JPS6039640A - 二成分型ジアゾ複写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、二成分型ジアゾ複写材料特に乾式現像に用い
る二成分型ジアゾ複写材料に関り゛るものである。

従来技術 従来、ジアゾ複写材料のプレコート層に画　ｊ像濃度向
上の目的で、多孔質填料と、でんぷんのような水溶性樹
脂を使用することや、ポリスチレンのような合成樹脂を
使用することは知られているが、前者は水溶性であるた
め、塗布液の増粘化が起り、その使用量が限定されると
いう欠点があり、また後者は画像１１１１廉向上の寄与
率が小さいという欠点がある。

またプレコート層のバインダとして、酢とやアクリル酸
エステルを使用でることも知られているが、かかる材料
を使用した複写材料を用いて現像すると現像汚れが大き
かった。

（ここで現像汚れとは、感光紙を乾式現像する際に、感
光紙が現像ボックス中でピアノ線あるいは金属板等に接
触し、感光層またはプレコート層の剥離やピアノ線等へ
の塗布物の付着が生じ、その結果、得られた複写物の感
光面に傷や汚れが発生ずる現象をいう。）した”がって
、プレコート層による画像ｍ度向上の効果は認められて
も、実用化しにくかった。

］的 本発明の主な目的は、プレコーｔ＝　Ｆｒを改良するこ
とによって、ジアゾ複写材料における画像濃度を向上さ
せ、さらに乾式現像の際の現像汚れを浦滅させることに
ある。

構成 本発明は支持体上にジアゾ化合物およびカップリング成
分を主成分とする感光層を設けるジアゾ複写材料におい
て、前記感光層と支持体との間に水溶性樹脂の少なくと
も一種と、耐アルカリ性樹脂の少なくとも一種とを含有
するプレコート層を設けたことを特徴とする二成分型ジ
アゾ複写材料を要旨とするものである。

本発明で用いられるジアゾ化合物及びカップラーとして
は、従来より二成分型ジアゾ複写材料の分野で使用され
ているものがそのまま適応できる。

従って、ジアゾ化合物としては例えば、４−ジアゾ−１
−ジメチルアミンベンゼン、４−ジアゾ−１−ジエチル
アミノベンゼン、４−ジアゾ−１−ジプロピルアミノベ
ンゼン、４−ジアゾ−１−メチルベンジルアミノベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−ジベンジルアミノベンゼン、４−
ジアゾ−１−エチルヒドロキシ下チルアミノベンゼン、
４−ジアゾ−１−ジエチルアミン　−３−メ１〜キシベ
ンゼン、４−ジアゾ−１−ジメチルアミン　−２−メチ
ルベンゼン、４−ジアゾ−１−ベンゾイルアミノ−２，
５−ジエ１−キシヘンゼン、４〜ジアゾ−１−モルホリ
ノベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノー２，５−ジ
ェトキシベンゼン、４〜ジアゾ−１−モルホリノ　−２
，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−アニリノ
ベンゼン、４−ジアゾ−１−ジメチルアミノ　−３−カ
ルボキシベンゼン、４−ジアゾ−１−トルイルメルカプ
ト− ベンゼン、４−ジアゾ−１，４−メトキシベンゾイルア
ミノ　−２．５−ジェトキシベンゼンなどのジアゾ化合
物ど塩化物の金属ハライド（塩化亜鉛、塩化力１ー″ミ
ウム、塩化錫など）との複塩及び、前記ジアゾ化合物の
硫酸、四弗化硼素、ヘキサフル３口燐酸などの強酸の塩
などがあげられるが、勿論これらに限定されるものでは
ない。

カップラーとしては例えば、レゾルシン、フロログルシ
ン、２，５−ジメチル−４−モルポリツメデルフェノー
ル、３−ヒドロキシシアノアセトアニリド、ｐ−スルホ
アセトアニリド、１−ベンゾイルアミノ　−８−ヒドロ
キシナフタレン−３，６−ジスルホンアミド、２，２−
ジヒドロキシナフタレン、２．７−シヒドロキシナフタ
レンー３、６−ジスルホン酸ソーダ、２，３−ジヒドロ
キシ−〇ースルホン酸ソーダ、２．５−ジヒドロキシナ
フタレン−６−スルホン酸ソーダ、１−ヒドロキシナフ
タレン−４−スルホン酸ソーダ、１−アミノ　ー３−ヒ
ドロキシナフタレン−３，６−ジスルホンアミド、ナフ
トールＡＳ，ナフ１ーールＡｓ−Ｄ，　２−ヒドロキシ
ナフタレン−３−ビグアナイド、２−ヒドロキシナフト
エ酸モルホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシナフト
エ酸エタノールアミド、２−ヒドロキシナフトエ酸−Ｎ
−ジメチルアミノプロピルアミド［１１塩、２、２”　
、４．４−　〜テトラヒドロキシジフェニル、２、２−
、４．４′　−テトラヒドロキシジフェニルスルホキシ
ドなどがあげられるが、勿論これらに限定されるもので
はない。

プレコート層中に用いられる水溶性樹脂としては、例え
ばメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、でんぷん、ゼラチン、゛ポ
リアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、水溶性ポ
リウレタン、ヒドロキシプロピルセルロースなどが挙げ
られる。

また、耐アルカリ性樹脂とはアルカリ水溶液に樹脂膜を
つけておいても溶解、膨潤、膜の白濁化等の変化を生じ
ないもので、例えばポリスチレン、ポリエチレン等のポ
リオレフィン類、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン
などのポリビニル化合物及びこれらを基本骨格とする共
重合体、ポリアクリル酸１ステル及びこれを基本骨格と
する共重合体の中で耐アルカリ性のもの、ポリエステル
樹脂、ポリアミド樹脂などがある。

これらの水溶性樹脂、耐アルカリ性（ｎ脂の■や配合比
率は特に限定はないが、耐アルカリ性樹脂１に対して水
溶性樹脂を０．１〜３倍（１７ましくけ０．５〜２倍使
用することが、画像濃度、乾式現像時の現像汚れに対し
て有効であり、また製造時における塗工性も良好である
。

本発明においては、多孔質の填料を用いた方が良い。多
孔質の填料としては、例えばシリカ微粒子、スターチ、
クレー、アルミナ、炭酸カルシウム、尿素−ホルマリン
樹脂微粒子、スチレン樹脂微粒子等の有機、無機フィラ
ーがある。その使用量は特に限定されないが、樹脂１重
量部に対して、０．１〜５重量部好ましくは０．５〜２
重量部の範囲で使用するのが望ましい。

本発明のプレコート層中におｔプる前記耐アルカリ性樹
脂のみでは支持体に上記填料を接着させるに不十分であ
るが水溶性樹脂の共存においてその点が改善される効果
もある。

本発明では以上の素材の他に、通常ジアゾ複写材料に用
いられている各棟の添加剤を用いることができる。例え
ば現像促進剤としてエチレングリコール、トリエチレン
グリコールなど；保存性向上剤としてナフタレン−モノ
スルホン酸ナトリウム、ナフタレン−ジスルホン酸ナト
リウム、ナフタレン−トリスルホン酸ナトリウム、スル
ホサリチル酸、硫酸カドミウム、硫酸マグネシウム、塩
化カドミウム、塩化亜鉛など；酸化防止剤としてヂＡ尿
素、尿素など；溶解剤としてカフェイン、テオフィリン
など；酸安定剤としてクエン酸、酒石酸、硫酸、引り硼
酸、燐酸、ピロ燐酸などが適宜配合されてよく、その他
にも→）”ポニンを少量添加することができる。また画
像濃度向上剤として、感光層にもシリカ、スターチ、ク
レー、樹脂等の無機又は有機の微粒子が適当量添加され
ていても良い。

本発明のジアゾ複写材料を作成づるには、紙、フィルム
等の支持体上にまず、主に前述のバインダーと必要に応
じて多孔質の填料及びその他の添加剤より成る塗布液を
通常の塗布法により塗布乾燥して０．１！１　／ｍ　２
〜５ｇ／ｍ２のプレコート層を設けさらにその上にジア
ゾ化合物、カップリング成分、その他の助剤より成る塗
布液を塗布乾燥して感光層を設ければよい。

以下実施例を示す。

実施例１ ポリスチレン（５０％水エマルジヨン）ｇ メチルセルロース（５％水溶液）２０ｇシリカ微粒子　
４ｇ 水　１００ｇ より成る塗布液を、ジアゾ複写紙用原紙の表面に塗布乾
燥して１ｇ／ｌ１１２のプレコート層を設【ノた。さら
にその上に ｐ−ジメチルアミンベンゼンジアゾニウムクロライド・
１／　２Ｚｎ　Ｃ１２０，５（＋２．３−ジヒドロキシ
ナフタレン 一〇−スルホン酸ソーダ　２ｇ クエン酸　２ｇ 塩化亜鉛　５ｑ チオ尿素　５ｇ 水　１００（＋ より成る塗布液を塗布乾燥して　１ｇ／ｌ１１２の感光
層を形成しジアゾ複写材料（サンプルＡ）を１ｑた。

一方、比較の為にプレロー１一層を除去し、かわりにサ
ンプルＡの感光液の中に、サンプルＡのプレコート層の
シリカ聞と同等のシリカ微粒子を加えた他は同様にして
ジアゾ複写材料を得た（サンプルＢ）。

又、サンプルへのプレコート液中のポリスチレンを取り
除き、かわりに同量のメチルセルロースを加え１ｃ他は
同様にしてジアゾ複写材料を得たくサンプルＣ）。

又、サンプルＡのプレコート液中のメチルセルロースを
除き、かわりに同■のポリスチレンエマルジョンを加え
た他は同様にしてジアゾ複写材料を得たくサンプル１〕
）。

以上のようにして得られた各サンプルを乾　上式ジアゾ
複写機（リコー製５Ｍ−１５００）を用　１いて現象し
た後、フＡトボルト濃度訂１を用い　εて画像ｍ度を測
定した。又、画像の剥離試験　実ηを、ラボテスター（
東洋理科製）を用いて行い、画像部分のキズや、転写さ
れた染料の量で剥離性を判断した。

プレコー１へ液の粘度はＢ型粘度計を用いて測定した。

乾式現像の際の現像汚れは前記の複写機で各サンプルを
１５　ｍ／ｍｉｎの速度で１０００枚現像を行った後、
１０００枚目の各サンプルのキズ、　ｌ汚れの有無、及
び現像部内の汚れの有無で判　１断じた。

結果を表に示す。

表に示した通り本発明は比較例のいずれよりも濃度が高
く又、剥離性、現像汚れも良りＩＣかつ塗工性において
も実用的な粘度である二とが分かる。

商例２ ポリエチレン（４５％水エマルジヨン）ｇ ポリビニールアルコール （８５％ケン化物、１０％水溶液）１５ｇ炭酸カルシウ
ム　３ｇ 水　１００ｇ より成る塗布液をジアゾ複写紙用原紙の表角に塗布乾燥
して０．８　ｇ／＋ｎ　’のプレコード苦を設けた。そ
の上に更に ２．５−ジェトキシ−４−モルホリノ ベンゼンジアノニウムクロライド ・　１／　２Ｚｎ　Ｃｌ　２　２ｇ ２−ヒドロキシ−３−ナフト１酸 モルホリノプロピルアミド　２．５ｇ 塩化亜鉛　１．５゜ チオ尿素　１．５ｇ 酒石酸　２ｇ エチレングリコール　４ｇ 水　ｉｏｏｇ より成る塗布液をジアゾ複写用原紙の表面に塗布乾燥し
て感光層を設（プだ。得られたジアゾ複写制料り１ノン
プルＥ）を実施例１と同様にして現像を行ったところ、
紅明な高ｍ度青色画像を得た。又実施例１と同様に剥離
性や現像汚れも良好で、液粘度も２．Ｏｃｐと低粘度で
あった。

一方、比較の為に、ポリエチレン単独、ポリビニールア
ルコール単独のプレコートを設け１＝他は同様にして複
写材料（サンプルＦ１Ｇ）を得たが両方ともサンプルＥ
よりも低濃度で、前者は剥離が大きく、後者は高粘麿で
現像汚れが大であった。

又、サンプルＥを半乾式ジアゾ複写機（リコー製Ｓ　Ｄ
−７００）で現像したところ、乾式現像と同様に高濃度
であった。

実施例３ ポリ塩化ビニル（５０％エマルジョン）ｇ ポリビニールアルコール （８５％ケン化物・１０％水溶液）２５ｇ尿素−ポルマ
リン樹脂微粒子　４．５ｇ水　１ｏｏｇ より成る塗布液をジアゾ複写紙用原紙の表面に塗布乾燥
して０，９　ｏ／ｍ　２のブレツー１一層を設けた。さ
らにその上に実施例１の感光層を設けてジアゾ複写材料
（サンプル１１）を得た。得られたサンプルを実施例１
と同様に現像したところ高濃度画像が得られた。又他の
品質は実施例１と同様にすぐれていた。

又、比較の為にプレコート樹脂をポリ酢酸ビニールにか
えた他は同様にしてジアゾ複写材Ｆｉｔ　（サンプル■
）を得た。画＠濃度【３ノ、サンプルＨよりも０．０３
低く、又剥離は著しく人で現像汚れも著しく大であった
。

肱−−」巳 本発明の二成分型ジアゾ複写材１１を用いて接写すると
高濃度画像が得られ、又、乾式現像時に現像汚れが生じ
ない効果がある。さらに層剥離を生じない効果もある。

特許出願人　株式会社リ　コ　− 代理人　弁理士　小　松　秀　岳 代理人　弁理士　旭　宏 手続、’ｉ’ｌ　１１　、ｉＪＥ　ｎ３．、’Ｆ　（自
発）２、発明の名称　二成分型ジアゾ複写材ｒ１３、補
正をする者 事件との関係　特許出願人 名　称　（６７４）　株式会社　リ　］　−氏　名　（
７８９９）　弁理士　小松　秀岳　（はか１名）５、補
正命令の日付　（自　発） ６、補正の対象　明細書中、発明の詳細な説明の欄。

■、明１１Ｆｊ第１２頁第７行から第８行の［ポリビニ
ールアルコール・・・・・・１０％水溶液）」を、「酸
化でｌυぷん（１０％水溶液）」に訂正する。

■、同第１４頁第４行から第５行の［ポリビニール）ｌ
ルコール・・・・・・１０％水溶液）」を、「カルボキ
シメチルセルロース（１０％水溶液）」に訂正覆る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上にジアゾ化合物およびカップリング成分を主成
   分どする感光層を設するジアゾ複写ｖＪ料において、前
   記感光層と支持体との間に水溶性樹脂の少なくとも一種
   と、耐アルカリ性樹脂の少なくとも一種とを含有づるプ
   レコート層を設けたことを特徴とする二成分型ジアゾ複
   写材料。