JPH0539492A - 低硫黄デイーゼル軽油の製造法 - Google Patents
低硫黄デイーゼル軽油の製造法Info
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- JPH0539492A JPH0539492A JP22204591A JP22204591A JPH0539492A JP H0539492 A JPH0539492 A JP H0539492A JP 22204591 A JP22204591 A JP 22204591A JP 22204591 A JP22204591 A JP 22204591A JP H0539492 A JPH0539492 A JP H0539492A
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- hydrogen
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-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
- F02B3/00—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition
- F02B3/06—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition with compression ignition
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 硫黄分０．５〜２．０重量％、沸点２００〜
４００℃の範囲にある石油蒸留留出油から硫黄分０．０
５重量％以下（脱硫目標値）で、かつ色相もセーボルト
色値で０以上（色相基準値）であるディーゼル軽油を製
造する方法を提供することにある。 【構成】 上記の石油蒸留留出油を水素化処理触媒の存
在下、温度３７１〜４８０℃、圧力１０〜５０Ｋｇ／ｃ
ｍ2 の条件で水素と接触させて硫黄分を０．０５重量％
以下にする第一工程と、第一工程の水素化処理油を水素
化処理触媒の存在下、温度８０〜１４９℃、圧力１０〜
５０Ｋｇ／ｃｍ2 の条件で水素と接触させて硫黄分を
０．０５重量％以下、かつ色相をセーボルト色値で０以
上にする第二工程とからなる低硫黄ディーゼル軽油の製
造法に関する。
４００℃の範囲にある石油蒸留留出油から硫黄分０．０
５重量％以下（脱硫目標値）で、かつ色相もセーボルト
色値で０以上（色相基準値）であるディーゼル軽油を製
造する方法を提供することにある。 【構成】 上記の石油蒸留留出油を水素化処理触媒の存
在下、温度３７１〜４８０℃、圧力１０〜５０Ｋｇ／ｃ
ｍ2 の条件で水素と接触させて硫黄分を０．０５重量％
以下にする第一工程と、第一工程の水素化処理油を水素
化処理触媒の存在下、温度８０〜１４９℃、圧力１０〜
５０Ｋｇ／ｃｍ2 の条件で水素と接触させて硫黄分を
０．０５重量％以下、かつ色相をセーボルト色値で０以
上にする第二工程とからなる低硫黄ディーゼル軽油の製
造法に関する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は石油蒸留留出油から低硫
黄分で、かつ色相も良好なディーゼル軽油を製造する方
法に関する。
黄分で、かつ色相も良好なディーゼル軽油を製造する方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、我国でのディーゼル軽油の製造
は、主に直留軽油留分を一般的脱硫反応装置で処理した
脱硫軽油留分に直留軽油留分、直留灯油留分、分解装置
から得られた軽油留分等を調合して硫黄分０．４〜０．
５重量％のディーゼル軽油を製造している。しかし、昨
今の国内環境問題に端を発し、ディーゼル車排ガス中の
ＮＯｘおよび粒子状物質の削減が要求されている。
は、主に直留軽油留分を一般的脱硫反応装置で処理した
脱硫軽油留分に直留軽油留分、直留灯油留分、分解装置
から得られた軽油留分等を調合して硫黄分０．４〜０．
５重量％のディーゼル軽油を製造している。しかし、昨
今の国内環境問題に端を発し、ディーゼル車排ガス中の
ＮＯｘおよび粒子状物質の削減が要求されている。
【０００３】このため、ディーゼル軽油中の硫黄分を現
行の０．４〜０．５重量％から０．２重量％（第一段階
脱硫目標値）へ、その後０．０５重量％（第二段階脱硫
目標値）へ段階的に引き下げることが石油業界に要求さ
れている。また、色相の規格は規定されていないが、石
油会社各社は独自にセーボルト色、ＡＳＴＭ色、ＡＰＨ
Ａ色等による一定の色相基準値を定め品質管理をしてい
る。
行の０．４〜０．５重量％から０．２重量％（第一段階
脱硫目標値）へ、その後０．０５重量％（第二段階脱硫
目標値）へ段階的に引き下げることが石油業界に要求さ
れている。また、色相の規格は規定されていないが、石
油会社各社は独自にセーボルト色、ＡＳＴＭ色、ＡＰＨ
Ａ色等による一定の色相基準値を定め品質管理をしてい
る。
【０００４】ディーゼル軽油中の硫黄分を第一段階脱硫
目標値の０．２重量％を達成するために、２段階水素化
処理方法が提案されている（特開平３−８６７９３号公
報）。この方法の反応条件では第二段階脱硫目標値の硫
黄分０．０５重量％を達成することは困難である。さら
に、第二反応塔温度１５０〜３２５℃の範囲内の、特に
２００℃以下の温度では第一反応塔において硫黄分０．
０５重量％を達成するために、より高温度で処理された
脱硫油の色相改善は困難である。
目標値の０．２重量％を達成するために、２段階水素化
処理方法が提案されている（特開平３−８６７９３号公
報）。この方法の反応条件では第二段階脱硫目標値の硫
黄分０．０５重量％を達成することは困難である。さら
に、第二反応塔温度１５０〜３２５℃の範囲内の、特に
２００℃以下の温度では第一反応塔において硫黄分０．
０５重量％を達成するために、より高温度で処理された
脱硫油の色相改善は困難である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は硫黄分
０．５〜２．０重量％、沸点２００〜４００℃の範囲に
ある石油蒸留留出油から硫黄分０．０５重量％以下（脱
硫目標値）で、かつ色相もセーボルト色値で０以上（色
相基準値）であるディーゼル軽油を製造する方法を提供
することにある。
０．５〜２．０重量％、沸点２００〜４００℃の範囲に
ある石油蒸留留出油から硫黄分０．０５重量％以下（脱
硫目標値）で、かつ色相もセーボルト色値で０以上（色
相基準値）であるディーゼル軽油を製造する方法を提供
することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の問題
を解決するため鋭意研究した結果、石油蒸留留出油を特
定の条件で２段水素化処理することにより低硫黄分で、
かつ色相も良好なディーゼル軽油を製造できることを知
見し本発明を完成するに至った。
を解決するため鋭意研究した結果、石油蒸留留出油を特
定の条件で２段水素化処理することにより低硫黄分で、
かつ色相も良好なディーゼル軽油を製造できることを知
見し本発明を完成するに至った。
【０００７】すなわち、本発明は硫黄分０．５〜２．０
重量％、沸点２００〜４００℃の範囲にある石油蒸留留
出油を水素化処理触媒の存在下、温度３７１〜４８０
℃、圧力１０〜５０Ｋｇ／ｃｍ2 の条件で水素と接触さ
せて硫黄分を０．０５重量％以下にする第一工程と、第
一工程の水素化処理油を水素化処理触媒の存在下、温度
８０〜１４９℃、圧力１０〜５０Ｋｇ／ｃｍ2の条件で
水素と接触させて硫黄分を０．０５重量％以下、かつ色
相をセーボルト色値で０以上にする第二工程とからなる
低硫黄ディーゼル軽油の製造法に関する。
重量％、沸点２００〜４００℃の範囲にある石油蒸留留
出油を水素化処理触媒の存在下、温度３７１〜４８０
℃、圧力１０〜５０Ｋｇ／ｃｍ2 の条件で水素と接触さ
せて硫黄分を０．０５重量％以下にする第一工程と、第
一工程の水素化処理油を水素化処理触媒の存在下、温度
８０〜１４９℃、圧力１０〜５０Ｋｇ／ｃｍ2の条件で
水素と接触させて硫黄分を０．０５重量％以下、かつ色
相をセーボルト色値で０以上にする第二工程とからなる
低硫黄ディーゼル軽油の製造法に関する。
【０００８】本発明で用いる石油蒸留留出油は硫黄分
０．５〜２．０重量％、沸点２００〜４００℃の範囲に
ある石油蒸留留出油である。石油蒸留留出油としては原
油の常圧または減圧蒸留により得られる留出油、流動接
触分解（ＦＣＣ）により得られる留出油、熱分解により
得られる留出油等が挙げられる。本発明では原油の常圧
蒸留により得られる硫黄分０．５〜２．０重量％、沸点
２００〜４００℃の範囲にある留出油が好ましく用いら
れる。
０．５〜２．０重量％、沸点２００〜４００℃の範囲に
ある石油蒸留留出油である。石油蒸留留出油としては原
油の常圧または減圧蒸留により得られる留出油、流動接
触分解（ＦＣＣ）により得られる留出油、熱分解により
得られる留出油等が挙げられる。本発明では原油の常圧
蒸留により得られる硫黄分０．５〜２．０重量％、沸点
２００〜４００℃の範囲にある留出油が好ましく用いら
れる。
【０００９】本発明は第一工程では主として石油蒸留留
出油の水素化脱硫が行われ、第二工程では主として脱硫
油の色相改善が行われる。
出油の水素化脱硫が行われ、第二工程では主として脱硫
油の色相改善が行われる。
【００１０】本発明の第一工程の水素化処理温度は３７
１〜４８０℃、好ましくは３７１〜４５０℃の範囲であ
る。３７１℃より低い場合には第二段階脱硫目標値の硫
黄分０．０５重量％を達成することは困難である。４８
０℃を越える場合には水素化処理油が高度に着色し、第
二工程で色相がセーボルト色値で０以上（色相基準値）
を達成することは困難である。第一工程の水素化処理温
度とは反応塔平均温度（ＷＡＢＴ）のことである。
１〜４８０℃、好ましくは３７１〜４５０℃の範囲であ
る。３７１℃より低い場合には第二段階脱硫目標値の硫
黄分０．０５重量％を達成することは困難である。４８
０℃を越える場合には水素化処理油が高度に着色し、第
二工程で色相がセーボルト色値で０以上（色相基準値）
を達成することは困難である。第一工程の水素化処理温
度とは反応塔平均温度（ＷＡＢＴ）のことである。
【００１１】第一工程の水素化処理圧力は１０〜５０Ｋ
ｇ／ｃｍ2 、好ましくは２５〜３５Ｋｇ／ｃｍ2 の範囲
である。１０Ｋｇ／ｃｍ2 より低い場合には第二段階脱
硫目標値の硫黄分０．０５重量％を達成することは困難
である。５０Ｋｇ／ｃｍ2 を越える場合には高圧脱硫反
応装置が必要であり設備投資額が膨大となる。第一工程
の水素化処理圧力とは水素分圧のことである。
ｇ／ｃｍ2 、好ましくは２５〜３５Ｋｇ／ｃｍ2 の範囲
である。１０Ｋｇ／ｃｍ2 より低い場合には第二段階脱
硫目標値の硫黄分０．０５重量％を達成することは困難
である。５０Ｋｇ／ｃｍ2 を越える場合には高圧脱硫反
応装置が必要であり設備投資額が膨大となる。第一工程
の水素化処理圧力とは水素分圧のことである。
【００１２】第一工程の石油蒸留留出油の供給量（液空
間速度）（ＬＨＳＶ）は１〜１０ｈ-1が好ましく、特に
４〜１０ｈ-1が好ましい範囲である。第一工程の水素／
油比は２００〜３０００ｓｃｆ／ｂｂｌが好ましく、特
に４００〜３０００ｓｃｆ／ｂｂｌが好ましい範囲であ
る。
間速度）（ＬＨＳＶ）は１〜１０ｈ-1が好ましく、特に
４〜１０ｈ-1が好ましい範囲である。第一工程の水素／
油比は２００〜３０００ｓｃｆ／ｂｂｌが好ましく、特
に４００〜３０００ｓｃｆ／ｂｂｌが好ましい範囲であ
る。
【００１３】第一工程の水素化処理触媒としては通常石
油蒸留留出油の水素化精製に用いられている触媒を用い
ることができる。例えば、アルミナ、シリカ、チタニ
ア、ボリア、ジルコニア、シリカ−アルミナ、シリカ−
マグネシア、アルミナ−マグネシア、アルミナ−チタニ
ア、シリカ−チタニア、アルミナ−ボリア、アルミナ−
ジルコニア等の多孔性無機酸化物担体に活性金属を担持
した触媒が用いられる。
油蒸留留出油の水素化精製に用いられている触媒を用い
ることができる。例えば、アルミナ、シリカ、チタニ
ア、ボリア、ジルコニア、シリカ−アルミナ、シリカ−
マグネシア、アルミナ−マグネシア、アルミナ−チタニ
ア、シリカ−チタニア、アルミナ−ボリア、アルミナ−
ジルコニア等の多孔性無機酸化物担体に活性金属を担持
した触媒が用いられる。
【００１４】該活性金属としては周期律表第Ｖ族、ＶI
族、第ＶIII 族鉄族金属から選ばれる少なくとも１種の
金属が用いられる。例えば、バナジウム、クロム、モリ
ブデン、タングステン、コバルト、ニッケル等が挙げら
れる。これらの金属は担体上に金属状、酸化物、硫化物
またはそれらの混合物の形態で存在できる。本発明で
は、特にアルミナ担体にコバルト−モリブデン活性金属
を担持した触媒を用いることが好ましい。該活性金属の
担持量はそれぞれ酸化物として３〜２０重量％の範囲が
好ましい。
族、第ＶIII 族鉄族金属から選ばれる少なくとも１種の
金属が用いられる。例えば、バナジウム、クロム、モリ
ブデン、タングステン、コバルト、ニッケル等が挙げら
れる。これらの金属は担体上に金属状、酸化物、硫化物
またはそれらの混合物の形態で存在できる。本発明で
は、特にアルミナ担体にコバルト−モリブデン活性金属
を担持した触媒を用いることが好ましい。該活性金属の
担持量はそれぞれ酸化物として３〜２０重量％の範囲が
好ましい。
【００１５】該触媒の形状は粒状、錠剤状、円柱形のい
ずれでもよい。第一工程の水素化処理触媒は水素化処理
に用いる前に公知の方法で予備硫化して用いてもよい。
ずれでもよい。第一工程の水素化処理触媒は水素化処理
に用いる前に公知の方法で予備硫化して用いてもよい。
【００１６】第一工程の水素化処理反応塔の形式は固定
床、流動床、膨張床のいずれでもよいが、特に固定床が
好ましい。第一工程の水素、石油蒸留留出油および触媒
の接触は並流上昇流、並流下降流、向流のいずれの方式
を採用してもよい。本発明は第一工程の水素化処理によ
り硫黄分を０．０５重量％以下にすることができる。
床、流動床、膨張床のいずれでもよいが、特に固定床が
好ましい。第一工程の水素、石油蒸留留出油および触媒
の接触は並流上昇流、並流下降流、向流のいずれの方式
を採用してもよい。本発明は第一工程の水素化処理によ
り硫黄分を０．０５重量％以下にすることができる。
【００１７】本発明では第一工程で水素化処理した後、
水素化処理油はそのまま第二工程に供給し、水素化処理
を行うか、第二工程に供給する前に、第一工程の水素化
処理油をセパレーターでガスと液体留分に分離し、液体
留分を第二工程に供給して水素化処理を行うか、あるい
は第二工程に供給する前に、第一工程の水素化処理油を
セパレーターでガスと液体留分に分離し、液体留分はス
トリッパーに送って、軽質ガス、硫化水素をストリッピ
ングした後、第二工程に供給して水素化処理を行うこと
もできる。本発明では第二工程に供給する前に、第一工
程の水素化処理油をセパレーターでガスと液体留分に分
離し、液体留分はストリッパーに送って、軽質ガス、硫
化水素をストリッピングした後、第二工程に供給して水
素化処理を行うことが好ましい。ガスは水素ガスに富む
ので、アミン洗浄装置等で硫化水素、アンモニア等の不
純物を除去した後、再びメークアップ水素と混合して循
環使用してもよい。
水素化処理油はそのまま第二工程に供給し、水素化処理
を行うか、第二工程に供給する前に、第一工程の水素化
処理油をセパレーターでガスと液体留分に分離し、液体
留分を第二工程に供給して水素化処理を行うか、あるい
は第二工程に供給する前に、第一工程の水素化処理油を
セパレーターでガスと液体留分に分離し、液体留分はス
トリッパーに送って、軽質ガス、硫化水素をストリッピ
ングした後、第二工程に供給して水素化処理を行うこと
もできる。本発明では第二工程に供給する前に、第一工
程の水素化処理油をセパレーターでガスと液体留分に分
離し、液体留分はストリッパーに送って、軽質ガス、硫
化水素をストリッピングした後、第二工程に供給して水
素化処理を行うことが好ましい。ガスは水素ガスに富む
ので、アミン洗浄装置等で硫化水素、アンモニア等の不
純物を除去した後、再びメークアップ水素と混合して循
環使用してもよい。
【００１８】本発明の第二工程の水素化処理温度は８０
〜１４９℃、好ましくは１００〜１４９℃の範囲であ
る。８０℃より低い場合には第二工程で色相がセーボル
ト色値で０以上（色相基準値）を達成することは困難で
ある。
〜１４９℃、好ましくは１００〜１４９℃の範囲であ
る。８０℃より低い場合には第二工程で色相がセーボル
ト色値で０以上（色相基準値）を達成することは困難で
ある。
【００１９】第二工程の水素化処理温度とは反応塔最高
温度部（一般には反応塔出口付近）の温度のことであ
る。
温度部（一般には反応塔出口付近）の温度のことであ
る。
【００２０】第二工程の水素化処理圧力は１０〜５０Ｋ
ｇ／ｃｍ2 、好ましくは２５〜３５Ｋｇ／ｃｍ2 の範囲
である。さらに第二工程の圧力は第一工程と同等あるい
は高い圧力が好ましい。１０Ｋｇ／ｃｍ2 より低い場合
には第二工程で色相がセーボルト色値で０以上（色相基
準値）を達成することは困難である。５０Ｋｇ／ｃｍ2
を越える場合には高圧脱硫反応装置が必要であり設備投
資額が膨大となる。第二工程の水素化処理圧力とは水素
分圧のことである。
ｇ／ｃｍ2 、好ましくは２５〜３５Ｋｇ／ｃｍ2 の範囲
である。さらに第二工程の圧力は第一工程と同等あるい
は高い圧力が好ましい。１０Ｋｇ／ｃｍ2 より低い場合
には第二工程で色相がセーボルト色値で０以上（色相基
準値）を達成することは困難である。５０Ｋｇ／ｃｍ2
を越える場合には高圧脱硫反応装置が必要であり設備投
資額が膨大となる。第二工程の水素化処理圧力とは水素
分圧のことである。
【００２１】第二工程の水素分圧は第一工程と同等ある
いは高い水素分圧が好ましい。第二工程の石油蒸留留出
油の供給量（液空間速度）（ＬＨＳＶ）は１〜２０ｈ-1
が好ましく、特に４〜２０ｈ-1が好ましい範囲である。
第二工程の水素／油比は２００〜３０００ｓｃｆ／ｂｂ
ｌが好ましく、特に４００〜３０００ｓｃｆ／ｂｂｌが
好ましい範囲である。
いは高い水素分圧が好ましい。第二工程の石油蒸留留出
油の供給量（液空間速度）（ＬＨＳＶ）は１〜２０ｈ-1
が好ましく、特に４〜２０ｈ-1が好ましい範囲である。
第二工程の水素／油比は２００〜３０００ｓｃｆ／ｂｂ
ｌが好ましく、特に４００〜３０００ｓｃｆ／ｂｂｌが
好ましい範囲である。
【００２２】第二工程の水素化処理触媒としては通常石
油蒸留留出油の水素化精製に用いられている触媒を用い
ることができる。例えば、アルミナ、シリカ、チタニ
ア、ボリア、ジルコニア、シリカ−アルミナ、シリカ−
マグネシア、アルミナ−マグネシア、アルミナ−チタニ
ア、シリカ−チタニア、アルミナ−ボリア、アルミナ−
ジルコニア等の多孔性無機酸化物担体に活性金属を担持
した触媒が用いられる。
油蒸留留出油の水素化精製に用いられている触媒を用い
ることができる。例えば、アルミナ、シリカ、チタニ
ア、ボリア、ジルコニア、シリカ−アルミナ、シリカ−
マグネシア、アルミナ−マグネシア、アルミナ−チタニ
ア、シリカ−チタニア、アルミナ−ボリア、アルミナ−
ジルコニア等の多孔性無機酸化物担体に活性金属を担持
した触媒が用いられる。
【００２３】該活性金属としては周期律表第ＶIII 族金
属から選ばれる少なくとも１種の金属が用いられる。該
金属のうち、ニッケル、パラジウム、白金、ロジウムが
好ましく用いられる。これらの金属は担体上に金属状、
酸化物、硫化物またはそれらの混合物の形態で存在でき
る。本発明では、特にアルミナ担体にパラジウムあるい
は白金活性金属を担持した触媒を用いることが好まし
い。該活性金属の担持量はそれぞれ酸化物として０．０
５〜１０重量％の範囲が好ましい。
属から選ばれる少なくとも１種の金属が用いられる。該
金属のうち、ニッケル、パラジウム、白金、ロジウムが
好ましく用いられる。これらの金属は担体上に金属状、
酸化物、硫化物またはそれらの混合物の形態で存在でき
る。本発明では、特にアルミナ担体にパラジウムあるい
は白金活性金属を担持した触媒を用いることが好まし
い。該活性金属の担持量はそれぞれ酸化物として０．０
５〜１０重量％の範囲が好ましい。
【００２４】該触媒の形状は粒状、錠剤状、円柱形のい
ずれでもよい。第二工程の水素化処理触媒は水素化処理
に用いる前に公知の方法で予備硫化して用いてもよい。
ずれでもよい。第二工程の水素化処理触媒は水素化処理
に用いる前に公知の方法で予備硫化して用いてもよい。
【００２５】第二工程の水素化処理反応塔の形式は固定
床、流動床、膨張床のいずれでもよいが、特に固定床が
好ましい。第二工程の水素、石油蒸留留出油および触媒
の接触は並流上昇流、並流下降流、向流のいずれの方式
を採用してもよい。本発明は第一工程と第二工程を直列
に使用するが、連続的操作に限定したものではなく、第
一工程相当の操作と第二工程相当の操作を個別に実施す
ることもできる。
床、流動床、膨張床のいずれでもよいが、特に固定床が
好ましい。第二工程の水素、石油蒸留留出油および触媒
の接触は並流上昇流、並流下降流、向流のいずれの方式
を採用してもよい。本発明は第一工程と第二工程を直列
に使用するが、連続的操作に限定したものではなく、第
一工程相当の操作と第二工程相当の操作を個別に実施す
ることもできる。
【００２６】第一工程と第二工程の水素分圧がほぼ同圧
時の第二工程の温度は第一工程の温度よりも低温で実施
するが、第一工程より第二工程の水素分圧が高い場合は
この限りではない。本発明では第二工程で水素化処理し
た後、生成油は必要に応じて、セパレーターでガスと液
体留分に分離した後、液体留分はストリッパーで、軽質
ガス、硫化水素等をストリッピングしたり、蒸留により
軽質留分を分離することもきる。ガスは水素ガスに富む
ので、アミン洗浄装置等で硫化水素、アンモニア等の不
純物を除去した後、メークアップ水素と混合して循環使
用してもよい。本発明は第一工程および第二工程により
硫黄分０．０５重量％以下、かつセーボルト色値で０以
上の色相の良好なディーゼル軽油を製造することができ
る。以下に本発明を更に具体的に説明するが、本発明の
主旨を逸脱しない限り本発明はこれらの実施例に限定さ
れるものではない。
時の第二工程の温度は第一工程の温度よりも低温で実施
するが、第一工程より第二工程の水素分圧が高い場合は
この限りではない。本発明では第二工程で水素化処理し
た後、生成油は必要に応じて、セパレーターでガスと液
体留分に分離した後、液体留分はストリッパーで、軽質
ガス、硫化水素等をストリッピングしたり、蒸留により
軽質留分を分離することもきる。ガスは水素ガスに富む
ので、アミン洗浄装置等で硫化水素、アンモニア等の不
純物を除去した後、メークアップ水素と混合して循環使
用してもよい。本発明は第一工程および第二工程により
硫黄分０．０５重量％以下、かつセーボルト色値で０以
上の色相の良好なディーゼル軽油を製造することができ
る。以下に本発明を更に具体的に説明するが、本発明の
主旨を逸脱しない限り本発明はこれらの実施例に限定さ
れるものではない。
【００２７】
実施例−１〜６および比較例−１〜４ 石油蒸留留出油として、硫黄分１．１重量％、沸点２０
０〜４００℃の範囲にある常圧直留軽油を用いて表１に
示す反応条件で２段水素化処理を行った。第一工程の水
素化処理触媒には実施例および比較例ともにアルミナ担
体に５重量％ＣｏＯと１５重量％ＭｏＯ3 を担持した市
販触媒を用いた。第二工程の水素化処理触媒には、実施
例はアルミナ担体に０．５重量％Ｐｄ、０．５重量％Ｐ
ｔあるいは０．５重量％Ｎｉを担持した市販触媒を用い
た。比較例は第一工程の水素化処理触媒と同様の触媒を
用いた。第一工程と第二工程の該触媒は公知の方法で予
備硫化した。第一工程と第二工程の反応塔は直列に配
し、実施例−１〜３および比較例−１〜４は第一工程の
水素化処理油をそのまま第二工程の反応塔に供給して水
素化処理を行った。
０〜４００℃の範囲にある常圧直留軽油を用いて表１に
示す反応条件で２段水素化処理を行った。第一工程の水
素化処理触媒には実施例および比較例ともにアルミナ担
体に５重量％ＣｏＯと１５重量％ＭｏＯ3 を担持した市
販触媒を用いた。第二工程の水素化処理触媒には、実施
例はアルミナ担体に０．５重量％Ｐｄ、０．５重量％Ｐ
ｔあるいは０．５重量％Ｎｉを担持した市販触媒を用い
た。比較例は第一工程の水素化処理触媒と同様の触媒を
用いた。第一工程と第二工程の該触媒は公知の方法で予
備硫化した。第一工程と第二工程の反応塔は直列に配
し、実施例−１〜３および比較例−１〜４は第一工程の
水素化処理油をそのまま第二工程の反応塔に供給して水
素化処理を行った。
【００２８】実施例−４〜６は第一工程の水素化処理油
をセパレーターでガスと液体留分に分離し、液体留分は
ストリッパーに送って、軽質ガス、硫化水素をストリッ
ピングした後、第二工程の反応塔に供給して水素化処理
を行った。ガスは水素ガスに富むので、アミン洗浄装置
で硫化水素、アンモニア等の不純物を除去した後、メー
クアップ水素と混合して循環使用した。第二工程で水素
化処理した後、生成油はセパレーターでガスと液体留分
に分離した後、蒸留により軽質留分を分離してディーゼ
ル軽油を得た。ガスは水素ガスに富むので、アミン洗浄
装置で硫化水素、アンモニア等の不純物を除去した後、
メークアップ水素と混合して循環使用した。この結果を
表１に示す。
をセパレーターでガスと液体留分に分離し、液体留分は
ストリッパーに送って、軽質ガス、硫化水素をストリッ
ピングした後、第二工程の反応塔に供給して水素化処理
を行った。ガスは水素ガスに富むので、アミン洗浄装置
で硫化水素、アンモニア等の不純物を除去した後、メー
クアップ水素と混合して循環使用した。第二工程で水素
化処理した後、生成油はセパレーターでガスと液体留分
に分離した後、蒸留により軽質留分を分離してディーゼ
ル軽油を得た。ガスは水素ガスに富むので、アミン洗浄
装置で硫化水素、アンモニア等の不純物を除去した後、
メークアップ水素と混合して循環使用した。この結果を
表１に示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】比較例−１では第二工程の低温処理効果を
明確にするために行った。その結果、得られた製品軽油
の色相は基準値に合格であったが、硫黄分は脱硫目標値
に不合格であった。 比較例−２では得られた製品軽油の硫黄分は脱硫目標値
に合格であったが、色相は基準値に不合格であった。 比較例−３では得られた製品軽油の色相は基準値に合格
であったが、硫黄分は脱硫目標値に不合格であった。ま
た比較例−２よりも脱硫程度が劣り、２段水素化処理法
の優位性が認められない。 比較例−４では得られた製品軽油の硫黄分は脱流目標値
に合格であったが、色相は基準値に不合格であった。
明確にするために行った。その結果、得られた製品軽油
の色相は基準値に合格であったが、硫黄分は脱硫目標値
に不合格であった。 比較例−２では得られた製品軽油の硫黄分は脱硫目標値
に合格であったが、色相は基準値に不合格であった。 比較例−３では得られた製品軽油の色相は基準値に合格
であったが、硫黄分は脱硫目標値に不合格であった。ま
た比較例−２よりも脱硫程度が劣り、２段水素化処理法
の優位性が認められない。 比較例−４では得られた製品軽油の硫黄分は脱流目標値
に合格であったが、色相は基準値に不合格であった。
【００３１】実施例および比較例から明らかなように、
硫黄分は脱硫目標値の０．０５重量％以下に合格するた
めには第一工程の反応温度は３７１℃以上必要であり、
色相を基準値に合格するためには第二工程の反応温度が
１５０℃以下で充分達成できる。
硫黄分は脱硫目標値の０．０５重量％以下に合格するた
めには第一工程の反応温度は３７１℃以上必要であり、
色相を基準値に合格するためには第二工程の反応温度が
１５０℃以下で充分達成できる。
【００３２】
【発明の効果】本発明により硫黄分０．５〜２．０重量
％、沸点２００〜４００℃の範囲にある石油蒸留留出油
から硫黄分０．０５重量％以下（脱硫目標値）で、かつ
色相もセーボルト色値で０以上（色相基準値）であるデ
ィーゼル軽油を製造できる。
％、沸点２００〜４００℃の範囲にある石油蒸留留出油
から硫黄分０．０５重量％以下（脱硫目標値）で、かつ
色相もセーボルト色値で０以上（色相基準値）であるデ
ィーゼル軽油を製造できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石川 勝彦 神奈川県横浜市中区千鳥町８番地 日本石 油株式会社中央技術研究所内 (72)発明者 佐藤 勝 神奈川県横浜市中区千鳥町８番地 日本石 油株式会社中央技術研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 硫黄分０．５〜２．０重量％、沸点２０
０〜４００℃の範囲にある石油蒸留留出油を水素化処理
触媒の存在下、温度３７１〜４８０℃、圧力１０〜５０
Ｋｇ／ｃｍ2 の条件で水素と接触させて硫黄分を０．０
５重量％以下にする第一工程と、第一工程の水素化処理
油を水素化処理触媒の存在下、温度８０〜１４９℃、圧
力１０〜５０Ｋｇ／ｃｍ2 の条件で水素と接触させて硫
黄分を０．０５重量％以下、かつ色相をセーボルト色値
で０以上にする第二工程とからなる低硫黄ディーゼル軽
油の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22204591A JPH0539492A (ja) | 1991-08-07 | 1991-08-07 | 低硫黄デイーゼル軽油の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22204591A JPH0539492A (ja) | 1991-08-07 | 1991-08-07 | 低硫黄デイーゼル軽油の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0539492A true JPH0539492A (ja) | 1993-02-19 |
Family
ID=16776233
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22204591A Pending JPH0539492A (ja) | 1991-08-07 | 1991-08-07 | 低硫黄デイーゼル軽油の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0539492A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0386793A (ja) * | 1989-08-31 | 1991-04-11 | Tonen Corp | 石油蒸留物の低イオウ化方法 |
| WO2001074973A1 (fr) * | 2000-03-30 | 2001-10-11 | Japan Energy Corporation | Procede d'hydrodesulfuration d'une fraction d'huile legere |
| CN102041063A (zh) * | 2009-10-21 | 2011-05-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 柴油深度加氢脱硫的方法 |
-
1991
- 1991-08-07 JP JP22204591A patent/JPH0539492A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0386793A (ja) * | 1989-08-31 | 1991-04-11 | Tonen Corp | 石油蒸留物の低イオウ化方法 |
| WO2001074973A1 (fr) * | 2000-03-30 | 2001-10-11 | Japan Energy Corporation | Procede d'hydrodesulfuration d'une fraction d'huile legere |
| JP4969754B2 (ja) * | 2000-03-30 | 2012-07-04 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 軽油留分の水素化脱硫方法及び水素化脱硫用反応装置 |
| CN102041063A (zh) * | 2009-10-21 | 2011-05-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 柴油深度加氢脱硫的方法 |
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