JPH0544659B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

技術分野 本発明は二成分型ジアゾ複写材料に関する。 従来技術 二成分型ジアゾ複写材料として、支持体上にプ
レコート層を介して感光層を設けたものが知られ
ている。プレコート層は画像濃度向上の目的で設
けられており、従来よりプレコート層に、多孔質
填料とでんぷんのような水溶性樹脂を使用するこ
とや、ポリスチレンのような合成樹脂を使用する
ことが知られている。しかし、前者は水溶性であ
るため塗布液の増粘化が起り使用量が限定される
といつた欠点を有し、また後者は濃度向上の寄与
率が小さいといつた欠点を有する。 また、プレコート樹脂として酢酸ビニルやアク
リル酸エステルを使用することも知られている
が、これらの樹脂をプレコート樹脂として使用し
た複写材料を乾式現像した際には現像汚れが大き
く乾式ジアゾ複写材料には適用困難であつた。 目 的 本発明の目的は、プレコート層に適切な樹脂を
用いることによつて、画像濃度を向上させ、さら
に乾式現像の際の現像汚れを解消することにあ
る。 構 成 本発明は支持体上にプレコート層及びジアゾ化
合物とカツプラーを主成分とする感光層を設けた
二成分型ジアゾ複写材料において、該プレコート
層に、エステル部の炭素数が４以上の塩化ビニル
−アクリル酸エステル共重合体の中から選ばれた
樹脂の少なくとも一種を含有せしめたことを特徴
とするものである。 理由は明らかではないが、プレコート層にエス
テル部の炭素数が４以上の塩化ビニル−アクリル
酸エステル共重合体樹脂を使用することによつて
現像汚れは解消される。ここで、現像汚れとは、
乾式複写機で現像する際、現像ボツクス内で感光
紙が接触するピアノ線あるいは金属板等によつて
感光紙の感光層又はプレコート層の剥離、さらに
ひき続いてピアノ線等への塗布物の付着が生じ、
その結果、複写物の感光面にキズ又は付着物が転
写して起る汚れが生じる現象をいう。前期共重合
体樹脂のエステル部の炭素数が４以上であること
が肝要であり、炭素数４〜20程度が好ましい。炭
素数が４未満では乾式現像の際の現像汚れを十分
に防止することはできない。炭素数４以上のエス
テルとしては、ブチル、オクチル、ラウリル、ス
テアリル、ドデシル等が挙げられる。 また、プレコート層には、多孔質の填料を併用
するとよい。填料としてはシリカ微粒子、スター
チ、クレー、アルミナ、炭酸カルシウム、尿素−
ホルマリン樹脂微粒子、スチレン樹脂微粒子等の
有機又は無機フイラーが挙げられる。なお、本発
明の幕的を疎外しない範囲で他の樹脂をプレコー
ト層に混合することは防げず、また他の第三、第
四成分等を含有させてもよい。 感光層はジアゾ化合物及びカツプラーを主成分
とするが、ジアゾ化合物及びカツプラーとして
は、従来より二成分型ジアゾ複写材料の分野で使
用されているものがそのまま適応できる。 従つて、ジアゾ化合物としては例えば、４−ジ
アゾ−１−ジメチルアミノベンゼン、４−ジアゾ
−１−ジエチルアミノベンゼン、４−ジアゾ−１
−ジプロピルアミノベンゼン、４−ジアゾ−１−
メチルベンジルアミノベンゼン、４−ジアゾ−１
−ジベンジルアミノベンゼン、４−ジアゾ−１−
エチルヒドロキシエチルアミノベンゼン、４−ジ
アゾ−１−ジエチルアミノ−３−メトキシベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−ジメチルアミノ−２−メチ
ルベンゼン、４−ジアゾ−１−ベンゾイルアミノ
−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１
−モルホリノベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホ
リノ−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ
−１−モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−アニリノベンゼン、４−ジ
アゾ−１−ジメチルアミノ−３−カルボキシベン
ゼン、４−ジアゾ−１−トルイルメルカプト−
２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１，
７−メトキシベンゾイルアミノ−２，５−ジエト
キシベンゼンなどのジアゾ化合物と塩化物の金属
ハイライド（塩化亜鉛、塩化カドミウム、塩化錫
など）との複塩及び、前記ジアゾ化合物の硫酸、
四弗化硼素、ヘキサフルオロ燐酸などの強酸の塩
などがあげられるが、勿論これらに限定されるも
のではない。 カツプラーとしては例えば、レゾルシン、フロ
ログルシン、２，５−ジメチル−４−モリホリノ
メチルフエノール、３−ヒドロキシシアノアセト
アニリド、ｐ−スルホアセトアニリド、１−ベン
ゾイルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，
６−ジスルホンアミド、２，３−ジヒドロキシナ
フタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン−
３，６−ジスルホン酸ソーダ、２，３−ジヒドロ
キシナフタレン−６−スルホン酸ソーダ、２，５
−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸ソー
ダ、１−ヒドロキシナフタレン−４−スルホン酸
ソーダ、１−アミノ−３−ヒドロキシナフタレン
−３，６−ジスルホンアミド、ナフトールAS、
ナフトールAS−Ｄ、２−ヒドロキシナフタレン
−３−ビグアナイド、２−ヒドロキシナフトエ酸
モルホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシナフ
トエ酸エタノールアミド、２−ヒドロキシナフト
エ酸−Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミド塩酸
塩、２，2′，４，4′−テトラヒドロキシジフエニ
ル、２，2′，４，4′−テトラヒドロキシジフエニ
ルスルホキシドなどがあげられるが、勿論これら
に限定されるものでない。 本発明では以上の素材の他に、通常ジアゾ複写
材料に用いられている各種の添加剤を用いること
ができる。例えば現像促進剤としてエチレングリ
コール、トリエチレングリコールなど；保存性向
上剤としてナフタレン−モノスルホン酸ナトリウ
ム、ナフタレン−ジスルホン酸ナトリウム、ナフ
タレン−トリスルホン酸ナトリウム、スルホサリ
チル酸、硫酸カドミウム、硫酸マグネシウム、塩
化カドミウム、塩化亜鉛など；酸化防止剤として
チオ尿素、尿素など；溶解剤としてカフエイン、
テオフイリンなど；酸安定剤としてクエン酸、酒
石酸、硫酸、蓚酸、硼酸、燐酸、ピロ燐酸などが
適宜配合されてよく、その他にもサポニンを少量
添加することができる。また画像濃度向上剤とし
て、感光層にもシリカ、スターチ、クレー、樹脂
等の無機有機微粒子が適当量添加されていても良
い。 本発明のジアゾ複写材料を作製するには、紙、
フイルム等の支持体上に、まず主に前記の樹脂の
必要に応じて多孔質の填料、その他の添加剤を添
加した塗布液を通常の塗布法により塗布乾燥して
0.1ｇ／m²〜５ｇ／m²のプレコート層を設け、さ
らにその上にジアゾ化合物、カツプリング成分、
必要に応じて多孔質の填料及びその他の助剤によ
り成る塗布液を塗布乾燥して感光層を設ければ良
い。 効 果 本発明によれば、プレコート層にエステル部の
炭素数が４以上の塩化ビニル−アクリル酸エステ
ル共重合体樹脂を使用するため、画像濃度が向上
される上、乾式現像の際の現像汚れも解消され
る。 以下、実施例により本発明の効果を具体的に示
す。 実施例 １ 塩化ビニル−アクリル酸オクチル共重合樹脂（50
％エマルジヨン） ６ｇ シリカ微粒子 ５ｇ 水 100ｇ より成る塗布液をジアゾ複写紙用原紙の表面に塗
布乾燥して１ｇ／m²のプレコート層を設けた。さ
らにその上に ｐ−ジメチルアミノベンゼンジアゾニウムクロラ
イド・1/2ZnCl₂ 0.5ｇ ２，３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン
酸ソーダ ２ｇ クエン酸 ２ｇ 塩化亜鉛 ５ｇ チオ尿素 ５ｇ エチレングリコール ５ｇ 水 100ｇ より成る塗布液を塗布乾燥して約１ｇ／m²の感光
層を形成しジアゾ複写材料（サンプルＡ）を得
た。 一方、比較の為に、プレコート層を除去し、か
わりにサンプルＡの感光液の中に、サンプルＡの
プレコート層のシリカ微粒子と同量のシリカ微粒
子を加えた他は同様にしてジアゾ複写材料を得た
（サンプルＢ）。また、サンプルＡのプレコート液
中の塩化ビニル−アクリル酸オクチル共重合樹脂
を除き、かわりに同量のカゼインを加えた他は同
様にしてジアゾ複写材料を得た（サンプルＣ）。
さらに、サンプルＡのプレコート液中のポリ塩化
ビニル−アクリル酸オクチル共重合樹脂を除き、
かわりに同量のポリ酢酸ビニルを加えた他は同様
にしてジアゾ複写材料を得た（サンプルＤ）。ま
た、サンプルＡの塩化ビニル−アクリル酸オクチ
ル共重合樹脂のかわりに同量の塩化ビニル−アク
リル酸メチルを用いた他は同様にしてジアゾ複写
材料（サンプルＥ）を得た。 以上のようにして得られた各サンプルを乾式ジ
アゾ複写機（リコー製SM−1500）を用いて現像
した後、フオトボルト濃度計を用いて画像濃度を
測定した。また乾式現像の際の現像汚れは、前記
の複写機で各サンプルを５ｍ／mmの速度で5000枚
現像を行つた後5000枚目の各サンプルのキズ汚れ
の有無、及び現像部内の汚れの有無で判断した。
結果を表−１に示す。

【表】 表−１に示した通り本発明は濃度が高くかつ乾
式現像の際の現像汚れは認められないことが分
る。 実施例 ２ 塩化ビニル−アクリル酸ブチル共重合物（50％エ
マルジヨン） ６ｇ 尿素・ホルマリン樹脂微粒子 ３ｇ 水 100ｇ より成る塗布液をジアゾ複写紙用原紙の表面に塗
布乾燥して0.8ｇ／m²のプレコート層を設けた。
その上に更に ２，５−ジエトキシ−４−モルホリノベンゼンジ
アゾニウムクロライド・1/2ZnCl₂ ２ｇ ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロ
ピルアミド 2.5ｇ 塩化亜鉛 1.5ｇ チオ尿素 1.5ｇ 酒石酸 ２ｇ トリエチレングリコール 3.5ｇ 水 100ｇ より成る塗布液をジアゾ複写紙用原紙の表面に塗
布乾燥して感光層を設けた。得られたジアゾ複写
材料（サンプルＦ）を実施例１と同様にして現像
を行つたところ、鮮明な高濃度青色画像を得た。
また実施例１と同様に現像汚れもなかつた。 一方、比較の為にサンプルＦの塩化ビニル−ア
クリル酸ブチル共重合物を除去し、かわりにポリ
アクリル酸樹脂をプレコート層に使用した他は同
様にしてジアゾ複写材料を得た（サンプルＧ）。
サンプルＧの画像濃度はサンプルＥよりも0.15低
く、かつ現像汚れも大きかつた。 実施例 ３ 塩化ビニル−アクリル酸オクチル共重合樹脂（50
％エマルジヨン） ５ｇ スチレン樹脂微粒子 ２ｇ 水 100ｇ より成る塗布液をジアゾ複写紙用原紙の表面に塗
布乾燥して0.6ｇ／m²のプレコート層を設けた。
その上に更にサンプルＦの感光液の中に、スチレ
ン樹脂微粒子を２ｇ加えた他は同様にして感光層
を設け複写材料を得た（サンプルＨ）。得られた
サンプルを実施例１と同様に現像したところ高濃
度画像が得られた。また現像も汚れもなかつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 支持体上にプレコート層及びジアゾ化合物と
   カツプラーを主成分とする感光層を設けた二成分
   型ジアゾ複写材料において、該プレコート層に、
   エステル部の炭素数が４以上の塩化ビニル−アク
   リル酸エステル共重合体の中から選ばれた樹脂の
   少なくとも一種を含有せしめたことを特徴とする
   二成分型ジアゾ複写材料。