JPH0539328A - 合成樹脂エマルジヨンの製造方法 - Google Patents
合成樹脂エマルジヨンの製造方法Info
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- JPH0539328A JPH0539328A JP22221791A JP22221791A JPH0539328A JP H0539328 A JPH0539328 A JP H0539328A JP 22221791 A JP22221791 A JP 22221791A JP 22221791 A JP22221791 A JP 22221791A JP H0539328 A JPH0539328 A JP H0539328A
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- Japan
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- carbon atoms
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、耐熱性および粘着性にすぐれた合
成樹脂エマルジョンを一段階で、しかも簡単なプロセス
で製造する方法を提供するにある。 【構成】 炭素数が４以上のアルキル基を有するアクリ
ル酸アルキルエステルを主成分とし、かつ不飽和カルボ
ン酸を０．１〜２０重量％および酢酸ビニルを１〜３０
重量％含有するビニル系単量体混合物を、該ビニル系単
量体混合物の総重量に対して０．００１〜５重量％の連
鎖移動剤の存在下、構造中に反応性の二重結合を有する
特定の反応性乳化剤を用いて乳化重合する。
成樹脂エマルジョンを一段階で、しかも簡単なプロセス
で製造する方法を提供するにある。 【構成】 炭素数が４以上のアルキル基を有するアクリ
ル酸アルキルエステルを主成分とし、かつ不飽和カルボ
ン酸を０．１〜２０重量％および酢酸ビニルを１〜３０
重量％含有するビニル系単量体混合物を、該ビニル系単
量体混合物の総重量に対して０．００１〜５重量％の連
鎖移動剤の存在下、構造中に反応性の二重結合を有する
特定の反応性乳化剤を用いて乳化重合する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一液型感圧接着剤とし
て有用な合成樹脂エマルジョンの製造方法に関し、さら
に詳しくは連鎖移動剤の存在下、反応性乳化剤を用い、
炭素数が４以上のアルキル基を有するアクリル酸アルキ
ルエステルを主成分とし、特定量の不飽和カルボン酸と
酢酸ビニルを含むビニル系単量体混合物を乳化重合する
ことを特徴とする、耐熱性および粘着性にすぐれた一液
型感圧接着剤として有用な合成樹脂エマルジョンの製造
方法に関する。
て有用な合成樹脂エマルジョンの製造方法に関し、さら
に詳しくは連鎖移動剤の存在下、反応性乳化剤を用い、
炭素数が４以上のアルキル基を有するアクリル酸アルキ
ルエステルを主成分とし、特定量の不飽和カルボン酸と
酢酸ビニルを含むビニル系単量体混合物を乳化重合する
ことを特徴とする、耐熱性および粘着性にすぐれた一液
型感圧接着剤として有用な合成樹脂エマルジョンの製造
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、アクリル系感圧接着剤エマルジョ
ンは、接着特性と耐久性にすぐれているために、従来の
天然ゴム系、合成ゴム系の感圧接着剤に代わって、広く
普及してきている。そして、市場のニーズの高度化に伴
い、感圧接着剤の機能化が要求されている。しかし、従
来のアクリル系感圧接着剤エマルジョンは、耐熱性に劣
るという欠点があった。
ンは、接着特性と耐久性にすぐれているために、従来の
天然ゴム系、合成ゴム系の感圧接着剤に代わって、広く
普及してきている。そして、市場のニーズの高度化に伴
い、感圧接着剤の機能化が要求されている。しかし、従
来のアクリル系感圧接着剤エマルジョンは、耐熱性に劣
るという欠点があった。
【０００３】この従来のアクリル系感圧接着剤エマルジ
ョンの欠点を改良する方法としては、（ａ）多官能基を
持つビニル単量体を併用し、粒子内架橋による凝集力を
向上させる方法、（ｂ）ポリマー中の官能基（−ＯＨ，
−ＣＯＯＨ）を利用し、架橋剤を後添して粒子間架橋さ
せて凝集力を向上させる方法、（ｃ）アクリルアマイド
のような高ガラス転移温度単量体を共重合させ、ポリマ
ーのガラス転移温度を高めることによって凝集力を向上
させる方法などが知られている。しかし、前記（ａ）ま
たは（ｂ）の方法においては、ポリマーの凝集力の向上
に伴う耐熱性の付与はできても、高分子量化に伴う接着
性の低下が起こり、強粘着力を得ることは不可能であっ
た。また、（ｃ）の方法においては、被着体との貼合時
において、ヌレ性の低下が生じ、強粘着性の付与は得ら
れなかった。
ョンの欠点を改良する方法としては、（ａ）多官能基を
持つビニル単量体を併用し、粒子内架橋による凝集力を
向上させる方法、（ｂ）ポリマー中の官能基（−ＯＨ，
−ＣＯＯＨ）を利用し、架橋剤を後添して粒子間架橋さ
せて凝集力を向上させる方法、（ｃ）アクリルアマイド
のような高ガラス転移温度単量体を共重合させ、ポリマ
ーのガラス転移温度を高めることによって凝集力を向上
させる方法などが知られている。しかし、前記（ａ）ま
たは（ｂ）の方法においては、ポリマーの凝集力の向上
に伴う耐熱性の付与はできても、高分子量化に伴う接着
性の低下が起こり、強粘着力を得ることは不可能であっ
た。また、（ｃ）の方法においては、被着体との貼合時
において、ヌレ性の低下が生じ、強粘着性の付与は得ら
れなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
アクリル系感圧接着剤エマルジョンの欠点を克服し、耐
熱性および粘着性にすぐれた、一液型感圧接着剤として
有用な合成樹脂エマルジョンを架橋剤等を全く使用せ
ず、しかも一段階で製造する方法を提供するにある。
アクリル系感圧接着剤エマルジョンの欠点を克服し、耐
熱性および粘着性にすぐれた、一液型感圧接着剤として
有用な合成樹脂エマルジョンを架橋剤等を全く使用せ
ず、しかも一段階で製造する方法を提供するにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、従来の感圧接着
剤エマルジョンには見られない、高い耐熱剥離力を持つ
感圧接着剤エマルジョンを一段階で、しかも架橋剤等を
まったく用いずに、その構造式中に反応性の二重結合を
有する特殊な反応性乳化剤を用い、連鎖移動剤の存在下
で、炭素数が４以上のアルキル基を有するアクリル酸ア
ルキルエステルを主成分とし、不飽和カルボン酸と酢酸
ビニルを特定の割合で含むビニル系単量体混合物を乳化
重合させて得られる合成樹脂エマルジョンが、前記課題
を解決できることを知り本発明を完成するに到った。
点を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、従来の感圧接着
剤エマルジョンには見られない、高い耐熱剥離力を持つ
感圧接着剤エマルジョンを一段階で、しかも架橋剤等を
まったく用いずに、その構造式中に反応性の二重結合を
有する特殊な反応性乳化剤を用い、連鎖移動剤の存在下
で、炭素数が４以上のアルキル基を有するアクリル酸ア
ルキルエステルを主成分とし、不飽和カルボン酸と酢酸
ビニルを特定の割合で含むビニル系単量体混合物を乳化
重合させて得られる合成樹脂エマルジョンが、前記課題
を解決できることを知り本発明を完成するに到った。
【０００６】すなわち、本発明は、炭素数が４以上のア
ルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルを主成分
とし、かつ不飽和カルボン酸を０．１〜２０重量％およ
び酢酸ビニルを１〜３０重量％含有するビニル系単量体
混合物を、該ビニル系単量体混合物の総重量に対して
０．００１〜５重量％の連鎖移動剤の存在下、下記の一
般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表わされる反応性乳化剤から選ば
れる少なくとも１種を用いて乳化重合させることを特徴
とする合成樹脂エマルジョンの製造方法に関する。
ルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルを主成分
とし、かつ不飽和カルボン酸を０．１〜２０重量％およ
び酢酸ビニルを１〜３０重量％含有するビニル系単量体
混合物を、該ビニル系単量体混合物の総重量に対して
０．００１〜５重量％の連鎖移動剤の存在下、下記の一
般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表わされる反応性乳化剤から選ば
れる少なくとも１種を用いて乳化重合させることを特徴
とする合成樹脂エマルジョンの製造方法に関する。
【０００７】
【化６】 （但し、Ｒ1 は置換基を有していてもよい炭化水素基、
Ｒ2 は水素またはメチル基、ＭはＮａ、またはＮＨ4 を
示す。）
Ｒ2 は水素またはメチル基、ＭはＮａ、またはＮＨ4 を
示す。）
【０００８】
【化７】 （但し、Ｒ3 は置換基を有していてもよい炭化水素基、
Ｒ4 は水素またはメチル基、ＭはＮａまたはＮＨ4 を示
す。）
Ｒ4 は水素またはメチル基、ＭはＮａまたはＮＨ4 を示
す。）
【０００９】
【化８】 （但し、Ｒ5 は置換基を有していてもよい炭化水素基、
Ｒ6 は水素またはメチル基、Ａは炭素数２〜４のアルキ
レン基、ｍは０〜１００の数であり、Ｘは水素、ノニオ
ン系の親水基またはアニオン系の親水基である。）
Ｒ6 は水素またはメチル基、Ａは炭素数２〜４のアルキ
レン基、ｍは０〜１００の数であり、Ｘは水素、ノニオ
ン系の親水基またはアニオン系の親水基である。）
【００１０】
【化９】 （但し、Ｒ7 は炭素数４〜１８のアルキル基、アルケニ
ル基またはアラルキル基、Ｒ8 は水素、炭素数４〜１８
のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基、Ａは
炭素数２〜４のアルキレン基または置換アルキレン基、
ｎは２〜２００の数であり、Ｍはアルカリ金属原子、Ｎ
Ｈ4 またはアルカノールアミン残基である。）
ル基またはアラルキル基、Ｒ8 は水素、炭素数４〜１８
のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基、Ａは
炭素数２〜４のアルキレン基または置換アルキレン基、
ｎは２〜２００の数であり、Ｍはアルカリ金属原子、Ｎ
Ｈ4 またはアルカノールアミン残基である。）
【００１１】
【化１０】 （但し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは
０〜１００の数である。）以下に本発明をさらに詳細に
説明する。本発明に用いられるビニル系単量体混合物
は、炭素数が４以上のアルキル基を有するアクリル酸ア
ルキルエステルを主成分とし、ビニル系単量体混合物中
に不飽和カルボン酸を０．１〜２０重量％および酢酸ビ
ニルを１〜３０重量％それぞれ含むものである。
０〜１００の数である。）以下に本発明をさらに詳細に
説明する。本発明に用いられるビニル系単量体混合物
は、炭素数が４以上のアルキル基を有するアクリル酸ア
ルキルエステルを主成分とし、ビニル系単量体混合物中
に不飽和カルボン酸を０．１〜２０重量％および酢酸ビ
ニルを１〜３０重量％それぞれ含むものである。
【００１２】アクリル酸アルキルエステルとしては、炭
素数が４以上、好ましくは４〜１２のアルキル基を有す
るものであって、しかもポリマーにした際にそのポリマ
ーのガラス転移温度が比較的低いものが用いられ、代表
的なものとしては、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチルまたは
ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、ヘ
キシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、オクチルまたはｉｓｏ−オクチルアクリレート、ノ
ニルアクリレートなどがあげられる。これらのアクリル
酸アルキルエステルは、ビニル系単量体混合物中、少な
くとも５０重量％用いられる。炭素数が４以上のアルキ
ル基を有するアクリル酸アルキルエステルの使用量が５
０重量％未満では、ポリマーのガラス転移温度が高く、
乾燥時のタック、ヌレ性の低下、さらにはそれに伴なう
密着性の低下が生じるといった欠点を有する。
素数が４以上、好ましくは４〜１２のアルキル基を有す
るものであって、しかもポリマーにした際にそのポリマ
ーのガラス転移温度が比較的低いものが用いられ、代表
的なものとしては、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチルまたは
ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、ヘ
キシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、オクチルまたはｉｓｏ−オクチルアクリレート、ノ
ニルアクリレートなどがあげられる。これらのアクリル
酸アルキルエステルは、ビニル系単量体混合物中、少な
くとも５０重量％用いられる。炭素数が４以上のアルキ
ル基を有するアクリル酸アルキルエステルの使用量が５
０重量％未満では、ポリマーのガラス転移温度が高く、
乾燥時のタック、ヌレ性の低下、さらにはそれに伴なう
密着性の低下が生じるといった欠点を有する。
【００１３】不飽和カルボン酸は、耐熱性を得るために
必要とされる凝集力の付与のために用いられる。用いら
れる不飽和カルボン酸は、一価または二価以上のカルボ
ン酸を含むものであり、具体的にはアクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロ
トン酸、イタコン酸などがあげられる。
必要とされる凝集力の付与のために用いられる。用いら
れる不飽和カルボン酸は、一価または二価以上のカルボ
ン酸を含むものであり、具体的にはアクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロ
トン酸、イタコン酸などがあげられる。
【００１４】不飽和カルボン酸の使用量は、ビニル系単
量体混合物中、０．１〜２０重量％、好ましくは０．５
〜１０重量％である。不飽和カルボン酸の使用量が０．
１重量％未満では、耐熱性を得るための凝集力の不足が
生じ、また２０重量％を越えると、ポリマーの凝集力が
強すぎ、接着性の低下が生じるため好ましくない。
量体混合物中、０．１〜２０重量％、好ましくは０．５
〜１０重量％である。不飽和カルボン酸の使用量が０．
１重量％未満では、耐熱性を得るための凝集力の不足が
生じ、また２０重量％を越えると、ポリマーの凝集力が
強すぎ、接着性の低下が生じるため好ましくない。
【００１５】本発明に用いる酢酸ビニルは、ポリマーの
凝集力を高め、耐熱性の付与と共に、基材・被着体との
なじみを助ける働きがある。酢酸ビニルの使用量は、ビ
ニル系単量体混合物中、１〜３０重量％、好ましくは２
〜１５重量％である。酢酸ビニルの使用量が１重量％未
満では、凝集力の向上、および酢酸ビニルの持つ基材、
被着体へのなじみといった特長を得ることができず、ま
た３０重量％を越えると、ガラス転移温度が高くなりす
ぎ、接着力の低下が生じ好ましくない。
凝集力を高め、耐熱性の付与と共に、基材・被着体との
なじみを助ける働きがある。酢酸ビニルの使用量は、ビ
ニル系単量体混合物中、１〜３０重量％、好ましくは２
〜１５重量％である。酢酸ビニルの使用量が１重量％未
満では、凝集力の向上、および酢酸ビニルの持つ基材、
被着体へのなじみといった特長を得ることができず、ま
た３０重量％を越えると、ガラス転移温度が高くなりす
ぎ、接着力の低下が生じ好ましくない。
【００１６】ビニル系単量体混合物は、炭素数が４以上
のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル、不
飽和カルボン酸および酢酸ビニル以外に、他のビニル系
単量体を包含してもよい。たとえば生成ポリマーに凝集
力を付与するためには、ポリマーにした際に比較的高い
ガラス転移温度を示す単量体、たとえばメチル（メタ）
アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル
（メタ）アクリレート等を本発明の目的を損なわない範
囲内で配合することができる。その他使用し得る他のビ
ニル系単量体の代表的なものとしては、ｎ−ブチル、ｉ
ｓｏ−ブチルまたはｔ−ブチルメタアクリレート、ｎ−
アミルメタアクリレート、ヘキシルメタアクリレート、
２−エチルヘキシルメタアクリレート、オクチルまたは
ｉｓｏ−オクチルメタアクリレート、ノニルメタアクリ
レート、プロピオン酸ビニル、スチレン、α−メチルス
チレン、アクリロニトリル、エチレン、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、および適量の親水性ビニル単量体とし
て、ビニルスルホン酸ソーダ、ソディアムメタアリルス
ルホン酸、２−アクリルアミド２−メチルプロパンスル
ホン酸、パラスチレンスルホン酸ソーダ、（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート等があげられる。
のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル、不
飽和カルボン酸および酢酸ビニル以外に、他のビニル系
単量体を包含してもよい。たとえば生成ポリマーに凝集
力を付与するためには、ポリマーにした際に比較的高い
ガラス転移温度を示す単量体、たとえばメチル（メタ）
アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル
（メタ）アクリレート等を本発明の目的を損なわない範
囲内で配合することができる。その他使用し得る他のビ
ニル系単量体の代表的なものとしては、ｎ−ブチル、ｉ
ｓｏ−ブチルまたはｔ−ブチルメタアクリレート、ｎ−
アミルメタアクリレート、ヘキシルメタアクリレート、
２−エチルヘキシルメタアクリレート、オクチルまたは
ｉｓｏ−オクチルメタアクリレート、ノニルメタアクリ
レート、プロピオン酸ビニル、スチレン、α−メチルス
チレン、アクリロニトリル、エチレン、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、および適量の親水性ビニル単量体とし
て、ビニルスルホン酸ソーダ、ソディアムメタアリルス
ルホン酸、２−アクリルアミド２−メチルプロパンスル
ホン酸、パラスチレンスルホン酸ソーダ、（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート等があげられる。
【００１７】本発明に用いられる連鎖移動剤の代表的な
ものとしては、ブチルメルカプタン、ラウリルメルカプ
タン、ドデシルメルカプタン、メルカプト酢酸、２−ヒ
ドロキシエタンチオールの如きメルカプタン類、メタノ
ール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコ
ール類、四塩化炭素等のハロゲン化炭素類などがあげら
れる。これらの連鎖移動剤は、１種または２種以上が併
用される。
ものとしては、ブチルメルカプタン、ラウリルメルカプ
タン、ドデシルメルカプタン、メルカプト酢酸、２−ヒ
ドロキシエタンチオールの如きメルカプタン類、メタノ
ール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコ
ール類、四塩化炭素等のハロゲン化炭素類などがあげら
れる。これらの連鎖移動剤は、１種または２種以上が併
用される。
【００１８】連鎖移動剤の使用量は、ビニル系単量体混
合物の総重量に対して０．００１〜５重量％、好ましく
は０．０５〜２重量％である。０．００１重量％未満で
は、ポリマーの凝集力が高すぎ、強粘着力を得ることが
できず、５重量％を越えるとポリマーの凝集力が低す
ぎ、耐熱性を維持することができず好ましくない。
合物の総重量に対して０．００１〜５重量％、好ましく
は０．０５〜２重量％である。０．００１重量％未満で
は、ポリマーの凝集力が高すぎ、強粘着力を得ることが
できず、５重量％を越えるとポリマーの凝集力が低す
ぎ、耐熱性を維持することができず好ましくない。
【００１９】本発明で用いられる反応性乳化剤は、前記
一般式（Ｉ），（II），（III)，（IV）および（Ｖ）で
表わされるものであり、これらは２種以上混合して使用
してもよい。反応性乳化剤の使用量は、ビニル系単量体
混合物の総重量に対して０．１〜５重量％が好ましい。
一般式（Ｉ），（II），（III)，（IV）および（Ｖ）で
表わされるものであり、これらは２種以上混合して使用
してもよい。反応性乳化剤の使用量は、ビニル系単量体
混合物の総重量に対して０．１〜５重量％が好ましい。
【００２０】本発明の合成樹脂エマルジョンは、通常の
乳化重合法によって製造することができる。重合時に
は、通常重合開始剤が用いられ、一般に乳化重合に使用
されるものであれば全て使用することができる。代表的
なものをあげれば、過酸化水素、過硫酸アンモニウムな
どの水溶性無機過酸化物または過硫酸塩、クメンハイド
ロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどの有
機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化
合物があげられる。重合開始剤の使用量は、ビニル系単
量体混合物の総重量に対して０．１〜２重量％が好まし
い。なお、これらの重合開始剤と金属イオンおよび還元
剤との併用による一般にレドックス重合法として公知の
方法によってもよいことはもちろんである。
乳化重合法によって製造することができる。重合時に
は、通常重合開始剤が用いられ、一般に乳化重合に使用
されるものであれば全て使用することができる。代表的
なものをあげれば、過酸化水素、過硫酸アンモニウムな
どの水溶性無機過酸化物または過硫酸塩、クメンハイド
ロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどの有
機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化
合物があげられる。重合開始剤の使用量は、ビニル系単
量体混合物の総重量に対して０．１〜２重量％が好まし
い。なお、これらの重合開始剤と金属イオンおよび還元
剤との併用による一般にレドックス重合法として公知の
方法によってもよいことはもちろんである。
【００２１】また、前記した各種の単量体は、これを一
括して、もしくは分割して、または連続的に滴下して加
えてもよい。重合は、通常６０〜８５℃の温度で行われ
る。
括して、もしくは分割して、または連続的に滴下して加
えてもよい。重合は、通常６０〜８５℃の温度で行われ
る。
【００２２】生成乳化ポリマーのガラス転移温度は、ポ
リマーを構成するそれぞれの成分のガラス転移温度より
求めた理論ガラス転移温度で−８０〜−２０℃の範囲で
あることが好ましい。ガラス転移温度が−８０℃より低
いと、一般に凝集力が低すぎ、耐熱性が出ない。凝集力
を上げるため高分子量体にすると、密着性が低下する欠
点が出てくる。また逆にガラス転移温度が−２０℃より
高いと、ポリマーの凝集力、硬さが高すぎ、乾燥使用時
のタック、ヌレ性の低下が生じ、密着性が悪くなり、粘
着剤としては好ましくない。
リマーを構成するそれぞれの成分のガラス転移温度より
求めた理論ガラス転移温度で−８０〜−２０℃の範囲で
あることが好ましい。ガラス転移温度が−８０℃より低
いと、一般に凝集力が低すぎ、耐熱性が出ない。凝集力
を上げるため高分子量体にすると、密着性が低下する欠
点が出てくる。また逆にガラス転移温度が−２０℃より
高いと、ポリマーの凝集力、硬さが高すぎ、乾燥使用時
のタック、ヌレ性の低下が生じ、密着性が悪くなり、粘
着剤としては好ましくない。
【００２３】本発明の合成樹脂エマルジョンには、必要
に応じて粘着付与剤、防腐剤、防カビ剤、顔料などの添
加剤を配合してもよい。
に応じて粘着付与剤、防腐剤、防カビ剤、顔料などの添
加剤を配合してもよい。
【００２４】本発明の合成樹脂エマルジョンは、耐熱性
および粘着性にすぐれており、一般の粘着テープ、シー
ト、ラベル用の感圧接着剤として有用である。
および粘着性にすぐれており、一般の粘着テープ、シー
ト、ラベル用の感圧接着剤として有用である。
【００２５】
【作用】本発明において、炭素数が４以上のアルキル基
を有するアクリル酸アルキルエステルを主成分とし、特
定量の不飽和カルボン酸と酢酸ビニルを含むビニル系単
量体混合物を連鎖移動剤の存在下、反応性乳化剤を用い
て乳化重合して得られる合成樹脂エマルジョンがなぜ非
常に高い耐熱剥離力を示すのかは、明確に解明されてい
ない。しかし、アクリル酸アルキルエステル／不飽和カ
ルボン酸／酢酸ビニルより構成されるポリマーは、粒子
表面に酸が局在し、その下に酢酸ビニル、最内殼にガラ
ス転移温度の低いアクリル酸アルキルエステルといった
粒子内での若干の局在化が生じている可能性があり（硬
い殻の中に軟らかいポリマーの存在）、また不飽和カル
ボン酸、酢酸ビニルのホモポリマーの存在も充分考えら
れ、理論上のガラス転移温度より粒子表面のガラス転移
温度が高くなっていると考えられる。このような状態に
おいて、連鎖移動剤の効果的な使用により、基材・被着
体とのなじみを上げ、かつ高ガラス転移温度で接するこ
とにより、予想以上の耐熱性が上がっているのではない
かと想定される。
を有するアクリル酸アルキルエステルを主成分とし、特
定量の不飽和カルボン酸と酢酸ビニルを含むビニル系単
量体混合物を連鎖移動剤の存在下、反応性乳化剤を用い
て乳化重合して得られる合成樹脂エマルジョンがなぜ非
常に高い耐熱剥離力を示すのかは、明確に解明されてい
ない。しかし、アクリル酸アルキルエステル／不飽和カ
ルボン酸／酢酸ビニルより構成されるポリマーは、粒子
表面に酸が局在し、その下に酢酸ビニル、最内殼にガラ
ス転移温度の低いアクリル酸アルキルエステルといった
粒子内での若干の局在化が生じている可能性があり（硬
い殻の中に軟らかいポリマーの存在）、また不飽和カル
ボン酸、酢酸ビニルのホモポリマーの存在も充分考えら
れ、理論上のガラス転移温度より粒子表面のガラス転移
温度が高くなっていると考えられる。このような状態に
おいて、連鎖移動剤の効果的な使用により、基材・被着
体とのなじみを上げ、かつ高ガラス転移温度で接するこ
とにより、予想以上の耐熱性が上がっているのではない
かと想定される。
【００２６】
【実施例】以下に本発明を実施例および比較例により説
明する。なお、例中、部および％はすべて重量基準であ
る。
明する。なお、例中、部および％はすべて重量基準であ
る。
【００２７】実施例１ 撹拌機、温度計、還流冷却器、滴下ロートを有する容器
中に、イオン交換水を１５部仕込み、８０℃まで昇温し
た。これにイオン交換水２３．５部、前記一般式（III)
で表わされる反応性乳化剤（但し、Ｒ5 はＣ9 Ｈ19、Ｒ
6 はＨ、Ａはエチレン基、ｍは２０、Ｘはスルホン酸
基）０．５部、２−エチルヘキシルアクリレート５０
部、酢酸ビニル５部、メタクリル酸３部、ドデシルメル
カプタン０．０５部の混合乳化液を４時間で滴下した。
中に、イオン交換水を１５部仕込み、８０℃まで昇温し
た。これにイオン交換水２３．５部、前記一般式（III)
で表わされる反応性乳化剤（但し、Ｒ5 はＣ9 Ｈ19、Ｒ
6 はＨ、Ａはエチレン基、ｍは２０、Ｘはスルホン酸
基）０．５部、２−エチルヘキシルアクリレート５０
部、酢酸ビニル５部、メタクリル酸３部、ドデシルメル
カプタン０．０５部の混合乳化液を４時間で滴下した。
【００２８】一方、該混合乳化液の滴下開始と同時に、
５％過硫酸アンモニウム水溶液０．２部と、５％の酸性
亜硫酸ソーダ水溶液０．３部を別々に添加して乳化重合
を開始した。同時に、５％過硫酸アンモニウム水溶液１
部を４時間かけて滴下した。この間、容器内は８０℃に
保ち、滴下終了後１．５時間、８０℃を保った。その後
冷却を開始し、３０℃以下まで冷却後、アンモニア水
（２８％）を１．５部添加した。得られた合成樹脂エマ
ルジョンの固形分濃度は５８．４％、粘度は２４００cp
s であった。
５％過硫酸アンモニウム水溶液０．２部と、５％の酸性
亜硫酸ソーダ水溶液０．３部を別々に添加して乳化重合
を開始した。同時に、５％過硫酸アンモニウム水溶液１
部を４時間かけて滴下した。この間、容器内は８０℃に
保ち、滴下終了後１．５時間、８０℃を保った。その後
冷却を開始し、３０℃以下まで冷却後、アンモニア水
（２８％）を１．５部添加した。得られた合成樹脂エマ
ルジョンの固形分濃度は５８．４％、粘度は２４００cp
s であった。
【００２９】実施例２ 実施例１において、酢酸ビニルの使用量を１部に減ら
し、２−エチルヘキシルアクリレートの使用量を５４部
に変えた以外は、実施例１と同様の反応を行った。得ら
れた合成樹脂エマルジョンの固形分濃度は５８．４％、
粘度は２０００cps であった。
し、２−エチルヘキシルアクリレートの使用量を５４部
に変えた以外は、実施例１と同様の反応を行った。得ら
れた合成樹脂エマルジョンの固形分濃度は５８．４％、
粘度は２０００cps であった。
【００３０】実施例３ 実施例１において、ドデシルメルカプタン０．０５ｇ
を、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）０．８ｇに変え
た以外は、実施例１と同様の反応を行った。得られた合
成樹脂エマルジョンの固形分濃度は５８．３％、粘度は
１１００cps であった。
を、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）０．８ｇに変え
た以外は、実施例１と同様の反応を行った。得られた合
成樹脂エマルジョンの固形分濃度は５８．３％、粘度は
１１００cps であった。
【００３１】実施例４ 実施例１において、メタクリル酸の使用量を１部に減ら
し、２−エチルヘキシルアクリレートの使用量を５２部
に増やした以外は、実施例１と同様の反応を行った。得
られた合成樹脂エマルジョンの固形分濃度は５８．４
％、粘度は１４００cps であった。
し、２−エチルヘキシルアクリレートの使用量を５２部
に増やした以外は、実施例１と同様の反応を行った。得
られた合成樹脂エマルジョンの固形分濃度は５８．４
％、粘度は１４００cps であった。
【００３２】実施例５ 実施例１において、仕込みにさらにＩＰＡを１部入れ、
イオン交換水を１４部とし、ドデシルメルカプタンの使
用量を０．０２部に減らした以外は、実施例１と同様の
反応を行った。得られた合成樹脂エマルジョンの固形分
濃度は５８．３％、粘度は９００cpsであった。
イオン交換水を１４部とし、ドデシルメルカプタンの使
用量を０．０２部に減らした以外は、実施例１と同様の
反応を行った。得られた合成樹脂エマルジョンの固形分
濃度は５８．３％、粘度は９００cpsであった。
【００３３】比較例１ 実施例１において、一般式（III)で表わされる反応性乳
化剤の代わりに、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを
等量用いた以外は、実施例１と同様の反応を行った。得
られた合成樹脂エマルジョンの固形分濃度は５８．５
％、粘度は３９００cps であった。
化剤の代わりに、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを
等量用いた以外は、実施例１と同様の反応を行った。得
られた合成樹脂エマルジョンの固形分濃度は５８．５
％、粘度は３９００cps であった。
【００３４】比較例２ 実施例１において、酢酸ビニルの代わりに、メチルメタ
クリレートを等量用いた以外は、実施例１と同様の反応
を行った。得られた合成樹脂エマルジョンの固形分濃度
は５８．５％、粘度は３４００cps であった。
クリレートを等量用いた以外は、実施例１と同様の反応
を行った。得られた合成樹脂エマルジョンの固形分濃度
は５８．５％、粘度は３４００cps であった。
【００３５】比較例３ 実施例１において、ドデシルメルカプタンを除いた以外
は、実施例１と同様に反応を行った。得られた合成樹脂
エマルジョンの固形分濃度は５８．４％、粘度は４６０
０cps であった。
は、実施例１と同様に反応を行った。得られた合成樹脂
エマルジョンの固形分濃度は５８．４％、粘度は４６０
０cps であった。
【００３６】比較例４ 実施例１において、メタクリル酸の代わりに、アクリル
アマイドを等量用いた以外は、実施例１と同様に反応を
行った。得られた合成樹脂エマルジョンの固形分濃度は
５８．３％、粘度は８２００cps であった。
アマイドを等量用いた以外は、実施例１と同様に反応を
行った。得られた合成樹脂エマルジョンの固形分濃度は
５８．３％、粘度は８２００cps であった。
【００３７】上記実施例および比較例で得られた合成樹
脂エマルジョンを、ポリカルボン酸系増粘剤で１０００
０±１０００（cps)に増粘させた後、これをＰＥＴフイ
ルムに３０ｇ／ｍ2 （ドライ）になるよう塗布し、粘着
フイルムを作製した。この粘着フイルムを用いて、８０
℃における１８０°剥離力、保持力を測定した。結果を
表１に示す。
脂エマルジョンを、ポリカルボン酸系増粘剤で１０００
０±１０００（cps)に増粘させた後、これをＰＥＴフイ
ルムに３０ｇ／ｍ2 （ドライ）になるよう塗布し、粘着
フイルムを作製した。この粘着フイルムを用いて、８０
℃における１８０°剥離力、保持力を測定した。結果を
表１に示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】表１の結果から明らかなように、本発明の
合成樹脂エマルジョンは、耐熱性と強粘着性を兼ね備え
ており、一液型感圧接着剤として有用であることがわか
る。
合成樹脂エマルジョンは、耐熱性と強粘着性を兼ね備え
ており、一液型感圧接着剤として有用であることがわか
る。
【００４０】
【発明の効果】本発明は、上記のように構成したので、
耐熱性および粘着性にすぐれた一液型感圧接着剤として
有用な合成樹脂エマルジョンを一段階で、しかも簡単な
プロセスで製造することができ、得られた合成樹脂エマ
ルジョンの特性を利用して、粘着テープ、シート、ラベ
ル等の感圧接着剤として利用することができる。
耐熱性および粘着性にすぐれた一液型感圧接着剤として
有用な合成樹脂エマルジョンを一段階で、しかも簡単な
プロセスで製造することができ、得られた合成樹脂エマ
ルジョンの特性を利用して、粘着テープ、シート、ラベ
ル等の感圧接着剤として利用することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 炭素数が４以上のアルキル基を有するア
クリル酸アルキルエステルを主成分とし、かつ不飽和カ
ルボン酸を０．１〜２０重量％および酢酸ビニルを１〜
３０重量％含有するビニル系単量体混合物を、該ビニル
系単量体混合物の総重量に対して０．００１〜５重量％
の連鎖移動剤の存在下、下記の一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で
表わされる反応性乳化剤から選ばれる少なくとも１種を
用いて乳化重合させることを特徴とする合成樹脂エマル
ジョンの製造方法。 【化１】 （但し、Ｒ1 は置換基を有していてもよい炭化水素基、
Ｒ2 は水素またはメチル基、ＭはＮａまたはＮＨ4 を示
す。） 【化２】 （但し、Ｒ3 は置換基を有していてもよい炭化水素基、
Ｒ4 は水素またはメチル基、ＭはＮａまたはＮＨ4 を示
す。） 【化３】 （但し、Ｒ5 は置換基を有していてもよい炭化水素基、
Ｒ6 は水素またはメチル基、Ａは炭素数２〜４のアルキ
レン基、ｍは０〜１００の数であり、Ｘは水素、ノニオ
ン系の親水基またはアニオン系の親水基である。） 【化４】 （但し、Ｒ7 は炭素数４〜１８のアルキル基、アルケニ
ル基またはアラルキル基、Ｒ8 は水素、炭素数４〜１８
のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基、Ａは
炭素数２〜４のアルキレン基または置換アルキレン基、
ｎは２〜２００の数であり、Ｍはアルカリ金属原子、Ｎ
Ｈ4 またはアルカノールアミン残基である。） 【化５】 （但し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは
０〜１００の数である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3222217A JPH0710901B2 (ja) | 1991-08-07 | 1991-08-07 | 合成樹脂エマルジョンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3222217A JPH0710901B2 (ja) | 1991-08-07 | 1991-08-07 | 合成樹脂エマルジョンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0539328A true JPH0539328A (ja) | 1993-02-19 |
| JPH0710901B2 JPH0710901B2 (ja) | 1995-02-08 |
Family
ID=16778966
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3222217A Expired - Lifetime JPH0710901B2 (ja) | 1991-08-07 | 1991-08-07 | 合成樹脂エマルジョンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0710901B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07316522A (ja) * | 1994-05-20 | 1995-12-05 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | プリントラミネーション用水性接着剤 |
| WO1998044066A1 (fr) * | 1997-03-27 | 1998-10-08 | Kao Corporation | Adhesif autocollant |
| JP2012505278A (ja) * | 2008-10-14 | 2012-03-01 | ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） | ハロゲン化ビニルポリマー系組成物 |
| JP2014148680A (ja) * | 2014-03-28 | 2014-08-21 | Showa Denko Kk | ラッピング加工用水性エマルジョン型接着剤組成物。 |
| JP2016529379A (ja) * | 2013-09-23 | 2016-09-23 | エルジー・ケム・リミテッド | アクリル系エマルジョン粘着剤及びその製造方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5341335A (en) * | 1976-09-28 | 1978-04-14 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Emulsion for tackifier |
| JPS587468A (ja) * | 1981-07-03 | 1983-01-17 | Hoechst Gosei Kk | 感圧性接着剤 |
| JPS5874685A (ja) * | 1973-04-16 | 1983-05-06 | ブリストル・マイヤ−ズ・カンパニ− | 置換１１Ｈ−ピリミド〔４，５−ｂ〕−〔１、４〕ジアゼピン又はその塩の製法 |
| JPS62116680A (ja) * | 1985-11-15 | 1987-05-28 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 粘着剤組成物 |
-
1991
- 1991-08-07 JP JP3222217A patent/JPH0710901B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
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| JP2012505278A (ja) * | 2008-10-14 | 2012-03-01 | ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） | ハロゲン化ビニルポリマー系組成物 |
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| JP2014148680A (ja) * | 2014-03-28 | 2014-08-21 | Showa Denko Kk | ラッピング加工用水性エマルジョン型接着剤組成物。 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0710901B2 (ja) | 1995-02-08 |
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