JPH0539259A - 置換安息香酸の製造法 - Google Patents
置換安息香酸の製造法Info
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- JPH0539259A JPH0539259A JP3216534A JP21653491A JPH0539259A JP H0539259 A JPH0539259 A JP H0539259A JP 3216534 A JP3216534 A JP 3216534A JP 21653491 A JP21653491 A JP 21653491A JP H0539259 A JPH0539259 A JP H0539259A
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- Japan
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- formula
- methyl
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- compound shown
- methoxy
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 化１
【化１】
（式中、Ｒ1 ，Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基を示
す。）で表わされる化合物を酸触媒の存在下、Ｒ3 ＳＨ
（式中、Ｒ3 はＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基を示す。）と反
応させることを特徴とする化２ 【化２】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 は前記と同じ意味を示す。）
で表わされる化合物の製造法及び本工程とさらに脱水
素、酸化、加水分解を経て製造される化３ 【化３】 （式中、ｎは０，１，２，Ｒ1 ，Ｒ3 は前記と同じ意味
を示す。）で表わされる化合物の製造法。 【効果】 医薬、農薬の中間体として有用な含イオウ安
息香酸を工業的に有利な方法で製造することができる。
す。）で表わされる化合物を酸触媒の存在下、Ｒ3 ＳＨ
（式中、Ｒ3 はＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基を示す。）と反
応させることを特徴とする化２ 【化２】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 は前記と同じ意味を示す。）
で表わされる化合物の製造法及び本工程とさらに脱水
素、酸化、加水分解を経て製造される化３ 【化３】 （式中、ｎは０，１，２，Ｒ1 ，Ｒ3 は前記と同じ意味
を示す。）で表わされる化合物の製造法。 【効果】 医薬、農薬の中間体として有用な含イオウ安
息香酸を工業的に有利な方法で製造することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アルキル ３−アルコ
キシ−２−メチル−４−アルキルチオ−１，３−シクロ
ヘキサジエンカルボキシレート及び３−アルコキシ−４
−アルキルスルホニル（アルキルチオ、アルキルスルフ
ィニル）−２−メチル安息香酸の製造法に関する。該化
合物は、医薬や農薬の中間体として有用である。
キシ−２−メチル−４−アルキルチオ−１，３−シクロ
ヘキサジエンカルボキシレート及び３−アルコキシ−４
−アルキルスルホニル（アルキルチオ、アルキルスルフ
ィニル）−２−メチル安息香酸の製造法に関する。該化
合物は、医薬や農薬の中間体として有用である。
【０００２】
【従来の技術】一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物は、３
−アルコキシ−４−アルキルチオ−２−アルキルアニリ
ンをサンドマイヤー反応によりハロゲンとし、（１）マ
グネシウム、炭酸ガスによるグリニヤール反応、（２）
シアン化銅を用いてニトリルとし、加水分解、（３）ｎ
−ブチルリチウムを用いてリチエイションし、炭酸ガス
を吹き込む方法などで製造されていた。
−アルコキシ−４−アルキルチオ−２−アルキルアニリ
ンをサンドマイヤー反応によりハロゲンとし、（１）マ
グネシウム、炭酸ガスによるグリニヤール反応、（２）
シアン化銅を用いてニトリルとし、加水分解、（３）ｎ
−ブチルリチウムを用いてリチエイションし、炭酸ガス
を吹き込む方法などで製造されていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】前記従来の方法は、中
間原料であるアニリンを合成するまでのルートが長く、
さらに有毒、あるいは爆発性のため、取り扱いが危険な
試薬を使用するものであり、多大な困難を伴うものであ
った。本発明の目的はこれらの欠点のない工業的に有利
な一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物を提供することであ
る。
間原料であるアニリンを合成するまでのルートが長く、
さらに有毒、あるいは爆発性のため、取り扱いが危険な
試薬を使用するものであり、多大な困難を伴うものであ
った。本発明の目的はこれらの欠点のない工業的に有利
な一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物を提供することであ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、 （１） 化６
【化６】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基を示
す）。で表わされる化合物を酸触媒の存在下、Ｒ3 ＳＨ
（式中、Ｒ3 はＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基を示す。）と反
応させることを特徴とする。化７
す）。で表わされる化合物を酸触媒の存在下、Ｒ3 ＳＨ
（式中、Ｒ3 はＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基を示す。）と反
応させることを特徴とする。化７
【化７】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 は前記と同じ意味を示す。）
で表わされる化合物の製造法及び
で表わされる化合物の製造法及び
【０００５】化８
【化８】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 は前記と同じ意味を示す。）で表わ
される化合物を酸触媒の存在下Ｒ3 ＳＨ（式中Ｒ3 は前
記と同じ意味を示す。）と反応した後、脱水素すること
により化９
される化合物を酸触媒の存在下Ｒ3 ＳＨ（式中Ｒ3 は前
記と同じ意味を示す。）と反応した後、脱水素すること
により化９
【化９】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 は前記と同じ意味を示す。）
を合成し、必要に応じて酸化、次いで加水分解すること
を特徴とする化１０
を合成し、必要に応じて酸化、次いで加水分解すること
を特徴とする化１０
【化１０】 （式中、ｎは０，１，２，Ｒ1 ，Ｒ3 は前記と同じ意味
を示す。）で表わされる化合物の製造法である。
を示す。）で表わされる化合物の製造法である。
【０００６】本発明の原料である一般式〔II〕で表わさ
れる化合物は、例えば以下の方法で安価で大量に製造で
きる。化１１
れる化合物は、例えば以下の方法で安価で大量に製造で
きる。化１１
【化１１】 １，４−ジアルコキシ−２−ブタノンとアセト酢酸エス
テルをメタノール、エタノール等のアルコール系溶媒
中、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート等の
アルコラート類や、トリトンＢ等の四級アンモニウムヒ
ドロキシド塩類の塩基を用いて加熱し、通常の後処理後
減圧蒸留することにより容易に得られる。
テルをメタノール、エタノール等のアルコール系溶媒
中、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート等の
アルコラート類や、トリトンＢ等の四級アンモニウムヒ
ドロキシド塩類の塩基を用いて加熱し、通常の後処理後
減圧蒸留することにより容易に得られる。
【０００７】本発明の製造方法を工程別に説明するた
め、図示すると次のようになる。化１２
め、図示すると次のようになる。化１２
【化１２】
【０００８】第１工程 本工程は、溶媒中で一般式〔II〕に酸触媒を加え、アル
キルメルカプタンを加えた後、加熱することにより一般
式〔IV〕を得る。本反応に用いる溶媒としては、ベンゼ
ン、トルエン、ヘキサンなどの炭化水素系溶媒、メタノ
ール，エタノールなどのアルコール系溶媒あるいはこれ
らの混合物が用いられるが、好適にはエタノールが用い
られる。触媒としては、塩化水素、硫酸などの無機酸、
塩化亜鉛、四塩化チタンなどのルイス酸が用いられる
が、好適には、パラトルエンスルホン酸が用いられる。
触媒の量は１〜１５モル％、好適には１〜５モル％であ
る。反応温度は０〜３０℃でアルキルメルカプタンを加
えた後、１００°〜２００℃で反応が円滑に進行する。
得られた一般式〔IV〕は、通常精製することなく、次の
工程に用いることができる。
キルメルカプタンを加えた後、加熱することにより一般
式〔IV〕を得る。本反応に用いる溶媒としては、ベンゼ
ン、トルエン、ヘキサンなどの炭化水素系溶媒、メタノ
ール，エタノールなどのアルコール系溶媒あるいはこれ
らの混合物が用いられるが、好適にはエタノールが用い
られる。触媒としては、塩化水素、硫酸などの無機酸、
塩化亜鉛、四塩化チタンなどのルイス酸が用いられる
が、好適には、パラトルエンスルホン酸が用いられる。
触媒の量は１〜１５モル％、好適には１〜５モル％であ
る。反応温度は０〜３０℃でアルキルメルカプタンを加
えた後、１００°〜２００℃で反応が円滑に進行する。
得られた一般式〔IV〕は、通常精製することなく、次の
工程に用いることができる。
【０００９】第２工程 本工程は、一般式〔IV〕のジエンを脱水素させ一般式
〔III 〕を得る。脱水素剤としては、Ｎ−ブロモコハク
酸イミド、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾ
キノン，ブロム，メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムなどが用いられる。脱水素剤の量は一般式〔IV〕の
ジエンに対して１〜２当量である。反応温度は０°〜50
℃が望ましい。本反応で得られる一般式〔III 〕は通常
の有機化学的手段で精製され、次の工程に用いられる。
〔III 〕を得る。脱水素剤としては、Ｎ−ブロモコハク
酸イミド、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾ
キノン，ブロム，メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムなどが用いられる。脱水素剤の量は一般式〔IV〕の
ジエンに対して１〜２当量である。反応温度は０°〜50
℃が望ましい。本反応で得られる一般式〔III 〕は通常
の有機化学的手段で精製され、次の工程に用いられる。
【００１０】第３工程 本工程、必要に応じて、一般式〔III 〕を酸化し、一般
式〔Ｖ〕を得る。用いる酸化剤としては過酸化水素、次
亜塩素酸ナトリウムや、過酢酸、メタクロロ過安息香酸
などの有機過酸化剤などである。酸化剤の量は、一般式
〔III 〕に対して１〜３当量である。好適には、一般式
〔Ｖ〕ｎ＝１の化合物を得たい場合には１〜１．３当
量、ｎ＝２の化合物を得たい場合には、２〜２．５当量
用いる。本反応は、溶媒中で行われ、溶媒としては、エ
ーテル、ジオキサン、ＴＨＦなどのエーテル系溶媒、ベ
ンゼン、トルエン、ヘキサンなどの炭化水素系溶媒、ジ
クロロメタン、クロロホルムなどのハロゲン系溶媒、酢
酸、水、又はこれらの混合溶媒が用いられる。反応温度
は、用いる酸化剤および目的とする化合物により異なる
が−１０°〜１００℃である。本反応で得られる一般式
〔Ｖ〕は、通常の有機化学的手段で取り出し、次の工程
に用いられる。
式〔Ｖ〕を得る。用いる酸化剤としては過酸化水素、次
亜塩素酸ナトリウムや、過酢酸、メタクロロ過安息香酸
などの有機過酸化剤などである。酸化剤の量は、一般式
〔III 〕に対して１〜３当量である。好適には、一般式
〔Ｖ〕ｎ＝１の化合物を得たい場合には１〜１．３当
量、ｎ＝２の化合物を得たい場合には、２〜２．５当量
用いる。本反応は、溶媒中で行われ、溶媒としては、エ
ーテル、ジオキサン、ＴＨＦなどのエーテル系溶媒、ベ
ンゼン、トルエン、ヘキサンなどの炭化水素系溶媒、ジ
クロロメタン、クロロホルムなどのハロゲン系溶媒、酢
酸、水、又はこれらの混合溶媒が用いられる。反応温度
は、用いる酸化剤および目的とする化合物により異なる
が−１０°〜１００℃である。本反応で得られる一般式
〔Ｖ〕は、通常の有機化学的手段で取り出し、次の工程
に用いられる。
【００１１】第４工程 本工程は、一般式〔III 〕あるいは一般式〔Ｖ〕を加水
分解し、一般式〔Ｉ〕を得る。試薬としては、塩酸、硫
酸などの無機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムな
どの無機塩基が用いられる。本反応は、溶媒を用いても
よく、水や、メタノール、エタノールなどのアルコール
系溶媒、エーテル、ジオキサンなどのエーテル系溶媒、
ベンゼン、トルエンなどの炭化水素系溶媒、ジクロルメ
タン、クロロホルムなどのハロゲン系溶媒、又はこれら
の混合溶媒が用いられる。反応は−２０°〜１００℃で
円滑に進行する。酸やアルカリの濃度は特に限定されな
いが、好ましくは５〜２０％である。反応終了後は、通
常の有機化学的手段によって目的物を取り出すことがで
きる。
分解し、一般式〔Ｉ〕を得る。試薬としては、塩酸、硫
酸などの無機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムな
どの無機塩基が用いられる。本反応は、溶媒を用いても
よく、水や、メタノール、エタノールなどのアルコール
系溶媒、エーテル、ジオキサンなどのエーテル系溶媒、
ベンゼン、トルエンなどの炭化水素系溶媒、ジクロルメ
タン、クロロホルムなどのハロゲン系溶媒、又はこれら
の混合溶媒が用いられる。反応は−２０°〜１００℃で
円滑に進行する。酸やアルカリの濃度は特に限定されな
いが、好ましくは５〜２０％である。反応終了後は、通
常の有機化学的手段によって目的物を取り出すことがで
きる。
【００１２】
【実施例】次に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に
説明する。 実施例１ メチル ３−メトキシ−２−メチル−４−メチルチオ−
１，３−シクロヘキサジエンカルボキシレートの合成： ２−メトキシ−４−メトキシカルボニル−３−メチル−
２−シクロヘキセン−１−オン１０．３ｇ（５２．０mm
ol）をエタノール６０mlに溶解し、パラトルエンスルホ
ン酸１．０ｇを加えた。そこに１０℃以下でメチルメル
カプタン５．７４ｇ（１１７mmol）を３時間かけて吹き
込んだ。反応液をそのまま一晩放置し、１００mlのベン
ゼンで希釈した後、１００mlの水で洗浄した。有機層を
硫酸マグネシウムで乾燥し、エバポレートすることによ
って得られた黄色オイルに、メシチレン４０mlを加え、
３時間加熱還流した。メシチレンを留去し、１１．８ｇ
（収率９９．５％）の粗メチル ３−メトキシ−２−メ
チル−４−メチルチオ−１，３，−シクロヘキサジエン
カルボキシレートを黄色の油状物質として得た。 ‘Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 ，δ，ｐｐｍ） ３．７３（３Ｈ，Ｓ），３．５３（３Ｈ，Ｓ），２．３
０（３Ｈ，Ｓ） ２．１６（３Ｈ，Ｓ），２．５０〜２．００（４Ｈ，
ｍ）
説明する。 実施例１ メチル ３−メトキシ−２−メチル−４−メチルチオ−
１，３−シクロヘキサジエンカルボキシレートの合成： ２−メトキシ−４−メトキシカルボニル−３−メチル−
２−シクロヘキセン−１−オン１０．３ｇ（５２．０mm
ol）をエタノール６０mlに溶解し、パラトルエンスルホ
ン酸１．０ｇを加えた。そこに１０℃以下でメチルメル
カプタン５．７４ｇ（１１７mmol）を３時間かけて吹き
込んだ。反応液をそのまま一晩放置し、１００mlのベン
ゼンで希釈した後、１００mlの水で洗浄した。有機層を
硫酸マグネシウムで乾燥し、エバポレートすることによ
って得られた黄色オイルに、メシチレン４０mlを加え、
３時間加熱還流した。メシチレンを留去し、１１．８ｇ
（収率９９．５％）の粗メチル ３−メトキシ−２−メ
チル−４−メチルチオ−１，３，−シクロヘキサジエン
カルボキシレートを黄色の油状物質として得た。 ‘Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ3 ，δ，ｐｐｍ） ３．７３（３Ｈ，Ｓ），３．５３（３Ｈ，Ｓ），２．３
０（３Ｈ，Ｓ） ２．１６（３Ｈ，Ｓ），２．５０〜２．００（４Ｈ，
ｍ）
【００１３】実施例２ （１） ３−メトキシ−２−メチル−４−メチルチオ安
息香酸メチルの合成： 実施例１で得られたメチル ３−メトキシ−２−メチル
−４−メチルチオ−１，３−シクロヘキサジエンカルボ
キシレート１１．８ｇ（５１．８mmol）をベンゼン６０
mlに溶解し、室温で２，３−ジクロロ−５，６−ジシア
ノベンゾキノン１２．７ｇ（５６．０mmol）を少しずつ
加えた。そのまま室温で３０分攪拌し、不溶物をセライ
トを用いて濾別した。濾液をロータリーエバポレーター
で濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−
ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）で精製し、７．０２ｇ
（収率６０．０％）の３−メトキシ−２−メチル−４−
メチルチオ安息香酸メチルを無色油状物質として得た。
息香酸メチルの合成： 実施例１で得られたメチル ３−メトキシ−２−メチル
−４−メチルチオ−１，３−シクロヘキサジエンカルボ
キシレート１１．８ｇ（５１．８mmol）をベンゼン６０
mlに溶解し、室温で２，３−ジクロロ−５，６−ジシア
ノベンゾキノン１２．７ｇ（５６．０mmol）を少しずつ
加えた。そのまま室温で３０分攪拌し、不溶物をセライ
トを用いて濾別した。濾液をロータリーエバポレーター
で濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−
ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）で精製し、７．０２ｇ
（収率６０．０％）の３−メトキシ−２−メチル−４−
メチルチオ安息香酸メチルを無色油状物質として得た。
【００１４】（２） ３−メトキシ−２−メチル−４−
メチルスルホニル安息香酸メチルの合成： （１）で得られた３−メトキシ−２−メチル−４−メチ
ルチオ安息香酸メチル６．０ｇ（２６．５mmol）を酢酸
５０mlに溶解し、室温で３０％過酸化水素水７．５２ｇ
（６６．３mmol）を加えた。反応液をゆっくりと８０℃
に昇温し、１時間加熱した。反応終了後氷水に注ぎ込み
酢酸エチルで抽出した。有機層をチオ硫酸ナトリウム水
溶液で洗浄後、さらに水洗し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥した。ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、
５．９４ｇ（収率８６．９％）の３−メトキシ−２−メ
チル−４−メチルスルホニル安息香酸メチルを無色油状
物質として得た。
メチルスルホニル安息香酸メチルの合成： （１）で得られた３−メトキシ−２−メチル−４−メチ
ルチオ安息香酸メチル６．０ｇ（２６．５mmol）を酢酸
５０mlに溶解し、室温で３０％過酸化水素水７．５２ｇ
（６６．３mmol）を加えた。反応液をゆっくりと８０℃
に昇温し、１時間加熱した。反応終了後氷水に注ぎ込み
酢酸エチルで抽出した。有機層をチオ硫酸ナトリウム水
溶液で洗浄後、さらに水洗し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥した。ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、
５．９４ｇ（収率８６．９％）の３−メトキシ−２−メ
チル−４−メチルスルホニル安息香酸メチルを無色油状
物質として得た。
【００１５】（３） ３−メトキシ−２−メチル−４−
メチルスルホニル安息香酸の合成： （２）で得られた３−メトキシ−２−メチル−４−メチ
ルスルホニル安息香酸メチル５．９４ｇ（２３．０mmo
l）をメタノール２０mlに溶解し、１０％水酸化ナトリ
ウム水溶液５０mlを室温で加え１時間攪拌した。反応終
了後、反応液を氷水に注加し、２Ｎ−塩酸で酸性とし、
析出した結晶を濾過することにより５．６０ｇ（収率９
９．８％）の３−メトキシ−２−メチル−４−メチルス
ルホニル安息香酸を白色結晶として得た。m.p.１４８−
１５０℃
メチルスルホニル安息香酸の合成： （２）で得られた３−メトキシ−２−メチル−４−メチ
ルスルホニル安息香酸メチル５．９４ｇ（２３．０mmo
l）をメタノール２０mlに溶解し、１０％水酸化ナトリ
ウム水溶液５０mlを室温で加え１時間攪拌した。反応終
了後、反応液を氷水に注加し、２Ｎ−塩酸で酸性とし、
析出した結晶を濾過することにより５．６０ｇ（収率９
９．８％）の３−メトキシ−２−メチル−４−メチルス
ルホニル安息香酸を白色結晶として得た。m.p.１４８−
１５０℃
【００１６】
【発明の効果】本発明の方法を用いることにより、医
薬、農薬の中間体として有用な含イオウ安息香酸を簡便
に、高収率でしかも工業的に有利な方法で製造すること
ができる。
薬、農薬の中間体として有用な含イオウ安息香酸を簡便
に、高収率でしかも工業的に有利な方法で製造すること
ができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (2)
- 【請求項１】 化１ 【化１】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基を示
す。）で表わされる化合物を酸触媒の存在下、Ｒ3 ＳＨ
（式中、Ｒ3 はＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基を示す。）と反
応させることを特徴とする化２ 【化２】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 は前記と同じ意味を示す。）
で表わされる化合物の製造法。 - 【請求項２】 化３ 【化３】 （式中Ｒ1 ，Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基を示す。）
で表わされる化合物を酸触媒の存在下Ｒ3 ＳＨ（式中、
Ｒ3 はＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基を示す。）と反応した
後、脱水素することにより化４ 【化４】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 は前記と同じ意味を示す。）
を合成し、必要に応じて酸化、次いで加水分解すること
を特徴とする化５ 【化５】 （式中、ｎは０，１，２，Ｒ1 ，Ｒ3 は前記と同じ意味
を示す。）で表わされる化合物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3216534A JPH0539259A (ja) | 1991-08-02 | 1991-08-02 | 置換安息香酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3216534A JPH0539259A (ja) | 1991-08-02 | 1991-08-02 | 置換安息香酸の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0539259A true JPH0539259A (ja) | 1993-02-19 |
Family
ID=16689947
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3216534A Pending JPH0539259A (ja) | 1991-08-02 | 1991-08-02 | 置換安息香酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0539259A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016023161A (ja) * | 2014-07-22 | 2016-02-08 | 日本曹達株式会社 | ２−（ベンジルスルフィニル）−１−シクロアルケン−１−カルボン酸エステルの製造方法 |
-
1991
- 1991-08-02 JP JP3216534A patent/JPH0539259A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016023161A (ja) * | 2014-07-22 | 2016-02-08 | 日本曹達株式会社 | ２−（ベンジルスルフィニル）−１−シクロアルケン−１−カルボン酸エステルの製造方法 |
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