JPH0542772A - 感熱記録媒体 - Google Patents
感熱記録媒体Info
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- JPH0542772A JPH0542772A JP3222329A JP22232991A JPH0542772A JP H0542772 A JPH0542772 A JP H0542772A JP 3222329 A JP3222329 A JP 3222329A JP 22232991 A JP22232991 A JP 22232991A JP H0542772 A JPH0542772 A JP H0542772A
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- JP
- Japan
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- recording medium
- polymer particles
- parts
- polymer
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 小電力で安定に感熱記録を行うことができる
感熱記録媒体の提供。 【構成】 基体上に、特定温度では不透明であり、該特
定温度以上では融着を起こして透明化する、架橋した
０．０５〜２μｍのポリマー粒子の層を設けることを特
徴とする感熱印字表示記録媒体。 【効果】 熱の作用で容易に透明化して安定な印字表示
ができる。
感熱記録媒体の提供。 【構成】 基体上に、特定温度では不透明であり、該特
定温度以上では融着を起こして透明化する、架橋した
０．０５〜２μｍのポリマー粒子の層を設けることを特
徴とする感熱印字表示記録媒体。 【効果】 熱の作用で容易に透明化して安定な印字表示
ができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録層を有する感
熱記録媒体に関するものである。
熱記録媒体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】基体上に感熱記録層が設けられている記
録媒体として鉄道の切符、ワードプロセッサ用・ファッ
クス用感熱紙，チケット類が広く用いられている。ま
た、最近ではプリペイドカードに感熱記録層が設けられ
ているものが一部で用いられている。これらの感熱記録
媒体には従来から使用されているロイコ染料を含む発色
層を設けたもの、感熱転写による印字方式等が採用され
ている。特に、近年基体上に磁気記録層が設けられてい
る記録媒体に、磁気情報の一部可視化という要求があ
り、磁気記録層上に特開昭５９−１９９２８４号公報に
開示されているような方式の書き換え不可能表示層（追
加型表示層）を設けた磁気記録媒体が一部で用いられて
いる。
録媒体として鉄道の切符、ワードプロセッサ用・ファッ
クス用感熱紙，チケット類が広く用いられている。ま
た、最近ではプリペイドカードに感熱記録層が設けられ
ているものが一部で用いられている。これらの感熱記録
媒体には従来から使用されているロイコ染料を含む発色
層を設けたもの、感熱転写による印字方式等が採用され
ている。特に、近年基体上に磁気記録層が設けられてい
る記録媒体に、磁気情報の一部可視化という要求があ
り、磁気記録層上に特開昭５９−１９９２８４号公報に
開示されているような方式の書き換え不可能表示層（追
加型表示層）を設けた磁気記録媒体が一部で用いられて
いる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、前述の特開昭
５９−１９９２８４号公報に開示された方式では、可視
化情報の記録時に、サーマルヘッドに大電流を通じる必
要があり、従って、サーマルヘッドの寿命短縮、ビット
切れ、ヘッドへの樹脂付着等の問題が起こっている。そ
の上、この方式では記録表示層として金属蒸着膜を用い
ているので製造工程も複雑であり、製造コストも非常に
高くなってしまっている。また、この金属蒸着膜の腐食
などの耐環境性にも非常に問題がある。
５９−１９９２８４号公報に開示された方式では、可視
化情報の記録時に、サーマルヘッドに大電流を通じる必
要があり、従って、サーマルヘッドの寿命短縮、ビット
切れ、ヘッドへの樹脂付着等の問題が起こっている。そ
の上、この方式では記録表示層として金属蒸着膜を用い
ているので製造工程も複雑であり、製造コストも非常に
高くなってしまっている。また、この金属蒸着膜の腐食
などの耐環境性にも非常に問題がある。
【０００４】また、前述のロイコ染料を含む発色層を有
する磁気記録媒体では、その発色機構の原理上、耐環境
性に問題があり、長期間保存の可能性のある記録媒体に
は使用できない。更にまた、従来の感熱転写による印字
方式では、転写リボンの供給というメンテナンスが必要
であり実用上好ましいものではない。その上、近年、磁
気記録媒体の偽造、変造が大きな問題となっており、偽
造、変造防止のために多くの方策が講じられているが、
特に前述したような可視情報記録層を設けた磁気記録媒
体においては、いまだ確固たる方式は確立されていな
い。本発明の目的は前述したような従来技術の問題点を
解消しうるような感熱記録媒体を提供することである。
する磁気記録媒体では、その発色機構の原理上、耐環境
性に問題があり、長期間保存の可能性のある記録媒体に
は使用できない。更にまた、従来の感熱転写による印字
方式では、転写リボンの供給というメンテナンスが必要
であり実用上好ましいものではない。その上、近年、磁
気記録媒体の偽造、変造が大きな問題となっており、偽
造、変造防止のために多くの方策が講じられているが、
特に前述したような可視情報記録層を設けた磁気記録媒
体においては、いまだ確固たる方式は確立されていな
い。本発明の目的は前述したような従来技術の問題点を
解消しうるような感熱記録媒体を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明による感熱記録媒
体は、基体上に着色層を設け、更に、架橋した０．０５
〜２μｍの粒子状樹脂を含有し、常温では不透明である
が所定の温度以上で透明化する感熱記録層を設けたこと
を特徴とする。本発明の感熱記録媒体においては、サー
マルヘッド等の加熱手段を用いて感熱記録層を不透明か
ら透明へと変化させることにより下地の着色層を視認す
ることができ、可視情報の記録がなされる。
体は、基体上に着色層を設け、更に、架橋した０．０５
〜２μｍの粒子状樹脂を含有し、常温では不透明である
が所定の温度以上で透明化する感熱記録層を設けたこと
を特徴とする。本発明の感熱記録媒体においては、サー
マルヘッド等の加熱手段を用いて感熱記録層を不透明か
ら透明へと変化させることにより下地の着色層を視認す
ることができ、可視情報の記録がなされる。
【０００６】
【実施例】次に添付図面に基づいて、本発明の実施例に
ついて本発明をより詳細に説明する。第１図は本発明の
一実施例としての感熱記録媒体の概略部分断面図であ
り、この実施例の感熱記録媒体は、媒体基体１の上に、
着色層２が形成されており、さらにその着色層２の上
に、感熱記録のための感熱記録層３が形成されている。
ついて本発明をより詳細に説明する。第１図は本発明の
一実施例としての感熱記録媒体の概略部分断面図であ
り、この実施例の感熱記録媒体は、媒体基体１の上に、
着色層２が形成されており、さらにその着色層２の上
に、感熱記録のための感熱記録層３が形成されている。
【０００７】本発明において着色層２の上に設けられる
感熱記録層３は常温では不透明であるが、所定の温度以
上で透明化するもので、不透明から透明へと変化させる
ことにより可視情報を記録できるようにするものであ
る。この感熱記録層３は、この実施例の如く媒体の最上
面に位置する場合は特にサーマルヘッドによる傷や、外
界の影響を受けやすいので、感熱記録層上に保護層を設
けるとよい。
感熱記録層３は常温では不透明であるが、所定の温度以
上で透明化するもので、不透明から透明へと変化させる
ことにより可視情報を記録できるようにするものであ
る。この感熱記録層３は、この実施例の如く媒体の最上
面に位置する場合は特にサーマルヘッドによる傷や、外
界の影響を受けやすいので、感熱記録層上に保護層を設
けるとよい。
【０００８】感熱記録層を形成する粒子状樹脂は、乳化
重合法等で作成される高分子エマルジョン粒子であり、
この感熱記録層３は、バーコーター、ナイフコーター、
ロールコーター等で容易に形成することができる。この
感熱記録層３は、常温では粒子−空気界面での光の屈折
が起こり、その結果光の散乱により白く見えるが、加熱
により粒子同志の融着が起こり、粒子−空気界面が減少
し光の散乱が抑制され透明化する。従って、所望の透明
化温度は、粒子状樹脂のガラス転移温度を調節すること
によって得られる。
重合法等で作成される高分子エマルジョン粒子であり、
この感熱記録層３は、バーコーター、ナイフコーター、
ロールコーター等で容易に形成することができる。この
感熱記録層３は、常温では粒子−空気界面での光の屈折
が起こり、その結果光の散乱により白く見えるが、加熱
により粒子同志の融着が起こり、粒子−空気界面が減少
し光の散乱が抑制され透明化する。従って、所望の透明
化温度は、粒子状樹脂のガラス転移温度を調節すること
によって得られる。
【０００９】加熱前には不透明で、加熱により融合して
透明化するポリマー粒子は、一例として次の条件を満足
すれば良いことがわかった。（ａ）ポリマー粒子の平均
粒子径が０．０５〜２μｍ、（ｂ）ポリマー粒子が多層
構造であって、核粒子または表層以外の少なくとも１層
が架橋性モノマーを１〜１００ｗｔ％用いて製造され、
かつその部分の理論ガラス転移温度が１００℃以上、及
び（ｃ）少なくとも１つの層間の屈折率差が０．０５以
上。ポリマー粒子により不透明層が形成できる原理は、
ポリマーと空気との界面で光の屈折が生じるからであ
る。ポリマー粒子を多層構造にすると光の屈折回数が増
加し、層の不透明性（下地の隠蔽性）が更に向上する。
このような効果を達成するには少なくとも１つの層間に
０．０５以上の屈折率差が必要である。また、屈折率差
が重要なのであって、内外層のどちらが大きくてもよ
い。
透明化するポリマー粒子は、一例として次の条件を満足
すれば良いことがわかった。（ａ）ポリマー粒子の平均
粒子径が０．０５〜２μｍ、（ｂ）ポリマー粒子が多層
構造であって、核粒子または表層以外の少なくとも１層
が架橋性モノマーを１〜１００ｗｔ％用いて製造され、
かつその部分の理論ガラス転移温度が１００℃以上、及
び（ｃ）少なくとも１つの層間の屈折率差が０．０５以
上。ポリマー粒子により不透明層が形成できる原理は、
ポリマーと空気との界面で光の屈折が生じるからであ
る。ポリマー粒子を多層構造にすると光の屈折回数が増
加し、層の不透明性（下地の隠蔽性）が更に向上する。
このような効果を達成するには少なくとも１つの層間に
０．０５以上の屈折率差が必要である。また、屈折率差
が重要なのであって、内外層のどちらが大きくてもよ
い。
【００１０】更に、ポリマー粒子の架橋層より外側の少
なくとも１層のガラス転移温度は２０〜１００℃でかつ
重量平均分子量は５００〜１００００であることが好ま
しい。ガラス転移温度が２０℃より低いとポリマー粒子
層が造膜してしまい不透明性が得られない。ガラス転移
温度が１００℃より高いとサーマルヘッドによる印加エ
ネルギーが足りず印字不可能になってしまう。またこの
部分のポリマーの重量平均分子量が比較的小さい方が印
字感度が良好である。通常、これらのポリマーの重量平
均分子量は数十万程度であるので、本発明ではかなり小
さく設定してあることがわかる。
なくとも１層のガラス転移温度は２０〜１００℃でかつ
重量平均分子量は５００〜１００００であることが好ま
しい。ガラス転移温度が２０℃より低いとポリマー粒子
層が造膜してしまい不透明性が得られない。ガラス転移
温度が１００℃より高いとサーマルヘッドによる印加エ
ネルギーが足りず印字不可能になってしまう。またこの
部分のポリマーの重量平均分子量が比較的小さい方が印
字感度が良好である。通常、これらのポリマーの重量平
均分子量は数十万程度であるので、本発明ではかなり小
さく設定してあることがわかる。
【００１１】ポリマー粒子における架橋ポリマー部分は
２０〜８０ｗｔ％である。これにより十分な不透明性が
確保できる。これより多いと熱溶融する外層の割合が減
少して透明化が起こりにくくなる。
２０〜８０ｗｔ％である。これにより十分な不透明性が
確保できる。これより多いと熱溶融する外層の割合が減
少して透明化が起こりにくくなる。
【００１２】この感熱記録層３を磁性層（着色層）上に
形成し感熱印字層として、さらに感熱記録層３上に保護
層を設けた実施例を以下に示す。
形成し感熱印字層として、さらに感熱記録層３上に保護
層を設けた実施例を以下に示す。
【００１３】実施例１ 磁性層上に、以下のとおりに得られるポリマー粒子溶液
Ａ（平均粒径０．５５μｍ［コアシェル（２層）粒
子］，固形分４２．４％，表面層Ｔｇ６０℃）にバイン
ダーとしてアクリル粒子状樹脂を添加し感熱印字層を形
成し、感熱ヘッドにより印字した。この時の非磁性層の
厚みは５μｍであった。さらに保護層をアクリル粒子状
樹脂溶液を用いて５μｍで形成した。この時の非印字部
の反射濃度は０．６８，印字部の反射濃度は１．４０と
コントラストは良好であった。
Ａ（平均粒径０．５５μｍ［コアシェル（２層）粒
子］，固形分４２．４％，表面層Ｔｇ６０℃）にバイン
ダーとしてアクリル粒子状樹脂を添加し感熱印字層を形
成し、感熱ヘッドにより印字した。この時の非磁性層の
厚みは５μｍであった。さらに保護層をアクリル粒子状
樹脂溶液を用いて５μｍで形成した。この時の非印字部
の反射濃度は０．６８，印字部の反射濃度は１．４０と
コントラストは良好であった。
【００１４】ポリマー粒子溶液Ａ 水２１０部にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
０．３部、過硫酸アンモニウム０．５部を溶解させ、ス
チレン１４．４部、メタクリル酸メチル３部、ジビニル
ベンゼン２部、メタクリル酸０．６部を添加し、８０℃
で２時間重合を行った。その後、水３０部にドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム０．２部、スチレン５７．
６部、メタクリル酸メチル１２部、ジビニルベンゼン８
部、メタクリル酸２．４部を混合乳化して得られるＯ／
Ｗ型エマルジョンを、上記重合系に２時間かけて連続的
に滴下し重合を行った。
０．３部、過硫酸アンモニウム０．５部を溶解させ、ス
チレン１４．４部、メタクリル酸メチル３部、ジビニル
ベンゼン２部、メタクリル酸０．６部を添加し、８０℃
で２時間重合を行った。その後、水３０部にドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム０．２部、スチレン５７．
６部、メタクリル酸メチル１２部、ジビニルベンゼン８
部、メタクリル酸２．４部を混合乳化して得られるＯ／
Ｗ型エマルジョンを、上記重合系に２時間かけて連続的
に滴下し重合を行った。
【００１５】滴下終了３０分後に、過硫酸アンモニウム
０．２部を水９．８部に溶解させて重合系に添加した
後、水３０部にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
０．２部、アクリル酸エチル２７部、スチレン５８部、
メタクリル酸メチル１０部、メタクリル酸５部、ｔ−ド
デシルメルカプタン８部を混合乳化して得られるＯ／Ｗ
型エマルジョンを重合系を８０℃に保ちながら２時間か
けて連続的に滴下し、重合を行った。滴下終了後、重合
系の温度を８５℃に２時間保ち、重合を行った。得られ
たポリマー粒子は、粒径０．５５μｍ、固形分は４２．
４％であった。
０．２部を水９．８部に溶解させて重合系に添加した
後、水３０部にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
０．２部、アクリル酸エチル２７部、スチレン５８部、
メタクリル酸メチル１０部、メタクリル酸５部、ｔ−ド
デシルメルカプタン８部を混合乳化して得られるＯ／Ｗ
型エマルジョンを重合系を８０℃に保ちながら２時間か
けて連続的に滴下し、重合を行った。滴下終了後、重合
系の温度を８５℃に２時間保ち、重合を行った。得られ
たポリマー粒子は、粒径０．５５μｍ、固形分は４２．
４％であった。
【００１６】実施例２ 磁性層上に、以下のとおりに得られるポリマー粒子溶液
Ｂ（平均粒径０．５μｍ［３層粒子］，固形分４１．５
％，最表面層Ｔｇ−７℃，中間層Ｔｇ７０℃）にバイン
ダーとしてアクリル粒子状樹脂を添加し感熱印字層を形
成し、感熱ヘッドにより印字した。この時の非磁性層の
厚みは５μｍであった。さらに、保護層をアクリル粒子
状樹脂溶液を用いて５μｍで形成した。この時の非印字
部の反射濃度は０．７０，印字部の反射濃度は１．９９
とコントラストは非常に良好であった。
Ｂ（平均粒径０．５μｍ［３層粒子］，固形分４１．５
％，最表面層Ｔｇ−７℃，中間層Ｔｇ７０℃）にバイン
ダーとしてアクリル粒子状樹脂を添加し感熱印字層を形
成し、感熱ヘッドにより印字した。この時の非磁性層の
厚みは５μｍであった。さらに、保護層をアクリル粒子
状樹脂溶液を用いて５μｍで形成した。この時の非印字
部の反射濃度は０．７０，印字部の反射濃度は１．９９
とコントラストは非常に良好であった。
【００１７】ポリマー粒子溶液Ｂ 水１８０部にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
０．１部、過硫酸アンモニウム０．９部を溶解させ、ス
チレン３．９部、ジビニルベンゼン１．８部、メタクリ
ル酸０．３部を添加し７５℃で１時間重合を行った。そ
の後、水３０部にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム０．２部、スチレン６７部、アクリル酸エチル２０
部、メタクリル酸メチル１０部、メタクリル酸３部、ｔ
−ドデシルメルカプタン８部を混合乳化したＯ／Ｗ型エ
マルジョンを重合系の温度を８０℃に保ち、２時間かけ
て連続的に滴下し重合を行った。
０．１部、過硫酸アンモニウム０．９部を溶解させ、ス
チレン３．９部、ジビニルベンゼン１．８部、メタクリ
ル酸０．３部を添加し７５℃で１時間重合を行った。そ
の後、水３０部にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム０．２部、スチレン６７部、アクリル酸エチル２０
部、メタクリル酸メチル１０部、メタクリル酸３部、ｔ
−ドデシルメルカプタン８部を混合乳化したＯ／Ｗ型エ
マルジョンを重合系の温度を８０℃に保ち、２時間かけ
て連続的に滴下し重合を行った。
【００１８】滴下終了３０分後から、さらに水１５部、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１部、アク
リル酸エチル４２．５部、メタクリル酸メチル５部、メ
タクリル酸２．５部を混合乳化したＯ／Ｗ型エマルジョ
ンを重合系に１時間かけて連続的に滴下し、滴下終了後
重合系の温度を８５℃に保ち２時間重合を行った。得ら
れたポリマー粒子は粒径０．５μｍ、固形分は４１．５
％であった。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１部、アク
リル酸エチル４２．５部、メタクリル酸メチル５部、メ
タクリル酸２．５部を混合乳化したＯ／Ｗ型エマルジョ
ンを重合系に１時間かけて連続的に滴下し、滴下終了後
重合系の温度を８５℃に保ち２時間重合を行った。得ら
れたポリマー粒子は粒径０．５μｍ、固形分は４１．５
％であった。
【００１９】
【発明の効果】本発明の感熱記録媒体は、製造工程が非
常に簡単で、耐環境性にも優れているので、安価でかつ
信頼性の高い記録媒体であるといえる。
常に簡単で、耐環境性にも優れているので、安価でかつ
信頼性の高い記録媒体であるといえる。
【図１】本発明の一実施例としての感熱記録媒体の概略
部分断面図である。
部分断面図である。
１ 媒体基体 ２ 着色層 ３ 感熱記録層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 笠井 澄 東京都中央区築地二丁目11番24号日本合成 ゴム株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】 基体上に、特定温度では不透明であり、
該特定温度以上では融着を起こして透明化する、架橋し
た０．０５〜２μｍのポリマー粒子の層を設けることを
特徴とする感熱印字表示記録媒体。 - 【請求項２】 基体上に以下の条件のポリマー粒子層を
設けることを特徴とする感熱印字表示記録媒体。（ａ）
ポリマー粒子の平均粒子径が０．０５〜２μｍ、（ｂ）
ポリマー粒子が多層構造であって、核粒子または表層以
外の少なくとも１層が架橋性モノマーを１〜１００ｗｔ
％用いて製造され、かつその部分の理論ガラス転移温度
が１００℃以上、及び（ｃ）少なくとも１つの層間の屈
折率差が０．０５以上。 - 【請求項３】 ポリマー粒子の架橋層より外側の少なく
とも１層のガラス転移温度が２０〜１００℃でかつ重量
平均分子量が５００〜１００００である請求項２記載の
感熱記録媒体。 - 【請求項４】 ポリマー粒子における架橋ポリマー部分
が２０〜８０ｗｔ％である請求項３記載の感熱記録媒
体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22232991A JP3176961B2 (ja) | 1991-08-08 | 1991-08-08 | 感熱記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22232991A JP3176961B2 (ja) | 1991-08-08 | 1991-08-08 | 感熱記録媒体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0542772A true JPH0542772A (ja) | 1993-02-23 |
| JP3176961B2 JP3176961B2 (ja) | 2001-06-18 |
Family
ID=16780646
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22232991A Expired - Fee Related JP3176961B2 (ja) | 1991-08-08 | 1991-08-08 | 感熱記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3176961B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0692810A1 (en) | 1994-07-14 | 1996-01-17 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Color cathode-ray tube |
| JP2011168045A (ja) * | 2010-01-11 | 2011-09-01 | Rohm & Haas Co | 記録材料 |
| EP3517309A1 (de) * | 2014-09-06 | 2019-07-31 | Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH | Bahnförmiges wärmeempfindliches aufzeichnungsmaterial |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012145456A1 (en) | 2011-04-20 | 2012-10-26 | Rohm And Haas Company | Recording material |
| CN104369564B (zh) | 2013-08-13 | 2019-06-11 | 罗门哈斯公司 | 具有改善的初始对比度的热记录材料 |
-
1991
- 1991-08-08 JP JP22232991A patent/JP3176961B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0692810A1 (en) | 1994-07-14 | 1996-01-17 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Color cathode-ray tube |
| US5672934A (en) * | 1994-07-14 | 1997-09-30 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Color cathode-ray tube having a shadow mask with improved arrays of apertures |
| JP2011168045A (ja) * | 2010-01-11 | 2011-09-01 | Rohm & Haas Co | 記録材料 |
| JP2013216104A (ja) * | 2010-01-11 | 2013-10-24 | Rohm & Haas Co | 記録材料 |
| EP3517309A1 (de) * | 2014-09-06 | 2019-07-31 | Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH | Bahnförmiges wärmeempfindliches aufzeichnungsmaterial |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3176961B2 (ja) | 2001-06-18 |
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