JPH0542588A - 耐薬品性に優れた冷蔵庫内装用真空圧空成形品 - Google Patents

耐薬品性に優れた冷蔵庫内装用真空圧空成形品

Info

Publication number
JPH0542588A
JPH0542588A JP20580291A JP20580291A JPH0542588A JP H0542588 A JPH0542588 A JP H0542588A JP 20580291 A JP20580291 A JP 20580291A JP 20580291 A JP20580291 A JP 20580291A JP H0542588 A JPH0542588 A JP H0542588A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polybutylene terephthalate
refrigerator
film
terephthalate film
molded product
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP20580291A
Other languages
English (en)
Inventor
Fusayoshi Fujii
房芳 藤井
Shigeru Nezu
茂 根津
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Polyplastics Co Ltd
Original Assignee
Polyplastics Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Polyplastics Co Ltd filed Critical Polyplastics Co Ltd
Priority to JP20580291A priority Critical patent/JPH0542588A/ja
Publication of JPH0542588A publication Critical patent/JPH0542588A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ウレタンフォーム等の発泡断熱材と接触して
使用される冷蔵庫内装用等の真空成形品において、フロ
ン11、フロン12の代わりに使用される発泡剤(例え
ばフロン123)による応力腐蝕割れを防止しうる真空
成形品を提供する。 【構成】 スチレン系樹脂シートの片面にポリブチレン
テレフタレートフィルムを積層したものをポリブチレン
テレフタレートフィルム側がウレタンフォーム製断熱材
に接触する側になるように真空圧空成形してなる冷蔵庫
内装用成形品。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はポリブチレンテレフタレ
ートフィルムを積層したスチレン系樹脂シートを真空圧
空成形した成形品で、ウレタンフォーム等の発泡断熱材
と接触して使用される真空成形品、例えば冷蔵庫内装品
に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
冷蔵庫の内装には肉厚2mm前後のABS、ハイインパク
トポリスチレン、ポリスチレン変性ポリフェニレンエー
テル等の樹脂製のシート(以下、スチレン系樹脂シート
と略す)を真空圧空成形した成形品が使用されている。
この種の成形品は、その片面が断熱の目的でウレタンフ
ォーム等の発泡断熱材と接触して用いられるのが常であ
る。一方、ウレタンフォーム等の発泡断熱材の作製時に
は、発泡剤としてフロンガスが使用されている。使用さ
れるフロンガスはそれが残留してもABS樹脂真空成形
品の応力腐蝕割れの問題を発生しないタイプの物、例え
ばフロン11、12が使用されているが、最近、フロン
ガスがオゾン層破壊の原因物質の一つとしてその使用が
懸念されるに至り、ウレタンフォーム等の発泡体の作製
に使用される発泡剤もオゾン層破壊に代表される地球環
境汚染の問題を起こし難い、いわゆる環境に優しいタイ
プの物質への切り替えの必要に迫られており、主として
フロン123(2,2−ジ−クロロ−1,1,1 −トリフルオロ
エタン)がフロン11、12の代替フロンとして使用さ
れつつある。ところが、これら代替フロン(例えば、フ
ロン123)は上記ポリスチレン系樹脂シートに対して
応力腐蝕割れを起こし易いタイプのものが一般的であ
り、発泡剤の変更の阻害要因となっている。
【0003】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリブチレンテレ
フタレート(以下、PBTと略す)フィルムはフロンガ
スバリアー性及び耐フロンガス性に優れているために、
PBTフィルムを樹脂シートの表面に貼り合わせ真空圧
空成形した成形品を用いることにより、フロン11、フ
ロン12の代わりに使用される発泡剤(例えばフロン1
23)による応力腐蝕割れを防止できることを見出し、
本発明を完成するに到った。即ち本発明は、スチレン系
樹脂シートの片面にポリブチレンテレフタレートフィル
ムを積層したものをポリブチレンテレフタレートフィル
ム側がウレタンフォーム製断熱材に接触する側になるよ
うに真空圧空成形してなる冷蔵庫内装用成形品に関し、
本発明はウレタンフォーム等の断熱材の発泡に使用され
るハイドロクロロフルオロカーボン、例えばフロン12
3等のいわゆる代替フロンによる応力腐蝕割れに耐え、
ガスバリアー性に優れるPBTフィルムを樹脂シートの
断熱材と接触する側に貼り、真空圧空成形した冷蔵庫内
装品を提供するものである。
【0004】本発明は上記の如くPBTフィルムを樹脂
シートの断熱材と接触する側に貼ることを特徴とする
が、ここで樹脂シートの応力腐蝕割れを防止する目的の
為だけであれば、6ナイロン、66ナイロン、ポリアク
リロニトリル、鹸化エチレンビニルアルコール共重合樹
脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂等のフ
ィルムでもその目的を達成することが出来る。しかし冷
蔵庫内装品に使用するフィルムは応力腐蝕割れを防止す
ること以外にも重要な次のような要求特性があり、これ
らを全て満足する樹脂としてはPBTが最適である。 イ.1:1以上の深絞り真空圧空成形が可能であるこ
と。二軸延伸PETフィルムは深絞り真空圧空成形が出
来ない。未延伸PET、あるいは非結晶性PETは1:
1以上の深絞り真空圧空成形が可能であるが、耐薬品性
が悪く、応力腐蝕割れを起こす。又、ポリアクリロニト
リルフィルムも深絞り真空圧空成形が難しい。 ロ.真空圧空成形後の成形品端材の使用が容易であるこ
と。PBTはABS等のスチレン系樹脂との相溶性が良
く、また溶融加工温度が低いために端材をシートとフィ
ルムが貼り合わさったままで粉砕してスチレン系樹脂の
原料とブレンドしてシーティングしても従来通りのスチ
レン系樹脂の端材だけを混入したスチレン系樹脂と物性
上遜色のないシートが加工出来る。一方、PETは融点
が高く、PETが溶融する温度でスチレン系樹脂をシー
ト加工すると、熱による物性劣化を起こしやすく、また
加工時の樹脂温度が高くなるので加工速度が遅くなる等
の欠点があるために、端材使用時にはPETフィルムを
剥離し除いてから使用する必要があり、端材使用時にコ
ストアップの原因となる問題がある。又、6ナイロン、
66ナイロン、鹸化エチレンビニルアルコール共重合樹
脂ではスチレン系樹脂との相溶性が悪いので、これらの
樹脂が混入したシートは分散不良による外観不良や表面
剥離が生じるばかりか、機械的物性特に引張伸度が低下
し、更に真空圧空成形性が悪くなり、深絞り加工ができ
なくなる等の問題があるため、フィルムを剥離してから
使用する必要があり、端材使用時にコストアップの原因
となる問題がある。
【0005】以下、本発明の構成要素について説明す
る。PBT樹脂は公知の如く、1,4 −ブタンジオールと
テレフタル酸又はそのエステル形成可能な誘導体を重縮
合して得られるものであるが、本発明で用いられるフィ
ルムの基体樹脂としては、かかるPBT樹脂は勿論のこ
と、ブチレンテレフタレートを主たる構成単位とする共
重合体あるいはこれらをグラフト、架橋等によって変性
したものであってもよい。かかるブチレンテレフタレー
ト繰り返し単位を有するポリエステル共重合体は、テレ
フタル酸又はそのエステル形成性誘導体とブタンジオー
ルを主成分とし、これにイソフタル酸、アジピン酸、セ
バシン酸等のジカルボン酸化合物又はそのエステル形成
性誘導体、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、オク
タンジオール、ポリアルキレングリコール等のジオール
化合物から選ばれたコモノマーを加えて反応させること
により得られる。これらの中で好ましいポリエステル共
重合体の具体例としては、主としてテレフタル酸又はそ
のエステル形成性誘導体(A) 及びイソフタル酸又はその
エステル形成性誘導体(B) からなりA/B の比が95〜70モ
ル%/5〜30モル%であるジカルボン酸成分と、主とし
てブタンジオールからなるジオール成分とを反応させて
得られるポリエステル共重合体が挙げられる。また、別
の好ましい例としては、主としてテレフタル酸又はその
エステル形成性誘導体からなるジカルボン酸成分と、主
としてブタンジオール及びポリテトラメチレングリコー
ルからなるジオール成分とを反応させて得られるポリエ
ステル共重合体が挙げられる。また、本発明におけるフ
ィルムの構成材料としては、上記の如きPBT樹脂に対
し、一般の熱可塑性樹脂に添加される公知の物質、例え
ば酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、可塑剤、帯電
防止剤、界面活性剤、結晶化促進剤や他の熱可塑性樹脂
あるいは場合によっては無機充填剤を目的に応じて補助
的に添加したものも使用できるが、これらの添加物の配
合にあたっては本発明の目的、効果を阻害しないよう、
添加物の種類、配合量を考慮する必要がある。PBT樹
脂の固有粘度としては 0.8以上、好ましくは1.0 以上の
ものが使用される。固有粘度が0.8 より小さいと溶融粘
度が低くなり、フィルム成形が困難となるだけでなく、
フィルム物性特に引張伸度、衝撃強度等の機械的物性が
低くなり好ましくない。又、固有粘度があまりに大きい
と樹脂の製造コストが上がるので好ましくない。そこで
本発明に使用するPBT樹脂は固有粘度0.8 以上2.0 以
下のものが良い。本発明におけるPBTフィルムは、公
知の製法で成形されたもので良く、特にその製法は限定
されるものではないが、チューブラ法(別名インフレー
ション法)又はTダイ法が製造コストの面から好まし
い。又、上記方法で作製した後、一軸又は二軸方向に延
伸加工されたフィルムであっても良い。延伸されたフィ
ルムは無延伸フィルムに比べ引張強度、引張弾性率、衝
撃強度が向上するので目的に応じ適宜使用される。
【0006】一方、本発明のもう一つの構成部材である
スチレン系樹脂シートは、ABS、ハイインパクトポリ
スチレン、ポリスチレン変性ポリフェニレンエーテル樹
脂等の樹脂を上記と同様の方法でシート化したものであ
る。
【0007】斯かるスチレン系樹脂シートとPBTフィ
ルムとは公知の方法で積層される。最も簡便な方法は、
ドライラミネーション法による積層であり、通常の接着
材が使用できる。他の積層方法としては、押出ラミネー
ション法、共押出法が挙げられ、適宜選択使用される。
積層された樹脂シートは、PBTフィルム側がウレタン
フォーム製断熱材に接触する側になるように公知の真空
圧空成形法により成形して、冷蔵庫内装用成形品に加工
される。
【0008】
【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。
【0009】実施例1〜5、比較例1〜4 厚さ2mmのABS樹脂シートの片面に厚さ40μの各種P
BTフィルムをドライラミネーション法により積層し
た。これらの積層シートを真空圧空成形して図1に示す
形状の絞り比(深さ/口径)1:1の成形品を得た。得
られた成形品の外観を下記の基準にて評価した。成形品外観 ○…フィルム層に破れ又はシワがなく綺麗なもの △…フィルム層にシワが発生したもの ×…フィルム層が破れたもの 次にこれらの成形品を図2に示す方法で、40℃にて30日
間フロン123に接触させた後、成形品のストレスクラ
ックの発生状況を調べ、下記の基準にて評価した。ストレスクラック ○…ストレスクラックの発生のないもの ×…ストレスクラックの発生のあったもの 又、比較例として、厚さ2mmのABS樹脂シートの片面
に厚さ40μの各種PETフィルムをドライラミネーショ
ン法に積層したシート及び厚さ2mmのABS樹脂単独の
シートを用い成形品を作成し、実施例1〜5と同様の試
験を行った。これらの結果を併せて表1に示す。
【0010】
【表1】
【0011】実施例6〜7、比較例5〜8 厚さ2mmのABS樹脂シートの片面に厚さ40μの各種フ
ィルムをドライラミネーション法により積層した。これ
らの積層シートを粉砕機にて粉砕した後、40mm二軸押出
機にて溶融押出し、ペレット化した。これらのペレット
をTダイ法によりシート化し、厚さ2mmのシートを得
た。これらのシートの外観及び機械的物性を下記基準に
て評価した。結果を表2に示す。外観 ○…肌荒れ、着色のないもの △…肌荒れ、着色が若干あるもの ×…肌荒れ、着色が著しいもの引張強度、引張伸度、衝撃強度 引張強度、引張伸度はASTM D638 に準じ、衝撃強度はJI
S K6745 に準じて測定し、ABS樹脂単独のシートを10
0 として下記3段階で表した。 ○…95以上のもの △…85〜95のもの ×…85以下のもの
【0012】
【表2】
【0013】
【発明の効果】本発明による冷蔵庫内装用真空圧空成形
品は下記の如き優れた効果を有する。本発明による冷蔵
庫内装用真空圧空成形品の冷凍・冷蔵室に面する側は従
来通りのABS等が使用出来るので、材質が変更される
場合によく問題となる外観変化の問題は一切発生しな
い。一方、冷凍・冷蔵室と反対側のウレタンフォーム等
の断熱材に接する面はフロンガスバリアー性、耐フロン
ガス性に優れたPBTフィルムが貼付されているので、
ウレタンフォームの発泡に使用された後残留しているフ
ロン123に代表されるハイドロクロロフルオロカーボ
ン等の代替フロンによる応力腐蝕割れを防止することが
出来る。又、PBTフィルムは延伸、未延伸に拘らず、
耐熱性及び展伸性に優れているので、真空圧空成形の時
に深絞りが出来、また真空圧空成形の時に熱による後収
縮がないので、寸法精度の優れた成形品が得られる。さ
らにPBTは加工性に優れているので、既に確立されて
いる公知の各種加工技術によりABS樹脂と貼り合わせ
ることが出来るので、製造での材質変更に伴う費用は少
なくて良い。PBTはABS樹脂、ハイインパクトポリ
スチレンとの相溶性に優れているので、真空圧空成形時
に発生する端材を再生使用する時にはPBTフィルムを
ABS樹脂あるいはハイインパクトポリスチレンから剥
離せずにそのまま粉砕してABS樹脂あるいはハイイン
パクトポリスチレンのシーティング用原料に混入しても
物性劣化はないので端材の再生使用が容易である。PB
Tの押出し加工温度はABS樹脂あるいはハイインパク
トポリスチレン製シートの押出し加工温度とほぼ同じで
あるため、PBTフィルムが貼られたままのシート端材
を混入した材料をシート加工する時でも、樹脂物性の熱
劣化は従来品のPBTフィルムが混入していない端材を
混入したシートと比較しても差はないので、端材の再生
使用が容易である。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例で作製した真空圧空成形品の断面略示図
である。
【図2】実施例で作製した真空圧空成形品のストレスク
ラック試験の状況を示す図である。
【符号の説明】
1…ABS樹脂層 2…接着剤層 3…PBT樹脂層 4…真空圧空成形品 5…ガラス容器 6…フロン123蒸気 7…恒温層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29K 105:04 B29L 9:00 4F 31:44 4F

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 スチレン系樹脂シートの片面にポリブチ
    レンテレフタレートフィルムを積層したものをポリブチ
    レンテレフタレートフィルム側がウレタンフォーム製断
    熱材に接触する側になるように真空圧空成形してなる冷
    蔵庫内装用成形品。
  2. 【請求項2】 ポリブチレンテレフタレートフィルムが
    チューブラ法又はTダイ法により作製されたフィルムで
    ある請求項1記載の冷蔵庫内装用成形品。
  3. 【請求項3】 ポリブチレンテレフタレートフィルムが
    チューブラ法又はTダイ法により作製された後、延伸加
    工されたフィルムである請求項2記載の冷蔵庫内装用成
    形品。
  4. 【請求項4】 ポリブチレンテレフタレートが固有粘度
    0.8以上のものである請求項1〜3の何れか1項記載の
    冷蔵庫内装用成形品。
  5. 【請求項5】 スチレン系樹脂シートとポリブチレンテ
    レフタレートフィルムとがドライラミネーション法によ
    り積層されている請求項1〜4の何れか1項記載の冷蔵
    庫内装用成形品。
  6. 【請求項6】 スチレン系樹脂シートとポリブチレンテ
    レフタレートフィルムとが押出ラミネーション法により
    積層されている請求項1〜4の何れか1項記載の冷蔵庫
    内装用成形品。
  7. 【請求項7】 スチレン系樹脂シートとポリブチレンテ
    レフタレートフィルムとが共押出法により積層されてい
    る請求項1〜4の何れか1項記載の冷蔵庫内装用成形
    品。
  8. 【請求項8】 スチレン系樹脂がABS、ハイインパク
    トポリスチレン又はポリスチレン変性ポリフェニレンエ
    ーテル樹脂である請求項1〜7の何れか1項記載の冷蔵
    庫内装用成形品。
JP20580291A 1991-08-16 1991-08-16 耐薬品性に優れた冷蔵庫内装用真空圧空成形品 Pending JPH0542588A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP20580291A JPH0542588A (ja) 1991-08-16 1991-08-16 耐薬品性に優れた冷蔵庫内装用真空圧空成形品

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP20580291A JPH0542588A (ja) 1991-08-16 1991-08-16 耐薬品性に優れた冷蔵庫内装用真空圧空成形品

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0542588A true JPH0542588A (ja) 1993-02-23

Family

ID=16512928

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP20580291A Pending JPH0542588A (ja) 1991-08-16 1991-08-16 耐薬品性に優れた冷蔵庫内装用真空圧空成形品

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0542588A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012171094A (ja) * 2011-02-17 2012-09-10 Kohjin Co Ltd 二軸延伸ポリブチレンテレフタレート系フィルムを含む熱成形用積層シート
CN114390976A (zh) * 2019-09-19 2022-04-22 巴斯夫欧洲公司 闭孔硬质聚氨酯泡沫的长期性能的增强

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012171094A (ja) * 2011-02-17 2012-09-10 Kohjin Co Ltd 二軸延伸ポリブチレンテレフタレート系フィルムを含む熱成形用積層シート
CN114390976A (zh) * 2019-09-19 2022-04-22 巴斯夫欧洲公司 闭孔硬质聚氨酯泡沫的长期性能的增强

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0569463B1 (en) Fabricated articles with improved resistance to hydrohalocarbons
US5221136A (en) Refrigerator liner structures
JP4655106B2 (ja) ポリエステル樹脂組成物
KR20190025339A (ko) 폴리에스테르 발포시트를 포함하는 웨이퍼 보드 및 이의 제조방법
JP3862557B2 (ja) 透明な耐衝撃性ポリ乳酸系延伸フィルム又はシート、及び、その製造方法
JP4446412B2 (ja) ポリカーボネート樹脂発泡体/ポリカーボネート樹脂多層体
JPH0542588A (ja) 耐薬品性に優れた冷蔵庫内装用真空圧空成形品
JP2008274031A (ja) 帯電防止性樹脂組成物および熱可塑性樹脂製多層シート
WO2005063887A1 (ja) 混合樹脂組成物、該混合樹脂組成物を用いたシートと熱収縮性シート、並びに、該熱収縮性シートを用いた収縮ラベルと包装体
JP4583160B2 (ja) 生分解性積層発泡シート及びその成形体
JP2808302B2 (ja) ガスバリヤー性多層プラスチックシート
JP3325102B2 (ja) ポリエステル系複合成形品及びその製造方法
JP3398309B2 (ja) シート状成形品及び透明な包装用容器
JPH0952338A (ja) 耐衝撃性に優れるポリエステルシート及び容器
JP5596457B2 (ja) 難燃性ポリエステル系樹脂組成物及びこれを用いてなる成形品
JPH0939183A (ja) 多層構造ポリエステルシート及びそれからなる成形品
JPH06220237A (ja) 複合発泡ポリエステルシート
JP2003127312A (ja) 積層ポリ乳酸系二軸延伸フィルム
JP3330212B2 (ja) 包装用ポリエステル樹脂フィルム
JP7259473B2 (ja) 樹脂組成物、成形体及び積層体
KR101800631B1 (ko) 저융점 탄성 접착층을 포함하는 단열재
JP2000143957A (ja) Icカ―ド用ポリエステル樹脂シ―ト、並びにこれを用いた積層体及びicカ―ド
WO2023171792A1 (ja) 変性ポリエステル系エラストマー及びその製造方法
JP2002283523A (ja) 熱可塑性ポリエステル系樹脂発泡積層シートとそれを用いた成形品
JP3039797B2 (ja) 延伸フィルム