JPH0539398A - 光硬化性樹脂組成物 - Google Patents
光硬化性樹脂組成物Info
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- JPH0539398A JPH0539398A JP19958291A JP19958291A JPH0539398A JP H0539398 A JPH0539398 A JP H0539398A JP 19958291 A JP19958291 A JP 19958291A JP 19958291 A JP19958291 A JP 19958291A JP H0539398 A JPH0539398 A JP H0539398A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基
を分子中に少なくとも２個含むエチレン性不飽和化合物
５〜７０重量％及び熱可塑性樹脂３０〜９５重量％を含
む原料成分と、該原料成分１００重量部に対して光重合
開始剤０．０１〜１０重量部とを含有する光硬化性樹脂
組成物。 【効果】 本発明の光硬化性樹脂組成物は、光重合開始
剤を含む常温でべとつきのない固体状の樹脂組成物であ
り、また熱可塑性であるため種々の溶融成形法で成形で
き、さらに光硬化することにより、耐熱性、形状安定
性、耐水性等に優れた材料とすることができる。更にま
た、常温で固体状であるため、ハンドリングが容易で簡
便に使用できるので、歯科用樹脂、精密加工用樹脂をは
じめ、塗料、接着剤、ホトレジスト等に利用できる。
を分子中に少なくとも２個含むエチレン性不飽和化合物
５〜７０重量％及び熱可塑性樹脂３０〜９５重量％を含
む原料成分と、該原料成分１００重量部に対して光重合
開始剤０．０１〜１０重量部とを含有する光硬化性樹脂
組成物。 【効果】 本発明の光硬化性樹脂組成物は、光重合開始
剤を含む常温でべとつきのない固体状の樹脂組成物であ
り、また熱可塑性であるため種々の溶融成形法で成形で
き、さらに光硬化することにより、耐熱性、形状安定
性、耐水性等に優れた材料とすることができる。更にま
た、常温で固体状であるため、ハンドリングが容易で簡
便に使用できるので、歯科用樹脂、精密加工用樹脂をは
じめ、塗料、接着剤、ホトレジスト等に利用できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光硬化性樹脂組成物に
関し、更に詳細には、熱可塑性を有するとともに光照射
することにより硬化し架橋させることができる光硬化性
樹脂組成物に関する。
関し、更に詳細には、熱可塑性を有するとともに光照射
することにより硬化し架橋させることができる光硬化性
樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】エチレン性不飽和化合物を含む光重合性
組成物は、塗料、接着剤、印刷インキ、印刷板、プリン
ト配線板、歯科医療用材料、精密加工用包埋樹脂等の多
くの分野に使用されており、例えば、重合可能なエチレ
ン性不飽和化合物単量体と、熱可塑性高分子材料と、光
重合開始剤とからなる光重合性組成物を溶媒に溶解した
組成物又は高分子物質を単量体で膨潤させて賦形性を付
与した組成物が知られている。
組成物は、塗料、接着剤、印刷インキ、印刷板、プリン
ト配線板、歯科医療用材料、精密加工用包埋樹脂等の多
くの分野に使用されており、例えば、重合可能なエチレ
ン性不飽和化合物単量体と、熱可塑性高分子材料と、光
重合開始剤とからなる光重合性組成物を溶媒に溶解した
組成物又は高分子物質を単量体で膨潤させて賦形性を付
与した組成物が知られている。
【０００３】更に具体的には、例えば溶媒に溶解し使用
するためのフィルム状ポリマー等を得ることができる組
成物として、ペンタエリスリトール（メタ）アクリル酸
エステル、熱可塑性高分子物質及び光重合開始剤を含む
組成物（特開昭５１−１２５４７５号公報）が提案され
ているが、該組成物は成形物を形成するのが困難である
という欠点がある。また熱可塑性高分子粒子を架橋性単
量体で膨潤させて賦形性を付与した組成物（特開昭６０
−１７６０５８号公報、特公表５８−５０００３０号公
報）が提案されているが、該組成物はプラスチゾル状で
外力により変形するために、成形物を形成するのが困難
であるという欠点があり、特に特公表５８−５０００３
０号公報に提案される組成物では、安定な膨潤状態にす
るまでに２４時間以上を要し、また該膨潤状態が熱的に
不安定であるという問題がある。
するためのフィルム状ポリマー等を得ることができる組
成物として、ペンタエリスリトール（メタ）アクリル酸
エステル、熱可塑性高分子物質及び光重合開始剤を含む
組成物（特開昭５１−１２５４７５号公報）が提案され
ているが、該組成物は成形物を形成するのが困難である
という欠点がある。また熱可塑性高分子粒子を架橋性単
量体で膨潤させて賦形性を付与した組成物（特開昭６０
−１７６０５８号公報、特公表５８−５０００３０号公
報）が提案されているが、該組成物はプラスチゾル状で
外力により変形するために、成形物を形成するのが困難
であるという欠点があり、特に特公表５８−５０００３
０号公報に提案される組成物では、安定な膨潤状態にす
るまでに２４時間以上を要し、また該膨潤状態が熱的に
不安定であるという問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、常温
で固体状を呈し、加熱することにより容易に変形させる
ことができるという優れた成形加工性を有し、しかも光
を照射することにより容易に硬化させることができる光
硬化性樹脂組成物を提供することにある。
で固体状を呈し、加熱することにより容易に変形させる
ことができるという優れた成形加工性を有し、しかも光
を照射することにより容易に硬化させることができる光
硬化性樹脂組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、アクリ
ロイル基及び／又はメタクリロイル基［以下、（メタ）
アクリロイル基と略す］を分子中に少なくとも２個含む
エチレン性不飽和化合物５〜７０重量％及び熱可塑性樹
脂３０〜９５重量％を含む原料成分と、該原料成分１０
０重量部に対して光重合開始剤０．０１〜１０重量部と
を含有する光硬化性樹脂組成物が提供される。
ロイル基及び／又はメタクリロイル基［以下、（メタ）
アクリロイル基と略す］を分子中に少なくとも２個含む
エチレン性不飽和化合物５〜７０重量％及び熱可塑性樹
脂３０〜９５重量％を含む原料成分と、該原料成分１０
０重量部に対して光重合開始剤０．０１〜１０重量部と
を含有する光硬化性樹脂組成物が提供される。
【０００６】以下本発明を更に詳細に説明する。
【０００７】本発明の光硬化性樹脂組成物は、（メタ）
アクリロイル基を分子中に少なくとも２個含むエチレン
性不飽和化合物及び熱可塑性樹脂を特定割合で含む原料
成分と、特定量の光重合開始剤とを含有する。
アクリロイル基を分子中に少なくとも２個含むエチレン
性不飽和化合物及び熱可塑性樹脂を特定割合で含む原料
成分と、特定量の光重合開始剤とを含有する。
【０００８】本発明において、原料成分として用いるエ
チレン性不飽和化合物は、分子中に少なくとも２個以上
の（メタ）アクリロイル基を含んでおれば良く、例えば
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチル
グリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸
誘導体；２，２−ビス（４−メタクリロキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロキシエトキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（３−メタク
リロキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］等の
多価エステル類；不飽和アクリル樹脂、イソシアネート
改質（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ改質
（メタ）アクリルオリゴマー、ポリエステル（メタ）ア
クリルオリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリルオリ
ゴマー等の（メタ）アクリレート基を有する硬化性樹脂
等を挙げることができる。
チレン性不飽和化合物は、分子中に少なくとも２個以上
の（メタ）アクリロイル基を含んでおれば良く、例えば
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチル
グリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸
誘導体；２，２−ビス（４−メタクリロキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロキシエトキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（３−メタク
リロキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］等の
多価エステル類；不飽和アクリル樹脂、イソシアネート
改質（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ改質
（メタ）アクリルオリゴマー、ポリエステル（メタ）ア
クリルオリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリルオリ
ゴマー等の（メタ）アクリレート基を有する硬化性樹脂
等を挙げることができる。
【０００９】本発明において、原料成分として用いる熱
可塑性樹脂としては、常温で固形状態を保つ樹脂、例え
ば塩素化ポリエチレン等の塩素化ポリオレフィン；ポリ
メチルメタクリレート等のポリ（メタ）アクリル酸エス
テル；ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−
塩化ビニル共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重
合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体、（メタ）アクリル酸メチル−スチレン共重合体、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリレート共重合
体、ポリ（１，３−ブタジエン）、ポリイソプレン、ス
チレン−イソプレン共重合体、スチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体等を挙げることができる。
可塑性樹脂としては、常温で固形状態を保つ樹脂、例え
ば塩素化ポリエチレン等の塩素化ポリオレフィン；ポリ
メチルメタクリレート等のポリ（メタ）アクリル酸エス
テル；ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−
塩化ビニル共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重
合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体、（メタ）アクリル酸メチル−スチレン共重合体、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリレート共重合
体、ポリ（１，３−ブタジエン）、ポリイソプレン、ス
チレン−イソプレン共重合体、スチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体等を挙げることができる。
【００１０】また本発明においては、前記エチレン性不
飽和化合物及び熱可塑性樹脂の他に必要に応じて他の原
料成分、例えばアクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ
−置換アクリルアミド、ビニルアセテート、ビニルプロ
ピオネート、ビニルアクリレート、ビニルサクシネー
ト、スチレン、アルキルスチレン、ハロゲン化スチレ
ン、Ｎ−ビニルピロリドン、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、不飽和ポリエステル等を用いることもできる。
飽和化合物及び熱可塑性樹脂の他に必要に応じて他の原
料成分、例えばアクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ
−置換アクリルアミド、ビニルアセテート、ビニルプロ
ピオネート、ビニルアクリレート、ビニルサクシネー
ト、スチレン、アルキルスチレン、ハロゲン化スチレ
ン、Ｎ−ビニルピロリドン、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、不飽和ポリエステル等を用いることもできる。
【００１１】前記原料成分中における、前記エチレン性
不飽和化合物及び熱可塑性樹脂の配合割合は、エチレン
性不飽和化合物５〜７０重量％、熱可塑性樹脂３０〜９
５重量％の範囲である。前記エチレン性不飽和化合物の
配合割合が５重量％未満の場合、即ち熱可塑性樹脂が９
５重量％を超える場合には、光硬化後の機械的強度が低
下し、また前記エチレン性不飽和化合物の配合割合が７
０重量％を超える場合、即ち熱可塑性樹脂が３０重量％
未満の場合には、常温で固体状を保てず、ハンドリング
が悪くなるので前記範囲とする必要がある。また前記他
の原料成分の使用量は、原料成分全体に対して、０〜３
０重量％の範囲とするのが好ましい。
不飽和化合物及び熱可塑性樹脂の配合割合は、エチレン
性不飽和化合物５〜７０重量％、熱可塑性樹脂３０〜９
５重量％の範囲である。前記エチレン性不飽和化合物の
配合割合が５重量％未満の場合、即ち熱可塑性樹脂が９
５重量％を超える場合には、光硬化後の機械的強度が低
下し、また前記エチレン性不飽和化合物の配合割合が７
０重量％を超える場合、即ち熱可塑性樹脂が３０重量％
未満の場合には、常温で固体状を保てず、ハンドリング
が悪くなるので前記範囲とする必要がある。また前記他
の原料成分の使用量は、原料成分全体に対して、０〜３
０重量％の範囲とするのが好ましい。
【００１２】本発明に用いる光重合開始剤としては、公
知の光重合開始剤を用いることができ、例えばベンゾイ
ン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエー
テル等のベンゾイン系化合物；ベンジル、ベンゾフェノ
ン、アセトフェノン、ミヒラーズケトン等のカルボニル
化合物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾジベンゾイ
ル等のアゾ化化合物；ジベンゾチアゾリルスルフィド、
テトラエチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物；四
臭化炭素、トリブロムフェニルスルホン等のハロゲン化
合物；１，２−ベンズアントラキノン等を挙げることが
できる他、３５０〜４５０ｎｍの波長の光又は４００ｎ
ｍ以上の可視光で重合させることができる光重合開始剤
等を使用することができる。該３５０〜４５０ｎｍの波
長の光で重合させることができる光重合開始剤として
は、例えば下記一般式化１
知の光重合開始剤を用いることができ、例えばベンゾイ
ン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエー
テル等のベンゾイン系化合物；ベンジル、ベンゾフェノ
ン、アセトフェノン、ミヒラーズケトン等のカルボニル
化合物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾジベンゾイ
ル等のアゾ化化合物；ジベンゾチアゾリルスルフィド、
テトラエチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物；四
臭化炭素、トリブロムフェニルスルホン等のハロゲン化
合物；１，２−ベンズアントラキノン等を挙げることが
できる他、３５０〜４５０ｎｍの波長の光又は４００ｎ
ｍ以上の可視光で重合させることができる光重合開始剤
等を使用することができる。該３５０〜４５０ｎｍの波
長の光で重合させることができる光重合開始剤として
は、例えば下記一般式化１
【００１３】
【化１】
【００１４】で示されるベンゾフェノン基含有多価ペル
オキシエステル類等を挙げることができ、具体的には例
えば、３，３’，４，４’−テトラ−（ｔ−ブチルペル
オキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’，４，
４’−テトラ−（ｔ−アミルペルオキシカルボニル）ベ
ンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ−（ｔ−ヘ
キシルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，
３’，４，４’−テトラ−（ｔ−オクチルペルオキシカ
ルボニル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テト
ラ−（ｔ−クミルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノ
ン、３，３’，４，４’−テトラ−（ｐ−イソプロピル
クミルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、カルボ
ニル−ビス−（モノ−ｔ−ブチルペルオキシフタレー
ト）、カルボニル−ビス−（モノ−ｔ−ヘキシルペルオ
キシフタレート）等を挙げることができる。
オキシエステル類等を挙げることができ、具体的には例
えば、３，３’，４，４’−テトラ−（ｔ−ブチルペル
オキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’，４，
４’−テトラ−（ｔ−アミルペルオキシカルボニル）ベ
ンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ−（ｔ−ヘ
キシルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，
３’，４，４’−テトラ−（ｔ−オクチルペルオキシカ
ルボニル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テト
ラ−（ｔ−クミルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノ
ン、３，３’，４，４’−テトラ−（ｐ−イソプロピル
クミルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、カルボ
ニル−ビス−（モノ−ｔ−ブチルペルオキシフタレー
ト）、カルボニル−ビス−（モノ−ｔ−ヘキシルペルオ
キシフタレート）等を挙げることができる。
【００１５】また前記４００ｎｍ以上の可視光で重合さ
せることができる光重合開始剤としては、例えば有機過
酸化物と、下記一般式化２
せることができる光重合開始剤としては、例えば有機過
酸化物と、下記一般式化２
【００１６】
【化２】
【００１７】で示されるピリリウム塩またはチオピリリ
ウム塩とを所望の配合割合で混合した光重合開始剤；前
記一般式化１で示されるベンゾフェノン基含有多価ペル
オキシエステル類に、α−ジケトン類、置換芳香族アミ
ン類、（チオ）キサントン又は（ケト）クマリンを所望
の配合割合で混合した光重合開始剤；α−ジケトン類に
還元剤を所望の配合割合で併用した光重合開始剤等を挙
げることができる。前記有機過酸化物としては、例えば
前記一般式化１で示されるベンゾフェノン基含有多価ペ
ルオキシエステル類、メチルエチルケトンペルオキサイ
ド、アセチルアセトンペルオキサイド、ｔ−ブチルクミ
ルペルオキサイド、アセチルペルオキサイド、ベンゾイ
ルペルオキサイド、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエー
ト、ジ−ｔ−ブチルペルオキシイソフタレート、トリ−
ｔ−ブチルペルオキシトリメリテート等を挙げることが
でき、前記一般式化２で示される化合物としては、例え
ば４−（４−ブトキシフェニル）−２，６−ビス（４−
メトキシフェニル）ピリリウムパークロレート、４−
（４−ブトキシフェニル）−２，６−ジフェニルチオピ
リリウムフルオロボレート、４−（４−ブトキシフェニ
ル）−２，６−ビス（４−メトキシフェニル）チオピリ
リウムフルオロボレート等を挙げることができる。また
前記α−ジケトン類としては、アセナフテンキノン、
９，１０−フェナントレンキノン、カンファーキノン、
β−ナフトキノン等を挙げることができ、前記置換芳香
族アミンとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルパラトルイジン等を挙げることができる。更に前記
還元剤としては、アミン類、バルビツル酸誘導体等を挙
げることができる。
ウム塩とを所望の配合割合で混合した光重合開始剤；前
記一般式化１で示されるベンゾフェノン基含有多価ペル
オキシエステル類に、α−ジケトン類、置換芳香族アミ
ン類、（チオ）キサントン又は（ケト）クマリンを所望
の配合割合で混合した光重合開始剤；α−ジケトン類に
還元剤を所望の配合割合で併用した光重合開始剤等を挙
げることができる。前記有機過酸化物としては、例えば
前記一般式化１で示されるベンゾフェノン基含有多価ペ
ルオキシエステル類、メチルエチルケトンペルオキサイ
ド、アセチルアセトンペルオキサイド、ｔ−ブチルクミ
ルペルオキサイド、アセチルペルオキサイド、ベンゾイ
ルペルオキサイド、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエー
ト、ジ−ｔ−ブチルペルオキシイソフタレート、トリ−
ｔ−ブチルペルオキシトリメリテート等を挙げることが
でき、前記一般式化２で示される化合物としては、例え
ば４−（４−ブトキシフェニル）−２，６−ビス（４−
メトキシフェニル）ピリリウムパークロレート、４−
（４−ブトキシフェニル）−２，６−ジフェニルチオピ
リリウムフルオロボレート、４−（４−ブトキシフェニ
ル）−２，６−ビス（４−メトキシフェニル）チオピリ
リウムフルオロボレート等を挙げることができる。また
前記α−ジケトン類としては、アセナフテンキノン、
９，１０−フェナントレンキノン、カンファーキノン、
β−ナフトキノン等を挙げることができ、前記置換芳香
族アミンとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルパラトルイジン等を挙げることができる。更に前記
還元剤としては、アミン類、バルビツル酸誘導体等を挙
げることができる。
【００１８】本発明において、前記光重合開始剤の配合
割合は、前記原料成分１００重量部に対して、０．０１
〜１０重量部の範囲である。光重合開始剤の配合割合が
０．０１重量部未満では硬化が充分でなく、また１０重
量部を超えると組成物中に溶解しなかったり、硬化物の
物性が低下するので好ましくない。
割合は、前記原料成分１００重量部に対して、０．０１
〜１０重量部の範囲である。光重合開始剤の配合割合が
０．０１重量部未満では硬化が充分でなく、また１０重
量部を超えると組成物中に溶解しなかったり、硬化物の
物性が低下するので好ましくない。
【００１９】本発明の光硬化性樹脂組成物には、前記原
料成分及び光重合開始剤の他に、必要に応じて、例えば
熱重合禁止剤、酸化防止剤、安定剤、顔料、染料、無機
フィラー、有機フィラー等を適宜添加することもでき
る。
料成分及び光重合開始剤の他に、必要に応じて、例えば
熱重合禁止剤、酸化防止剤、安定剤、顔料、染料、無機
フィラー、有機フィラー等を適宜添加することもでき
る。
【００２０】本発明の光硬化性樹脂組成物は、前記原料
成分と光重合開始剤とを混合することにより配合できる
が、好ましくは予め前記光重合開始剤を前記エチレン性
不飽和化合物に溶解した後、前記熱可塑性樹脂に含浸さ
せ、次いでニーダー、プラストミル、ロール、バンバリ
ーミキサー、押出機等の公知のブレンダーを用いて常温
〜１５０℃程度で加温しながら混練するのが望ましい。
該混練物は、例えば成形機を用いて、好ましくは２０〜
２００℃の成形温度で圧縮成形、押し出し成形、射出成
形等の公知の加工法により溶融加工することによって、
固体状のペレット、シートあるいはスティック状または
ブロック状等に成形加工することができ、該成形加工後
に紫外光、可視光等の活性光線を照射することで架橋構
造を有する硬化成形物を得ることができる。この際前記
活性光線を照射するための光源としては、例えば水銀ラ
ンプ、蛍光ランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、
タングステンランプ、レーザー等を使用することができ
る。
成分と光重合開始剤とを混合することにより配合できる
が、好ましくは予め前記光重合開始剤を前記エチレン性
不飽和化合物に溶解した後、前記熱可塑性樹脂に含浸さ
せ、次いでニーダー、プラストミル、ロール、バンバリ
ーミキサー、押出機等の公知のブレンダーを用いて常温
〜１５０℃程度で加温しながら混練するのが望ましい。
該混練物は、例えば成形機を用いて、好ましくは２０〜
２００℃の成形温度で圧縮成形、押し出し成形、射出成
形等の公知の加工法により溶融加工することによって、
固体状のペレット、シートあるいはスティック状または
ブロック状等に成形加工することができ、該成形加工後
に紫外光、可視光等の活性光線を照射することで架橋構
造を有する硬化成形物を得ることができる。この際前記
活性光線を照射するための光源としては、例えば水銀ラ
ンプ、蛍光ランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、
タングステンランプ、レーザー等を使用することができ
る。
【００２１】また、本発明の光硬化性樹脂組成物は単独
でも使用できるが、さらに他の一般的な硬化性樹脂等に
ブレンドして使用することもできる。
でも使用できるが、さらに他の一般的な硬化性樹脂等に
ブレンドして使用することもできる。
【００２２】
【発明の効果】本発明の光硬化性樹脂組成物は、光重合
開始剤を含む常温でべとつきのない固体状の樹脂組成物
であり、また熱可塑性であるため種々の溶融成形法で成
形でき、さらに光硬化することにより、耐熱性、形状安
定性、耐水性等に優れた材料とすることができる。更に
また本発明の光硬化性樹脂組成物は、常温で固体状であ
るため、ハンドリングが容易で簡便に使用できるので、
歯科用樹脂、精密加工用樹脂をはじめ、塗料、接着剤、
ホトレジスト等に利用できる。
開始剤を含む常温でべとつきのない固体状の樹脂組成物
であり、また熱可塑性であるため種々の溶融成形法で成
形でき、さらに光硬化することにより、耐熱性、形状安
定性、耐水性等に優れた材料とすることができる。更に
また本発明の光硬化性樹脂組成物は、常温で固体状であ
るため、ハンドリングが容易で簡便に使用できるので、
歯科用樹脂、精密加工用樹脂をはじめ、塗料、接着剤、
ホトレジスト等に利用できる。
【００２３】
【実施例】以下本発明を実施例及び比較例により更に詳
細に説明するが本発明はこれらに限定されるものではな
い。
細に説明するが本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【００２４】
【実施例１〜１３】表１に示す組成比の、エチレン性不
飽和化合物、光重合開始剤及び熱可塑性樹脂からなる組
成物を、二軸ロールにより、１２０℃で加温しながら１
０分間混練した。次いで得られた混練物を、１００℃に
加温したプレス機を用いて、長さ１００ｍｍ、幅１００
ｍｍ、厚さ４ｍｍのシートに成形した。
飽和化合物、光重合開始剤及び熱可塑性樹脂からなる組
成物を、二軸ロールにより、１２０℃で加温しながら１
０分間混練した。次いで得られた混練物を、１００℃に
加温したプレス機を用いて、長さ１００ｍｍ、幅１００
ｍｍ、厚さ４ｍｍのシートに成形した。
【００２５】前記シートを成形する以前の表１に示すそ
れぞれの組成物のシートへの成形性、臭気の有無及びガ
ラス転位点（Ｔｇ）、更には前記成形したシートに光照
射を行って、硬化させた後の曲げ強度及び重合収縮率を
下記の測定方法に従って測定した。これらの結果を表２
に示す。
れぞれの組成物のシートへの成形性、臭気の有無及びガ
ラス転位点（Ｔｇ）、更には前記成形したシートに光照
射を行って、硬化させた後の曲げ強度及び重合収縮率を
下記の測定方法に従って測定した。これらの結果を表２
に示す。
【００２６】（Ｔｇ）ＴＭＡ測定装置を用いて、−１０
０℃〜２００℃までの温度を走査し、硬化前のそれぞれ
の組成物について、針入度からＴｇを求めた。
０℃〜２００℃までの温度を走査し、硬化前のそれぞれ
の組成物について、針入度からＴｇを求めた。
【００２７】（曲げ強度）所定のアクリル板にＰＥＴフ
ィルムを敷いた後、温風で軟化させた組成物シートを載
置して、その上面に更にＰＥＴフィルムを被せ、厚さ３
ｍｍのスペーサーを介して４０ｋｇ／ｃｍ2で加圧し、
次いでハロゲンランプ（１５０Ｗ）４燈を有する照射器
により、ＰＥＴフィルムを介して各々の組成物シートの
裏表各１０分間光照射を行って硬化物を得た。得られた
硬化物を長さ６０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ２．５ｍｍの
平板に研磨して試験片とした。シートを光硬化してか
ら、２４時間後に、試験片の支点間距離５０ｍｍにおい
てオートグラフを用い、クロスヘッドスピード２ｍｍ／
分で応力を測定し、次式より曲げ強度を求めた。この際
試験片は５個用意し、その平均値を表２に示す。
ィルムを敷いた後、温風で軟化させた組成物シートを載
置して、その上面に更にＰＥＴフィルムを被せ、厚さ３
ｍｍのスペーサーを介して４０ｋｇ／ｃｍ2で加圧し、
次いでハロゲンランプ（１５０Ｗ）４燈を有する照射器
により、ＰＥＴフィルムを介して各々の組成物シートの
裏表各１０分間光照射を行って硬化物を得た。得られた
硬化物を長さ６０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ２．５ｍｍの
平板に研磨して試験片とした。シートを光硬化してか
ら、２４時間後に、試験片の支点間距離５０ｍｍにおい
てオートグラフを用い、クロスヘッドスピード２ｍｍ／
分で応力を測定し、次式より曲げ強度を求めた。この際
試験片は５個用意し、その平均値を表２に示す。
【００２８】 曲げ強さ（ｋｇ／ｃｍ2）＝３ＦＩ／２ｂｄ2 （Ｆ：試験片に加えられた最大応力、Ｉ：支点間距離、
ｂ：試験片幅、ｄ：試験片厚さ） （重合収縮率）曲げ強度試験と同様な方法で硬化させた
硬化物の密度を、２３℃の純水を用いた水中置換法で測
定し、次式より重合収縮率を求めた。この際試験片は５
個用意し、その平均値を表２に示す。
ｂ：試験片幅、ｄ：試験片厚さ） （重合収縮率）曲げ強度試験と同様な方法で硬化させた
硬化物の密度を、２３℃の純水を用いた水中置換法で測
定し、次式より重合収縮率を求めた。この際試験片は５
個用意し、その平均値を表２に示す。
【００２９】 重合収縮率（％）α＝（１−（ρＭ／ρＰ））×１００ （ρＭ：硬化前の比重、ρＰ：硬化後の比重）
【００３０】
【比較例１及び２】熱可塑性樹脂を用いない（比較例
１）か、またエチレン性不飽和単量体として、メチルメ
タクリレートを用い、重合開始剤として表１に示す熱重
合開始剤を用いた（比較例２）以外は、表１に示す組成
にしたがって、実施例と同様な測定を行った。この際比
較例１の組成物は液状であったので、硬化にあたっては
組成物を型に入れて硬化させた後、硬化後の曲げ強度を
測定した。その結果を表２に示す。
１）か、またエチレン性不飽和単量体として、メチルメ
タクリレートを用い、重合開始剤として表１に示す熱重
合開始剤を用いた（比較例２）以外は、表１に示す組成
にしたがって、実施例と同様な測定を行った。この際比
較例１の組成物は液状であったので、硬化にあたっては
組成物を型に入れて硬化させた後、硬化後の曲げ強度を
測定した。その結果を表２に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】実施例及び比較例の結果より、本発明の光
硬化性樹脂組成物は、常温において固体状を呈し、加温
し、軟化させることにより容易に成形することができ、
更に光照射することにより硬化させ、機械的強度及び成
形精度等に優れる硬化物が得られることが判った。
硬化性樹脂組成物は、常温において固体状を呈し、加温
し、軟化させることにより容易に成形することができ、
更に光照射することにより硬化させ、機械的強度及び成
形精度等に優れる硬化物が得られることが判った。
Claims (1)
- 【請求項１】 アクリロイル基及び／又はメタクリロイ
ル基を分子中に少なくとも２個含むエチレン性不飽和化
合物５〜７０重量％及び熱可塑性樹脂３０〜９５重量％
を含む原料成分と、該原料成分１００重量部に対して光
重合開始剤０．０１〜１０重量部とを含有する光硬化性
樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19958291A JPH0539398A (ja) | 1991-08-08 | 1991-08-08 | 光硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19958291A JPH0539398A (ja) | 1991-08-08 | 1991-08-08 | 光硬化性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0539398A true JPH0539398A (ja) | 1993-02-19 |
Family
ID=16410248
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19958291A Pending JPH0539398A (ja) | 1991-08-08 | 1991-08-08 | 光硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0539398A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08245330A (ja) * | 1995-03-09 | 1996-09-24 | Kuraray Co Ltd | 歯科用組成物 |
| JPH10507488A (ja) * | 1995-02-27 | 1998-07-21 | ドムコ インダストリイズ リミテッド | シート製品のための硬化性コーティング組成物 |
| WO2005044914A1 (ja) * | 2003-11-06 | 2005-05-19 | Toyo Kasei Kogyo Company Limited | 紫外線硬化型樹脂組成物、塗料、インキ、接着剤、シール剤およびプライマー |
-
1991
- 1991-08-08 JP JP19958291A patent/JPH0539398A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10507488A (ja) * | 1995-02-27 | 1998-07-21 | ドムコ インダストリイズ リミテッド | シート製品のための硬化性コーティング組成物 |
| JPH08245330A (ja) * | 1995-03-09 | 1996-09-24 | Kuraray Co Ltd | 歯科用組成物 |
| WO2005044914A1 (ja) * | 2003-11-06 | 2005-05-19 | Toyo Kasei Kogyo Company Limited | 紫外線硬化型樹脂組成物、塗料、インキ、接着剤、シール剤およびプライマー |
| US7763692B2 (en) | 2003-11-06 | 2010-07-27 | Toyo Kasei Kogyo Company Limited | Ultraviolet-curing resin composition, paint, ink, adhesive, sealing agent and primer |
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