JPS62205339A - ２成分型ジアゾ複写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はジアゾ化合物とカップラーとの間のカップリン
グ反応（発色反応）を利用した２成分型ジアゾ複写材料
に関するものである。

〔従来技術〕

従来、２成分型ジアゾ複写材料において、画像濃度向］
−のために樹脂を含むプレコート層を設けることは知ら
れている。この場合、プレゴー１〜樹脂としては、でん
ぷんのような水溶性樹脂やポリスチレンが用いられるが
、前者の場合は、水溶性であるため塗布液の増粘化が起
り、使用量が限定されるという欠点を有し、後者の場合
は、画像濃度向ト寄与率が小さいという欠点を有する。

また、プレコーｉ・樹脂として、ポリ酢酸ビニールやポ
リアクリル酸エステルを用いることも知られているが、
これらの場合は、得られる複写材料を乾式現像した時に
、現像汚れが大きいという欠点を有した。（ここで現像
汚れとは、感光紙を乾式現像する際に、感光紙が現像ボ
ックス中でピアノ線あるいは金属板等に接触し、感光層
またはプレコート層の剥離やピアノ線等への塗布物の付
着が生じ、その結果、得られた複写物の感光面に傷や汚
れが発生する現象をいう。）したがって、プレコート層
による画像濃度向にの効果は認められても、実用化しに
くかった。

〔目　　的〕

本発明は、２成分型ジアゾ複写材材において、前記のよ
うな欠点のないプレコート樹脂を有する製品を提供する
ことを目的とする。

〔構　　成〕

本発明によれば、支持体上にプレコート層とジアゾ化合
物よおびカップリング成分を主成分とする感光層を設け
たジアゾ複写材料において、前記プレコート層に塩化ビ
ニル−アクリル酸エステル共重合体樹脂の少なくとも一
種とポルビニルアルコールとシリカ微粒子とを含有させ
ると共に上記共重合樹脂の組成がモノマーユニットで、
アクリル酸エステルが２０〜７０重量％の範囲であるこ
とを特徴とする２成分型ジアゾ複写材料が提供される。

本発明による製品は、その特定のプレコート形成液の使
用により、向上された画像濃度を与えると同時に、乾式
現像に際しての現像汚れの著しく改良されたものであり
、また均一塗布性に優れたものである。

なお、本明細書でいう現像汚れとは、現像ボックス内で
起る複写物の表面汚れを意味する。このような現像汚れ
は、次のようにして生じるものと考えられる。即ち、現
像ボックス内においては、感光紙とピアノ線や金属板等
との接触によって、感光紙から感光層やプレコート捌脂
層が剥離し、同時に剥離物がピアノ線や金属板に付着す
る。その結果、この付着物によって複写物の表面にキズ
を生じたり、複写物の表面に付着物の転写が起って、複
写物表面を汚れたものとする。

本発明においては、前述のようにプレコート層のプレコ
ートバインダーとして組成がモノマーユニットでアクリ
ル酸エステル２０〜７０％の範囲、特に好ましくは３０
〜６０％の塩化ビニル・アクリル酸エステル共重合体樹
脂を使用する。共重合体樹脂の組成がアクリル酸エステ
ル２０％未満だと、画像濃度が低下し、又７０％を越え
ると乾式現像の際の現像汚れが著しく大きくなる。

また、アクリル酸エステルのアルコール部分の炭素数を
１〜９に限定することが好ましい。この範囲外の炭素数
のものでは画像濃度あるいは現像汚れに対する効果が小
さい。

また、本発明で用いるポリビニルアルコールとしては、
完全けん化物、部分けん化物あるいは変性ポリビニルア
ルコールのいずれもが、その目的に応じて適宜使用する
ことができる。このポリビニルアルコールは、シリカを
接着する作用を有すると共に、前記塩化ビニル−アクリ
ル酸エステル共重合体樹脂と併有されることにより、画
像濃度が高く、また現像汚れを発生しないジアゾ複写材
料を与える。

また、プレコート層に塗布する感光液との濡れ性を改善
し、この種のジアゾ複写材料を製造する際にしばしば問
題となる塗工ムラあるいは塗工ハジキを抑制し、高速塗
布を可能とさせる効果をも有する。

このポリビニルアルコールの使用量は、前記塩化ビニル
−アクリル酸エステル共重合体樹脂１重量部に対し、０
．４〜１．０重量部とするのが好ましい。

１．０重量部を超えると現像汚れが発生し、また０、４
重量部未満であると感光液との濡れ性が低下し均一塗布
性の向上が望めない。

又、本発明においては、プレコート層にはシリカ微粒子
を含有させる。

本発明では、上述のプレコート樹脂とシリカ微粒子を用
いることから、他のフィシを用いた時よりも画像濃度が
向上する。この理由は明らかでないが、上記樹脂とシリ
カ微粒子との相互作用にょリシリカ微粒子が表面に露出
されやすくなるためであろうと思われる。

シリカ微粒子の使用量に限定はないが、樹脂１重足部に
対して０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜２重量部
の範囲で使用するのが望ましい。

さらに、本発明の目的を損わない範囲で他の樹脂をプレ
コートに混合することはいっこうにかまわない。又同様
に目的を損なわない範囲で上記共重合体樹脂中に他の第
３、第４成分等を含有させてもかまわない。

本発明で用いられるジアゾ化合物及びカップラーとして
は、従来より二成分型ジアゾ複写材料の分野で使用され
ているものがそのまま適用できる。

従って、ジアゾ化合物としては、例えば、４−ジアゾ−
１−ジメチルアミノベンゼン、４−ジアゾ−１−ジエチ
ルアミノベンゼン、４−ジアゾ−１＝ジプロピルアミノ
ベンゼン、４−ジアゾ−１−メチルベンジルアミノベン
ゼン、４−ジアゾ−１−ジベンジルアミノベンゼン、４
−ジアゾ−１−エチルヒドロキシエチルアミノベンゼン
、４−ジアゾ−１−ジエチルアミノ−３−メトキシベン
ゼン、４−ジアゾ−１−ジメチルアミノ−２−メチルベ
ンゼン、４−ジアゾ−１−ベンゾイルアミノ−２，５−
ジェトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノベン
セン、４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジェトキ
シベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジ
ブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−アニリノベンゼン
、４−ジアゾ−１−ジメチルアミノ−３−カルボキシベ
ンゼン、４−ジアゾ−１−トルイルメルカプト−２，５
−ジェトキシベンゼン、４−ジアゾ−１，４−メ１−キ
ジベンゾイルアミノ−２，５−ジェトキシベンゼンなど
のジアゾ化合物の塩化物の金属ハライド（例えば塩化亜
鉛、塩化カドミウム、塩化錫など）との複塩、及び前記
ジアゾ化合物の硫酸、四フッ化ホウ素、ヘキサフルオロ
リン酸などの強酸の塩などが挙げられるが、もちろん、
これらのものに限定されるものではない。

カップラーとしては例えば、レゾルシン、フロログルシ
ン、２，５−ジメチル−４−モルホリノメチルフェノー
ル、３−ヒドロキシシアノアセトアニリド、ρ−スルホ
アセトアニリド、１−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキ
シナフタレン−３，６−ジスルホンアミド、２，３−ジ
ヒドロキシナフタレン、２．７−シヒドロキノナフタレ
ンー３．６−ジスルホン酸ソーダ、２，３−ジヒドロキ
シ−６−スルホン酸ソーダ、２，５−ジヒドロキシナフ
タレン−６−スルホン酸ソーダ、１−ヒドロキシナフタ
レン−４−スルホン酸ソーダ、１−アミノ−３−ヒドロ
キシナフタレン−３，６−ジスルホンアミド、ナフトー
ルＡｓ、ナフトールＡｓ−Ｄ、２−ヒ１（ロキシナフタ
レンー３−ビグアナイド、２−ヒドロキシナフトエ酸モ
ルポリノプロピルアミド、２−ヒドロキシナフトエ酸エ
タノールアミド、２−ヒドロキシナフトエ酸−シメチル
アミノプロピルアミド塩酸塩、２，４．２’　、４’　
−テトラヒドロキシジフェニル、２，４．２’　、４’
　−テトラヒドロキシジフェニルスルホキシド等が挙げ
られるが、勿論これらに限定されるものではない。

本発明では以上の素材の他に、通常ジアゾ複写材料に用
いられている各種の添加剤を用いることができ、例えば
、現像促進剤としてエチレングリコール、トリエチレン
グリコールなど；保存性向上剤として、ナフタレンモノ
スルホン酸ナトリウム、ナフタレン−ジスルホン酸ナト
リウム、ナフタレン−トリスルホン酸ナトリウム、スル
ホサリチル酸、硫酸カドミウム、硫酸マグネシウム、塩
化カドミウム、塩化亜鉛等；酸化防止剤として、チオ尿
素、尿素など；溶解剤として、カフェイン、チオフェリ
ン等；酸安定剤として、クエン酸、酒石酸、硫酸、シュ
ウ酸、ホウ酸、燐酸、ピロ燐酸などが適宜配合されてよ
く、その他にもサポニンを少量添加することができる。

また画像濃度向上剤として、感光層にもシリカ又はその
他の填料、例えば、スターチ、クレー、樹脂等の無機及
び有機系の微粒子を適当量添加するこができる。

本発明のジアゾ複写材料を作成するには、紙、フィルム
等の支持体」二に、まず主に前記の共重合体の欄脂とポ
リビニルアルコールおよびシリカ微粒子、更にその他の
添加剤を添加した塗布液を通常の塗布法により塗布乾燥
して０．１ｇ／ｒｒｆ〜５ｇ／ｒＩ−ｉ′のプレコート
層を設け、さらにその−Ｌにジアゾ化合物、カップリン
グ成分、必要に応じて多孔質の填料及びその他の助剤よ
り成る塗布液を塗布乾燥して感光層を設ければ良い。

〔効　　果〕

本発明のジアゾ複写材料は、プレヨー１〜層としてシリ
カ微粒子とポリビニルアルコールを含む特定の共重合体
樹脂層を用いたことにより、画像濃度が向」ニした複写
物を与えると共に、乾式現像に際しては、現像汚れのな
い高品質の複写物を与えると共に高速塗工に適したもの
である。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例１ ポリ（塩化ビニル−アクリル酸ブチル）　　　５ｇ共重
合体樹脂 （アクリル酸ブチル５０％；５０％水エマルジヨン）ポ
リビニルアルコール　　　　　　　　　１．５ｇ（完全
けん化物、重合度１０００） シリカ微粒子　　　　　　　　　　　　　　３ｇ水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
００ｇより成る塗布液をジアゾ複写紙用原紙の表面に塗
布乾燥して０．９ｇ／ｒｒｆのプレコート層を設けた。

さらにその上に ρ−ジメチルアミノベンゼンジアゾ　　０．５ｇニウム
クロライド司／　２ＺｎＣ（１２２，３−ジヒドロキシ
ナフタレン−６２ｇ−６−スルホン酸ソーダ クエン酸　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ塩化亜鉛
　　　　　　　　　　　　　　５ｇチオ尿素　　　　　
　　　　　　　　　５ｇエチレングリコール　　　　　
　　　　５ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１００ｇより成る塗布液を塗布乾燥して
Ｉｇ／ｒｒｌ’の感光層を形成しジアゾ複写材料（サン
プルＡ）を得た。

一方、比較のために、プレコート層中の塩化ビニル−ア
クリル酸エステル共重合体樹脂をアクリル酸エステルの
アルコール部分が炭素数１２（７’）　モのに代え、同
様にして、ジアゾ複写材料（サンプル１３）を得た。ま
た、サンプルＡのプレコート液中のポリビニルアルコー
ルを４ｇに増量してサンプルＡと同様にジアゾ複写材料
（サンプルＣ）を得た。さらにサンプルＡのプレコート
液中の塩化ビニル−アクリル共重合体樹脂の比率をアク
リル酸エステル８０％としたものを使用してサンプルＡ
と同様にしてジアゾ複写材料（サンプルＤ）を得た。

以上のようにして得られた各サンプルを乾式ジアゾ複写
機（リコー製５Ｍ−１５００）を用いて現像した後、フ
ォ］へボルト濃度計を用いて画像濃度を測定した。また
乾式現像の際の現像汚れは、前記の複写機で名サンプル
を１５ｍ／ｍｉｎの速度で５０００枚現像を行った後５
０００枚目の各サンプルのキズ汚れの有無、及び現像部
内の汚れの有無で判断した。その結果を表−１に示す。

表−１ 表−１に示した通り本発明品は濃度が高くかつ乾式現像
の際の現像汚れが認れられないことが分る。

実施例２ ポリ（塩化ビニル−アクリル酸−２−エチ　６ｇルヘキ
シル）共重合体樹脂（アクリル酸−２−エチルヘキシル
５０％；５０％水エマルジヨン）ポリビニルアルコール
　　　　　　　　　　２ｇ（部分けん化物、重合度１．
０００） シリカ微粒子　　　　　　　　　　　　　　３ｇ水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０ｇより成る塗布液をジアゾ複写用原紙の表面に塗布乾
燥して０．８ｇ／ｒｄのプレコート層を設けた。その−
にに更に、 ２．５−ジエ１−キシー４−モルホリノ　　　　　２ｇ
ベンゼンジアゾニウムクロライド・］／２７．ｎＣα２
２−ヒドロキシ−３−ナフｉ〜工酸　　　　２．５ｇモ
ルホリノプロピルアミド 塩化亜鉛　　　　　　　　　　　　　　１．５ｇチオ尿
素　　　　　　　　　　　　　　１・５ｇ酒石酸　　　
　　　　　　　　　　　　　２ｇトリエチレングリコー
ル　　　　　　　　３．５ｇ水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１００ｇより成る塗布
液を塗布乾燥して感光層を設けた。

得られたジアゾ複写材料（サンプルＩ１．）を実施例１
と同様にして現像を行ったところ、鮮明な高濃度青色画
像を得た。また実施例１の場合と同様に現像汚れも良好
であった。

一方、比較の為にサンプルＩ２．のプレヨーｌ一層のポ
リ（塩化ビニル−アクリル酸−２−エチルヘキシル）共
重合体樹脂の代わりにポリ酢酸ビニル樹脂を使用した他
は同様にして、ジアゾ複写材料（サンプルＦ）を得た。

サンプルＦの画像濃度はサンプピよりも０．１０低く、
かつ現像汚れも大きかった。

更に、サンプル１！からポリビニルアルコールを除去し
た以外は同様にしてジアゾ複写材料（サンプルに）を得
た。このり゛ンプルＧは全面にハジキ上の１１うが発生
した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上にプレコート層と、ジアゾ化合物および
   カップリング成分を主成分とする感光層を設けたジアゾ
   複写材料において、前記プレコート層に塩化ビニル−ア
   クリル酸エステル共重合体樹脂の少なくとも一種とポリ
   ビニルアルコールとシリカ微粒子とを含有させると共に
   、上記共重合樹脂の組成がモノマーユニットで、アクリ
   ル酸エステルが２０〜７０重量％の範囲であることを特
   徴とする２成分型ジアゾ複写材料。