでは、カーボンブラックが約１．０乃至約１０．０重量％、好ましくは２．０乃至約３．０重量％である。

その代わりとして、ヒンダードアミンを耐紫外線性物質として用いることができる。ヒンダードアミンの使用により被覆物の色が調節できる。好ましいヒンダードアミンは、化学式、ビス（２，２，６，６−テトラ−メチル−４−ピペリジル）セバケートの化合物である。最も好ましいビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートはチヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）　Ｔ−７７０の名称で市販されている。

チヌビンＴ−７７０の量は、約０．１から約１．０重量％までの範囲である。

本発明の好ましい実施態様において、安定剤を、前記の配合物にブレンドする。

好ましい安定剤は、テトラキス［−メチレン（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン又はビス（２，４−ジーｔｅｒｔ −ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイトのような化合物である。最も好ましいテトラキス［メチレン（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシヒドロシンナメート）コメタン化合物は、イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）　１０１０の名称で市販されている。最も好ましいビス（２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイトは、ウルトラノックス（Ｕｌｔｒａｎｏｘ）　６２６の名称で市販されている。

イルガノックス１０１０の添加量は約２００乃至約１５００、そして好ましくは約９００ｐｐｍである。ウルトラノックス６２６の添加量は約２００乃至約１０００、好ましくは、約６００ｐｐｍである。

被覆配合物の製造前記の被覆成分をタンブルブレンドして均一な物理的混合物質を形成させた。

物質を均一化し、ブレンドし、そしてペレットにするため、この均一な混合物を１９３℃乃至２１５℃の溶融温度において押出しした。均一な混合物の押出可能な温度範囲は、１８０℃乃至２４０℃である。混合物を処理できる押出機であればいずれも使用できるが、２４：１のライフエンハウザ一二りストルーダ−（Ｒｅｉｆｅｎｈａｕｓｅｒ　Ｅｘｔｒｕｄｅｒ）単軸スクリュー押出機を用いて物質を押出しした。使用した押出機は、マドックス（Ｍａｄｄｏｘ）のミキサ一部及び５穴のダイを備えるバリヤースクリュー（ｂａｒｒｉｅｒ　ｓｃｒｅｗ）を装備していた。押出は、不活性ガスの雰囲気のもとで行うのがよい。ここで述べる押出は、窒素下で行った。

ＤＭと同時押出しした。押出は、２４：１の単軸スクリュー押出機を用い、１９０℃で行った。しかし、押出機のタイプはそれ程重要でなく、使用温度は、ポリマーの有意な熱分解のおこる温度未満で、ポリマーを溶融するのに十分な温度でありさえすればよい。ＨＤＰＥブレンドは、２４：１の単軸スクリュー押出機を用い、２１５℃で押出された。同時押出の後、被覆されたウェザ−ストリップ物質を２０５℃において２分間加硫し、それから水冷した。

押出処理中、常に約７フイート／分の生産スピードを維持した。

第１表は試験を行ったポリエチレン系ポリマーの各種の配合物を示す。

ポリエチレン系被覆組成物すべての試料は安定剤としてイルガノックス１０１０を９００ｐｐｍ及びウルトラノックス６２６を６００ｐｐｍ含有していた。

ＨＤＰＥ・・・ＭＩ（１９０℃でのメルトインデックス）＝７ｄｇ／分、　０．９５２密度ＢＭＨＤ　Ｐ　Ｅ・・・双峰ＨＤ　Ｐ　Ｅ　Ｍ　Ｉ−０，０７ｄｇ／分、０、９５２密度、高分子量対低分子量１：１のブレンドエラストマー・・・ビスタロン５０３の商標名のエチレン／プロピレンゴム（米国特許第４、８９５．８９７号により完全に記載）とＨＤＰＥの６７／３３％ブレンド水成分は重合成分の重量％に基づいている。

＊＊添加剤は全重合成分の基づく重量％である。

ＣＢ・・・カーボンブラックとＬＤＰＥの１・１ブレンドタルクＩ−７アイザー（Ｐｆｉｚｅｒ）　Ｍ　Ｐ　１２−５０タルク■・・・ファイザーマイクロタフ（Ｐｆｉｚｅｒｉｌｉｃｒｏｔｕｆ）　１０００第２表は、耐磨耗性ならびに摩擦係数の測定試験結果を示す。試験配合物を熱可塑性エラストマーの上に同時押出しして自動車の窓溝枠の形状に成型し、示す通り試験した。ホンダ及びトヨタの磨耗試験は非常に類似しており、そして重りの付いたガラス片を窓溝枠の中で、１作業周期／秒で前後に循環させることを含む。ホンダの試験において、ガラスに１．５ｋｇの重りを付けるが、トヨタの試験では３ｋｇの重りを用いる。各試験において、被覆物が、下に存在するウェザ− ストリップ支持物質に達する亀裂又は摩耗を伴うことなく、１０．０００往復に耐えるとき、満足すべき成績が達成される。被覆物の摩擦係数（ＣＯＦ）は、フロック加工のそれに近い、すなわち、０．２６に近いことが必要である。

明らかなように、試料はすべてホンダの試験に合格した。より厳格なトヨタの試験において、３６重量％の双峰ＭＷＤポリエチレンポリマーと５４重量％の中分子量ＨＤＰＥとのブレンドである、試料３のみ試験に合格した。この試料は、トヨタの試験の１０．０００作業周期の後、１０％の摩耗を示したにすぎず、そしてトヨタの試験の２０、０００往復の後でもなお破損していなかった。試料はすべて、望ましい範囲内のＣＯＦ値を示した。

ホンダ　トヨタ　ガラスに対しての１　１０．０００　５００　０．１８−０．２５２　１０．０００　１，５００　０．１８−０．２４３　１０．０００　２０，０００　０．２２−０．２３４　１０．０００　１．２００　０．１９−０．２６ガラスに対するＣＯＦはＡＳＴＭＤ１８９４により測定された。

第３表は、ポリエチレン系配合物のシコアーＤ硬度、曲げ弾性率及びメルトインデックスの値を示す。試料はすべてＨＤＰＥ系であるから、曲げ弾性率は比較的狭１．Ｓ範囲に集まる。耐磨耗性の結果と曲げの値の間に相関関係は明らかではない。

タルク充填試料は、対応する、タルクを含まない試料より、高い剛性率及び高いモジュラスを示した。

ヤ第２表の結果から明らかなように、試料３はトヨタの試験において著しい改善を示した。試料３のポリマー成分は、約５４重量％の中分子量ＨＤＰＥ、１８重量％の高分子量ＨＤＰＥ、１８重量％の低分子量ＨＤＰＥ及び１０重量％のエラストマーからなる。ＨＤＰＥ成分のみを考えるとき、百分率は、中分子量成分約６０重量％、高分子量成分約２０重量％及び低分子量成分約２０重量％である。

優れたウェザ−ストリップ物質を生成するため、これらの被覆組成物を、同時押出又は積層のような公知の方法により、ゴム状のポリマー層の上に層として付着させることができる。

要　約　書本発明は低摩擦、耐磨耗性ポリマー被覆物に関する。

前記ポリマー被覆物は、高分子量成分を含む、高密度ポリエチレンとエラストマーとのブレンドに基づく熱可塑性物質から成る。低、中及び高分子量高密度ポリエチレンの適する量を選択することにより、結晶度、耐久性及び柔軟性の適度の調和が達成される。前記被覆物は、自動車の窓溝枠周のウェザ−ストリップ物質に特に有用である。

補正書の写しく翻訳文）提出書（特許法第１８４条の８）１　国際出願番号ＰＣＴ／ＵＳ９１１０３４５０２　発明の名称低摩擦、耐磨耗性ポリマー被覆物３　特許出願人住　所　アメリカ合衆国、０７０３６ニ二−・シャーシー州リンデン、イースト・リンデン・アベニ、−１９００名　称　エクソン・ケミカル・パチンツーインク４代理人住　所　東京都千代田区永田町１丁目１１番２８号１９９２年　６月２３日６　添付書類の目録（１）　補正書の写しく翻訳文）　１週明　細　書低摩擦、耐磨耗性ポリマー被覆物発明の分野本発明は低摩擦、耐磨耗性ポリマー被覆物に関する。

発明の背景当業者にはよく知られているように、窓枠のウェザ−ストリップ物質は従来、エチレンープロピレンージエンターボリマー（ＥＰＤＭ）又は熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）から製造されている。熱可塑性エラストマーは、完全に又は部分的に架橋されたゴムと熱可塑性物質の機械的ブレンドとして定義される。しかし、これらの物質における問題の一つは、ガラスとの摩擦が大き過ぎるためガラスに粘着することである。このようなガラスへの粘着性は、ガラスとウェザ−ストリップ間の相対的な動きを妨げ、そして又、ウェザ−ストリップ物質の破壊及び崩壊をもたらす。この問題は従来、摩擦を減じ、それにより粘着を無（する、ウェザ−ストリップ物質表面のフロック加工により克服されている。

最近、フロック加工を不必要にするため多くの試みがなされている。例えば、欧州特許公告第０３２５８３０号は、ポリプロピレンのような耐摩耗性熱可塑性樹脂とＥＰＤＭとの同時押出ブレンドを開示している。仏特許第２、５８０．２８５号は、高分子量のポリエチレンのような低摩擦又は自己潤滑性物質の被覆物を開示している。日本特許第５８１０４２．６２４号は、架橋されたエラストマー結合剤及び潤滑粉末を含む潤滑剤層を開示している。西独特許第３、４０５．９７３号は、ゴム又はエラストマーとプラスチック又は織布のストリップとの同時押出により製造されるシールストリップを開示している。そして日本特許第６１／１０４．８４２号は、ゴム状のエラストマー支持体、ナイロン樹脂膜及びそれらの間に設けられるプライマ一層（ｐｒｉｍｅｒ　１ａｙｅｒ）を含むゴム状のエラストマーを開示している。プライマ一層は、塩素化ポリプロピレン、酸無水物、エポキシ樹脂及びアミン硬化剤から成る。

被覆物は、適切に調和した、結晶度、耐久性及び柔軟性を付与するためにブレンドされた、耐磨耗性ＨＤＰＥポリマー、エラストマー及び任意に耐紫外線性成分を含む。その上、耐紫外線性成分を適切に選ぶことにより、生成する被覆物の色を調節できる。

本発明の好ましい実施態様において、耐磨耗性は、高密度ポリエチレンのブレンドを用いて達成される。本発明の実施において有用なブレンドは、双峰（ｂｉｍｏｄａｌ）の分子量分布（ＭＷＤ）の高密度ポリエチレンを含む。このような双峰のＭＷＤのＨＤＰＥは、高分子量成分及び低分子量成分を含む。高分子量成分の分子量の範囲は、約１００．０００　乃至約４．０００．ＯＯＯ、好ましくは、約１００．０００乃至約ｓｏｏ、　ｏｏｏである。低分子量成分の分子量の範囲は、約１０００乃至約５０．０００、好ましくは、約１０．０００乃至約５０、０００である。高分子量成分は、耐磨耗性並びに靭性の両方を与える。低分子量成分は、加工性に寄与する。

本発明の好ましい実施態様において前記の双峰分布のポリマーを、分子量の範囲が約５０．０００乃至約１００，０００　。

好ましくは、約８０．０００乃至約１００．０００の中分子量ＨＤＰＥと組合わせる。この中ＭＷのＨＤＰＥは加工時の溶融流量を増大させるために添加される。

ＨＤＰＥブレンドにおける高分子量成分の量は、１０乃至８０重量％、好ましくは１０乃至６０重量％、最も好ましくは約１５乃至２５重量％の範囲である。ＨＤＰＨのブレンド中に中分子量成分が存在するときその量の範囲は、約０乃至約８０％、より好ましくは約２０乃至７０％、そして最も好ましくは約５５乃至約６５％である。ＨＤＰＥブレンドの残部は低分子量成分からなる。

被覆物に柔軟性及び弾性を与えるため、前記の耐磨耗性ポリマーをエラストマーとブレンドする。本発明の実施において有用なエラストマーは、エチレン／プロピレンゴム（ＥＰＲ）［ビスタロン（Ｖｉｓｔａｌｏｎ）　５０３の商標名のＥＦ’Ｒのような］及びエチレン／プロピレンゴムとＨＤＰＥとのブレンドである。本発明の実施において有用なブレンドは、ＥＰＲの量が約９９乃至約５０％の範囲である、ＥＰＲとＨＤＰＥとのブレンドである。

ＨＤＰＥ又はＨＤＰＥブレンドのエラストマーに対する比は、重量で約３：１乃至約１９：１、好ましくは約９＝１である。

好ましい安定剤は、テトラキス［メチレン（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４ −ヒドロキシヒドロシンナメート）］　メタン又はビス（２，４−ジーｔｅｒｔ −ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイトのような化合物である。最も好ましいテトラキス［メチレン（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン化合物は、イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０１０の名称で市販されている。最も好ましいビス（２，４〜ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイトは、ウルトラノックス（Ｕｌｔｒａｎｏｘ）　６２６の名称で市販されている。

物質を均一化し、ブレンドし、そしてペレットにするため、この均一な混合物を１９３℃乃至２１５℃の溶融温度において押出しした。均一な混合物の押出可能な温度範囲は、１８０℃乃至２４０℃である。混合物を処理できる押出機であればいずれも使用できるが、２４：１のライフェンハウザ一二りストルーダー（Ｒｅｉｆｅｎｈａｕｓｅｒ　Ｅｘｔｒｕｄｅｒ）単軸スクリュー押出機を用いて物質を押出しした。使用した押出機は、マドックス（Ｍａｄｄｏｘ）のミキサ一部及び５穴のダイを備えるバリヤースクリュー（ｂａｒｒｉｅｒ　ｓｃｒｅｗ）を装備していた。押出は、不活性ガスの雰囲気のもとで行うのがよい。ここで述べる押出は、窒素下で行った。

被覆されたウェザ−ストリップの製造本発明の被覆物をゴム状のポリマー、例えば、ＥＰＤＭと同時押出しした。押出は、２４：１の単軸スクリュー押出機を用い、１９０℃で行った。しかし、押出機のタイプはそれ程重要でなく、使用温度は、ポリマーの有意な熱分解のおこる温度未満で、ポリマーを溶融するのに十分な温度でありさえすればよい。ＨＤＰＥブレンドは、２４：１の単軸スクリュー押出機を用い、２１５℃で押出された。同時押出の後、被覆されたウェザ−ストリップ物質を２０５℃において２分間加硫し、それから水冷した。

押出処理中、常に約フィート／分（２，１３ｍ／分）の生産スピードを維持した。

第１表は試験を行ったポリエチレン系ポリマーの各覆の配合物を示す。

ＨＤＰＥ・・・Ｍ　Ｉ　（１９０１／２でのメルトインデックス）＝７ｄｇ／分、０．９５２密度ＢＭＨＤＰＥ・・・双峰ＨＤ　Ｐ　Ｅ　Ｍ　Ｉ　−０，０７ｄｇ／分、０、９５２密度、高分子量対低分子量１：１のブレンドエラストマー・・・ビスタａン５０３の商標名のエチレン／プロピレンゴム（米国特許第４、８９５．８９７号により完全に記載）とＨＤＰＨの６７／３３％ブレンド水成分は重合成分の重量％に基づいている。

＊＊添加剤は全重合成分の基づく重量％である。

ＣＢ・・・カーボンブラックとＬＤＰＥの１＝１ブレンドタルクｌ−７ｙイザー（Ｐｆｉｚｅｒ）　ＭＰ　１２−５０タルク■・・・ファイザーマイクロタフ（ＰｆｉｚｅｒＭｉｃｒｏｔｕｆ）　１０００第２表は、耐磨耗性ならびに摩擦係数の測定試験結果を示す。試験配合物を熱可塑性エラストマーの上に同時押出しして自動車の窓枠の形状に成型し、示す通り試験した。ホンダ及びトヨタの磨耗試験は非常に類似しており、そして重りの付いたガラス片を窓枠の中で、１作業周期／秒で前後に循環させることを含む。ホンダの試験において、ガラスに１．５ｋｇの重りを付けるが、トヨタの試験では３ｋｇの重りを用いる。各試験において、被覆物が、下に存在するウェザ−ストリップ支持物質に達する亀裂又は摩耗を伴うことなく、１０．０００往復に耐えるとき、満足すべき成績が達成される。被覆物の摩擦係数（ＣＯＦ）は、フロック加工のそれに近い、すなわち、０．２６に近いことが必要である。

ホンダ　トヨタ　ガラスに対しての１　１０．０００　５００　０．１ｇ−０，２５２１０，０００１，５０００，１８−０，２４３１０，０００２０，００００，２２−０，２３４１０，０００１，２０００，１９−０，２６ガラスに対するＣＯＦはＡＳＴＭＤ１８９４により測定された。

第３表は、ポリエチレン系配合物のショアーＤ硬度、曲げ弾性率及びメルトインデックスの値を示す。試料はすべてＨＤＰＥ系であるから、曲げ弾性率は比較的狭い範囲に集まる。耐磨耗性の結果と曲げの値の間に相関関係は明らかではない。

１ｖ第２表の結果から明らかなように、試料３はトヨタの試験において著しい改善を示した。試料３のポリマー成分は、約５４重量％の中分子量ＨＤＰＥ、１８重量％の高分子量ＨＤＰＥ、１８重量％の低分子量ＨＤＰＥ及び１０重量％のエラストマーからなる。ＨＤＰＥ成分のみを考えるとき、百分率は、中分子量成分約６０重量％、高分子量成分約２０重量％及び低分子量成分約２０重量％である。

特許請求の範囲１、　（ａ）　（ｉ）高分子量高密度ポリエチレン（ｉｆ）低分子量高密度ポリエチレン及び（ｉｉｉ）中分子量高密度ポリエチレンのブレンドを含む高密度ポリエチレン成分及び（ｂ）エチレン／プロピレンゴム及び高密度ポリエチレンのブレンドを含むエラストマー成分を含む低摩擦、耐磨耗性ポリマー被覆組成物。

２、前記高分子量高密度ポリエチレンがＬＯＯ，ＯＯＯ乃至９、０００．０００の分子量を有する、請求項１に記載のポリマー被覆組成物。

３、前記低分子量高密度ポリエチレンが１．０００乃至５０、０００の分子量を有する、請求項１に記載のポリマー被覆組成物。

４、前記中分子量高密度ポリエチレンが５０．０００乃至１００、０００の分子量を有する、請求項１に記載のポリマー被覆組成物。

５、前記高分子量高密度ポリエチレンの低分子量高密度ポリエチレンに対する比が１：１である、請求項１に記載のポリマー被覆組成物。

６、前記高分子量窩密度ポリエチレンが前記高密度ポリエチレンの約１０乃至８０重量％、中分子量高密度ポリエチレンが２０乃至７０重量％そして低分子量高密度ポリエチレンが残りである、請求項１に記載のポリマー被覆組成物。

７、前記エラストマーが約５０乃至９９重量％のエチレン／プロピレンゴム及び５０乃至１重量％の高密度ポリエチレンを含む、請求項１乃至５のいずれか１請求項に記載のポリマー被覆組成物。

８、前記高密度ポリエチレン成分の前記エラストマー成分に対する比が約３＝１乃至約１９：１である、請求項１に記載のポリマー被覆組成物。

９、さらに耐紫外線性物質を含む、請求項１に記載のポリマー被覆組成物。

１０、前記耐紫外線性物質が、ヒンダードアミン及び、カーボンブラックと低密度ポリエチレンとのブレンドから成る群から選ばれる、請求項９に記載のポリマー被覆組成物。

１１゜さらに安定剤を含む、請求項１に記載のポリマー被覆組成物。

１２、安定剤が、テトラキス［メチレン（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４− ヒドロキシヒドロシンナメート］メタン及びビス（２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト及びそれらの混合物から成る群から選ばれる、請求項１工に記載のポリマー被覆組成物。

１３、　（ａ）　（ｉ）　１０乃至６０重量％の高分子量高密度ポリエチレン（ｉｉ）　２０乃至７０重量％の中分子量高密度ポリエチレン及び（ｉｉｆ）　２０乃至７０重量％の低分子量高密度ポリエチを含む高密度ポリエチレンブレンド及び（ｂ）　９９乃至５０重量％のエチレン／プロピレンゴム及び１乃至５０重量％の高密度ポリエチレンのブレンドを含むエラストマー成分を含み、前記高密度ポリエチレン成分の前記エラストマー成分に対する比が３：１乃至１９：１である、低摩擦、耐磨耗性ポリマー被覆組成物。

１４、前記高分子量ポリエチレンの分子量が約１００．００乃至４．０００．０００の範囲である、請求項１３に記載のポリマー被覆組成物。

１５、前記中分子量高密度ポリエチレンの分子量が約５０、０００乃至約１００．０００の範囲である、請求項１３に記載のポリマー被覆組成物。

１６、前記低分子量高密度ポリエチレンの分子量が約１、０００乃至約５０．０００である、請求項１３に記載のポリマー被覆組成物。

１７、前記高分子量高密度ポリエチレンの前記低分子量高密度ポリエチレンに対する比が約１＝１である、請求項１３に記載のポリマー被覆組成物。

１８、さらに耐紫外線性物質を含む、請求項１３に記載のポリマー被覆組成物。

１９、前記耐紫外線性物質が約１．０乃至１０．０重量％の範囲の量で存在する、請求項１７に記載のポリマー被覆組成物。

２０、前記耐紫外線性物質が、ヒンダードアミン及び、カーボンブラックと低密度ポリエチレンとのブレンドから成る群から選ばれる、請求項１７又は請求項１９に記載のポリマー被覆組成物。

２１、さらに安定剤を含む、請求項１３に記載のポリマー被覆組成物。

２２、前記安定剤が２００乃至１０００ｐ　ｐ　ｍの範囲の量で存在する、請求項２１に記載のポリマー被覆組成物。

２３、安定剤が、テトラキス［メチレン（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４− ヒドロキシヒドロシンナメート］メタン及びビス（２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイトから成る群から選ばれる、請求項２１に記載のポリマー被覆組成物。

２４、前記ＥＰＲが前記ニラストマー成分の６７重量％である、請求項１３に記載のポリマー被覆組成物。

２５、前記高密度ポリエチレン成分の前記エラストマー成分に対する比が３＝１である、請求項１３に記載のポリマー被覆組成物。

２６、　（ａ）ゴム状ポリマーを含む第一層及び（ｂ）　ｉ）λ）１０乃至６０重量％の高分子量高密度ポリエチレンＢ）２０乃至７０重量％の中分子量高密度ポリエチレン及びＣ）２０乃至７０重量％の低分子量高密度ポリエチレンを含む高密度ポリエチレン成分及びｉｉ）　９９乃至５０重量％のエチレン／プロピレンゴム及び１乃至５０重量％の高密度ポリエチレンのブレンドを含むエラストマー成分を含み、前記高密度ポリエチレン成分の前記エラストマー成分に対する比が３：１乃至１９：１である、ポリマー被覆組成物を含む第二層を含む、被覆されたウェザ−ストリップ物質。

２７、エラストマー成分が６７重量％のエチレン／プロピレンゴム及び３３重量％の高密度ポリエチレンを含む、請求項２６に記載の被覆されたウェザ−ストリップ物質。

２８、前記高分子量高密度ポリエチレンの低分子量高密度ポリエチレンに対する比が約１＝１である、請求項２６に記載の被覆されたウェザ−ストリップ物質。

２９、前記ポリマー被覆組成物がさらに１．０乃至１０，０重量％の耐紫外線性物質を含む、請求項２６に記載の被覆されたウェザ−ストリップ物質。

３０゜前記耐紫外線性物質が、ヒンダードアミン及び、カーボンブラックと低密度ポリエチレンとのブレンドから成る群から選ばれる、請求項２９に記載のウェザ−ストリップ物質。

３１、前記ポリマー被覆組成物がさらに２００乃至１１０００ｐｐの安定剤を含む、請求項２６に記載の被覆されたウェザ−ストリップ物質。

３２、安定剤が、テトラキス［メチレン（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４− ヒドロキシヒドロシンナメートコメタン及びビス（２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイトから成る群から選ばれる、請求項３１に記載の被覆されたウェザ−ストリップ物質。

１□ムー＝　ｐＣＴ／ｌｌｓ　９１１０３４釦国際調査報告

Claims

【特許請求の範囲】

１．（ｉ）高分子量成分を含む高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）及び（ｉｉ）エラストマーを含む、低摩擦、耐磨耗性ポリマー組成物。
２．ＨＤＰＥがさらに低分子量成分を含む、請求項１に記載の組成物。
３．高分子量成分が約１００．０００乃至約８００．０００の範囲の分子量を有する、請求項２に記載の組成物。
４．ＨＤＰＥの密度が約０．９５０乃至０．９７０である、請求項３に記載の組成物。
５．高分子量成分がＨＤＰＥの１０乃至８０重量％である、請求項３に記載の組成物。
６．低分子量成分が約１０，０００乃至約５０．０００の範囲の分子量を有する、請求項５に記載の組成物。
７．ＨＤＰＥがさらにＨＤＰＥの約２０乃至７０重量％の中分子量成分を含む、請求項６に記載の組成物。
８．高分子量成分がＨＤＰＥの１０乃至６０重量％である、請求項７に記載の組成物。
９．高分子量成分がＨＤＰＥの約１５乃至２５重量％、そして中分子量成分がＨＤＰＥの約５５乃至６５重量％である、請求項８に記載の組成物。
１０．ＨＤＰＥが本質的に高分子量成分、中分子量成分及び低分子量成分から成る、請求項９に記載の組成物。
１１．ＨＤＰＥの密度が０．９５０乃至０．９７０である、請求項１０に記載の組成物。
１２．本質的にＨＤＰＥ及びエラストマーからなる、請求項１１に記載の組成物。
１３．ＨＤＰＥのエラストマーに対する比が約３：１乃至約１９：１の範囲である、請求項１１に記載の組成物。
１４．エラストマーがエチレン／プロピレンゴムを含む、請求項１３に記載の組成物。
１５．エラストマーが、エチレン／プロピレンゴムとＨＤＰＥとのブレンドを含む、請求項１４に記載の組成物。
１６．エラストマー中のエチレン／プロピレンゴムの量がエラストマーの約９９乃至約５０重量％の範囲である、請求項１５に記載の組成物。
１７．本質的にＨＤＰＥ及びエラストマーから成る、請求項１６に記載の組成物。
１８．さらに、耐紫外線性物質を含む、請求項１６に記載の組成物。
１９．耐紫外線性物質が、カーポンプラックと低密度ポリエチレンとのブレンド及びヒンダードアミンからなる群から選ばれる、請求項１８に記載の組成物。
２０．本質的に、ＨＤＰＥ、エラストマー及び耐紫外線性物質から成る、請求項１９に記載の組成物。
２１．さらに、安定剤を含む、請求項１９に記載の組成物。
２２．安定剤が、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４− ヒドロキシヒドロシンナメート］メタン及びビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト及びそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項２１に記載の組成物。
２３．本質的に、ＨＤＰＥ、エラストマー、耐紫外線性物質及び安定剤からなる、請求項２２に記載の組成物。
２４．（ａ）ゴム状ポリマーの第一層及び（ｂ）それに密着する、（ｉ）高分子量成分を含む高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）及び（ｉｉ）エラストマーを含む、第二層、を含む被覆されたウエザーストリップ物質。
２５．ＨＤＰＥがさらに約１０，０００乃至約５０，０００の範囲の分子量を有する低分子量成分を含み、そして、高分子量成分が約１００，０００乃至約８００，０００の範囲の分子量を有する、請求項第２４項に記載の被覆されたウエザーストリップ物質。
２６．ＨＤＰＥがさらに、ＨＤＰＥの約２０乃至７０重量％の中分子量成分を含み、高分子量成分がＨＤＰＥの１０乃至６０重量％である含む、請求項２５に記載の被覆されたウエザーストリップ物質。
２７．高分子量成分がＨＤＰＥの約１５乃至２５重量％であり、中分子量成分が、ＨＤＰＥの約５５乃至６５重量％である、請求項２６に記載の被覆されたウエザーストリップ物質。
２８．ＨＤＰＥが本質的に、高分子量成分、中分子量成分及び低分子量成分から成る、請求項２７に記載の被覆されたウエザーストリップ物質。
２９．ＨＤＰＥの密度が０．９５０乃至０．９７０である、請求項２８に記載の被覆されたウエザーストリップ物質。
３０．第二層がさらに耐紫外線性物質を含む、請求項２９に記載の被覆されたウエザーストリップ物質。
３１．第二層がさらに安定剤を含む、請求項３０に記載の被覆されたウエザーストリップ物質。
３２．第二層が本質的に、ＨＤＰＥ、エラストマー、耐紫外線性物質及び安定剤から成る、請求項３１に記載の被覆されたウエザーストリップ物質。
３３．ＨＤＰＥのエラストマーに対する比が約３：１乃至約１９：１の範囲である、請求項３２に記載の被覆されたウエザーストリップ物質。
３４．エラストマーが本質的に、エチレン／プロピレンゴムとＨＤＰＥとのブレンドから成り、エラストマー中のエチレン／プロピレンゴムの量が、エラストマーの約９９乃至約５０重量％の範囲である、請求項３３に記載の被覆されたウエザーストリップ物質。
３５．高分子量成分がＨＤＰＥの約２０重量％であり、中分子量成分がＨＤＰＥの約６０重量％であり、低分子量成分がＨＤＰＥの約２０重量％である、請求項３４に記載の被覆されたウエザーストリップ物質。