JPH05345854A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents
ポリアミド樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH05345854A JPH05345854A JP4156851A JP15685192A JPH05345854A JP H05345854 A JPH05345854 A JP H05345854A JP 4156851 A JP4156851 A JP 4156851A JP 15685192 A JP15685192 A JP 15685192A JP H05345854 A JPH05345854 A JP H05345854A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyamide resin
- weight
- resin
- resin composition
- nylon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 優れた耐衝撃性と高剛性を有するポリアミド
樹脂組成物を提供する。 【構成】 （Ａ）ポリアミド樹脂 ４５〜９８重量％お
よび（Ｂ）式 −CO-NH-CH2-Ar-CH2-NH-CO-S-CH2CH2-S-CH2CH2-S− （式中、Arは、フェニレン基を表わす。）で表わされる
繰り返し単位からなり、かつ数平均分子量が少なくとも
３，５００であるチオウレタン系樹脂 ２〜５５重量％
からなる組成物である。
樹脂組成物を提供する。 【構成】 （Ａ）ポリアミド樹脂 ４５〜９８重量％お
よび（Ｂ）式 −CO-NH-CH2-Ar-CH2-NH-CO-S-CH2CH2-S-CH2CH2-S− （式中、Arは、フェニレン基を表わす。）で表わされる
繰り返し単位からなり、かつ数平均分子量が少なくとも
３，５００であるチオウレタン系樹脂 ２〜５５重量％
からなる組成物である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性が極めて優
れ、かつ比較的高い剛性を有し、特に自動車部品、電気
・電子機器部品などに好適なポリアミド樹脂組成物に関
する。
れ、かつ比較的高い剛性を有し、特に自動車部品、電気
・電子機器部品などに好適なポリアミド樹脂組成物に関
する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミド樹脂は、その物理的、化学的
特性が優れていることにより、合成繊維、フィルム、各
種成形材料として多方面にわたり広く利用されている。
特に近年、ポリアミド樹脂が有する耐摩耗性、耐熱性、
機械的特性、電気的特性などの特性を活かしてエンジニ
アリングプラスチックとして種々の電子・電気部品、自
動車部品、機械部品などに広く利用されてきた。
特性が優れていることにより、合成繊維、フィルム、各
種成形材料として多方面にわたり広く利用されている。
特に近年、ポリアミド樹脂が有する耐摩耗性、耐熱性、
機械的特性、電気的特性などの特性を活かしてエンジニ
アリングプラスチックとして種々の電子・電気部品、自
動車部品、機械部品などに広く利用されてきた。
【０００３】しかし、ポリアミド樹脂は、前記のごとき
良好な特性を有する反面、特に成形部品として使用する
場合、耐衝撃性の点で劣るため、従来からこの特性を改
良する方法が数多く提案されている。例えば、ポリアミ
ド樹脂にオレフィンと第三級アルコールのアクリル酸エ
ステルまたはメタクリル酸エステル共重合体を配合した
組成物（特公昭46-26791号公報）、不飽和の多価カルボ
ン酸またはその誘導体をグラフトさせた変性ポリオレフ
ィンを配合した組成物（特開昭50-96442号公報、同52-1
51348 号公報、同55-9661 号公報、同55-9962 号公報、
同57-8296 号公報、同57-78453号公報および同57-20094
8 号公報ならびに米国特許第３，４８４，４０３号）、
エチレンと不飽和カルボン酸アルキルエステル、不飽和
カルボン酸またはその金属塩、不飽和エポキシドなどと
の共重合体を配合した組成物（特開昭５１−７０２５４
号公報、同51-106157 号公報、同51-125451 号公報、同
51-143061 号公報、同52-47051号公報、同52-80352号公
報など）ならびにエチレンとα−オレフィン共重合体お
よびエチレン系アイオノマー樹脂を配合した組成物（特
開昭58-23850号公報、同58-29854号公報など）などが提
案され、これらの組成物の一部は耐衝撃性ナイロンとし
て実用に供されている。
良好な特性を有する反面、特に成形部品として使用する
場合、耐衝撃性の点で劣るため、従来からこの特性を改
良する方法が数多く提案されている。例えば、ポリアミ
ド樹脂にオレフィンと第三級アルコールのアクリル酸エ
ステルまたはメタクリル酸エステル共重合体を配合した
組成物（特公昭46-26791号公報）、不飽和の多価カルボ
ン酸またはその誘導体をグラフトさせた変性ポリオレフ
ィンを配合した組成物（特開昭50-96442号公報、同52-1
51348 号公報、同55-9661 号公報、同55-9962 号公報、
同57-8296 号公報、同57-78453号公報および同57-20094
8 号公報ならびに米国特許第３，４８４，４０３号）、
エチレンと不飽和カルボン酸アルキルエステル、不飽和
カルボン酸またはその金属塩、不飽和エポキシドなどと
の共重合体を配合した組成物（特開昭５１−７０２５４
号公報、同51-106157 号公報、同51-125451 号公報、同
51-143061 号公報、同52-47051号公報、同52-80352号公
報など）ならびにエチレンとα−オレフィン共重合体お
よびエチレン系アイオノマー樹脂を配合した組成物（特
開昭58-23850号公報、同58-29854号公報など）などが提
案され、これらの組成物の一部は耐衝撃性ナイロンとし
て実用に供されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
組成物は、耐衝撃性が向上した反面、剛性が大きく低下
し、成形材料としての市場が限定される場合も見られ、
耐衝撃性と高剛性を併せ持つポリアミドの出現が要望さ
れている。
組成物は、耐衝撃性が向上した反面、剛性が大きく低下
し、成形材料としての市場が限定される場合も見られ、
耐衝撃性と高剛性を併せ持つポリアミドの出現が要望さ
れている。
【０００５】以上のことから、本発明は、ポリアミド樹
脂が本来有する優れた諸特性を損なうことなく、優れた
耐衝撃性と高剛性を有する組成物を提供することを目的
とする。
脂が本来有する優れた諸特性を損なうことなく、優れた
耐衝撃性と高剛性を有する組成物を提供することを目的
とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定の直鎖状高分子化合物を配合するこ
とにより上記目的が達成されることを見出し、この知見
に基づいて本発明を完成するに至った。
を重ねた結果、特定の直鎖状高分子化合物を配合するこ
とにより上記目的が達成されることを見出し、この知見
に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００７】すなわち、本発明は、（Ａ）ポリアミド樹
脂 ４５〜９８重量％および（Ｂ）式 −CO-N
H-CH2-Ar-CH2-NH-CO-S-CH2CH2-S-CH2CH2-S− （式中、Arは、フェニレン基を表わす。）で表わされる
繰り返し単位からなり、かつ数平均分子量が少なくとも
３，５００であるチオウレタン系樹脂 ２〜５５重量％
からなるポリアミド樹脂組成物を提供するものである。
以下、本発明を具体的に説明する。
脂 ４５〜９８重量％および（Ｂ）式 −CO-N
H-CH2-Ar-CH2-NH-CO-S-CH2CH2-S-CH2CH2-S− （式中、Arは、フェニレン基を表わす。）で表わされる
繰り返し単位からなり、かつ数平均分子量が少なくとも
３，５００であるチオウレタン系樹脂 ２〜５５重量％
からなるポリアミド樹脂組成物を提供するものである。
以下、本発明を具体的に説明する。
【０００８】本発明に使用するポリアミド樹脂は、アミ
ド結合（−ＣＯＮＨ−）を有する直鎖状高分子化合物で
あり、大別して二塩基酸とジアミンとを重縮合して得ら
れるポリアミドおよび環状ラクタムやアミノ酸を自己重
縮合して得られるポリアミドが知られている。前者の代
表例としては、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸と
の重縮合物（ナイロン６６）、ヘキサメチレンジアミン
とセバシン酸との重縮合物（ナイロン６１０）、ヘキサ
メチレンジアミンとドデカン酸との重縮合物（ナイロン
６１２）、ヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸との
重縮合物（ナイロン６Ｔ）、キシリレンジアミンとアジ
ピン酸との重縮合物（ＸＤ６ナイロン）およびキシリレ
ンジアミンとセバチン酸との重縮合物（ＸＤ１０ナイロ
ン）が挙げられる。
ド結合（−ＣＯＮＨ−）を有する直鎖状高分子化合物で
あり、大別して二塩基酸とジアミンとを重縮合して得ら
れるポリアミドおよび環状ラクタムやアミノ酸を自己重
縮合して得られるポリアミドが知られている。前者の代
表例としては、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸と
の重縮合物（ナイロン６６）、ヘキサメチレンジアミン
とセバシン酸との重縮合物（ナイロン６１０）、ヘキサ
メチレンジアミンとドデカン酸との重縮合物（ナイロン
６１２）、ヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸との
重縮合物（ナイロン６Ｔ）、キシリレンジアミンとアジ
ピン酸との重縮合物（ＸＤ６ナイロン）およびキシリレ
ンジアミンとセバチン酸との重縮合物（ＸＤ１０ナイロ
ン）が挙げられる。
【０００９】また、後者の代表例としては、カプロラク
タムの自己重縮合物（ナイロン６）、１０−アミノウン
デカン酸の自己重縮合物（ナイロン１１）およびラウリ
ンラクタムの自己重縮合物（ナイロン１２）が挙げられ
る。これらのポリアミド樹脂は単独で用いてもよく、２
種以上を併用してもよい。また、これらのポリアミド樹
脂の重合度はとくに限定するものではないが、一般に相
対粘度が２．０〜５．０であり、特に２．５〜４．５が
好ましい。
タムの自己重縮合物（ナイロン６）、１０−アミノウン
デカン酸の自己重縮合物（ナイロン１１）およびラウリ
ンラクタムの自己重縮合物（ナイロン１２）が挙げられ
る。これらのポリアミド樹脂は単独で用いてもよく、２
種以上を併用してもよい。また、これらのポリアミド樹
脂の重合度はとくに限定するものではないが、一般に相
対粘度が２．０〜５．０であり、特に２．５〜４．５が
好ましい。
【００１０】本発明の組成物に占めるポリアミド樹脂の
組成割合は、４５〜９８重量％であり、好ましくは５０
〜９０重量％である。ポリアミド樹脂の組成割合が４５
重量％未満では、剛性が低下する。一方、９８重量％を
超えると、耐衝撃性が向上せず好ましくない。
組成割合は、４５〜９８重量％であり、好ましくは５０
〜９０重量％である。ポリアミド樹脂の組成割合が４５
重量％未満では、剛性が低下する。一方、９８重量％を
超えると、耐衝撃性が向上せず好ましくない。
【００１１】また、本発明に用いるチオウレタン系樹脂
は、式 −CO-NH-CH2-Ar-CH2-NH-CO-S-CH2CH2-S-CH2CH2-S− （式中、Arは、フェニレン基を表わす。）で表わされる
チオウレタン結合（ＮＨ−ＣＯ−Ｓ）を骨格に有する樹
脂である。該樹脂の例としては、例えばキシリレンジイ
ソシアネートとジメルカプトエチルスルフィドとをジエ
チルアミン、トリエチルアミン、シクロヘキシルアミン
などのアミン類、あるいはラウリル酸ジブチル錫などの
錫系化合物を触媒として、重付加反応によって容易に製
造することができる。該樹脂の重合度は、数平均分子量
が少なくとも３，５００であり、好ましくは６，０００
以上である。数平均分子量が３，５００未満では耐衝撃
性が低下する。
は、式 −CO-NH-CH2-Ar-CH2-NH-CO-S-CH2CH2-S-CH2CH2-S− （式中、Arは、フェニレン基を表わす。）で表わされる
チオウレタン結合（ＮＨ−ＣＯ−Ｓ）を骨格に有する樹
脂である。該樹脂の例としては、例えばキシリレンジイ
ソシアネートとジメルカプトエチルスルフィドとをジエ
チルアミン、トリエチルアミン、シクロヘキシルアミン
などのアミン類、あるいはラウリル酸ジブチル錫などの
錫系化合物を触媒として、重付加反応によって容易に製
造することができる。該樹脂の重合度は、数平均分子量
が少なくとも３，５００であり、好ましくは６，０００
以上である。数平均分子量が３，５００未満では耐衝撃
性が低下する。
【００１２】本発明の組成物を製造するには、当該技術
分野において一般に用いられているヘンシェルミキサ
ー、タンブラー、ニーダー、バンバリーミキサーおよび
スクリュー式押出機などの混合機を使用すればよい。一
層均一な組成物を得るには、これらの混合機を二種以上
併用すればよい。溶融混練時の温度は、一般に１５０〜
３５０℃であり、とりわけ１８０〜３００℃が好まし
い。本発明の組成物には、所望により通常用いられてい
る種々の添加剤、例えば滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、離型剤、可塑剤、染料、顔料、各種充
填剤などを添加することができる。また、本発明の組成
物は、一般に使用されている押出成形機、射出成形機、
圧縮成形機などを用いて所望の形状に成形できる。
分野において一般に用いられているヘンシェルミキサ
ー、タンブラー、ニーダー、バンバリーミキサーおよび
スクリュー式押出機などの混合機を使用すればよい。一
層均一な組成物を得るには、これらの混合機を二種以上
併用すればよい。溶融混練時の温度は、一般に１５０〜
３５０℃であり、とりわけ１８０〜３００℃が好まし
い。本発明の組成物には、所望により通常用いられてい
る種々の添加剤、例えば滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、離型剤、可塑剤、染料、顔料、各種充
填剤などを添加することができる。また、本発明の組成
物は、一般に使用されている押出成形機、射出成形機、
圧縮成形機などを用いて所望の形状に成形できる。
【００１３】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。なお、曲げ弾性率はＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠
した。また、アイゾット衝撃強度はＡＳＴＭ Ｄ６３８
に従い、ノッチ付き、温度２３℃で測定した。また、ポ
リアミド樹脂として相対粘度が２．７であるナイロン６
６および相対粘度が２．６であるナイロン６を使用し
た。
明する。なお、曲げ弾性率はＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠
した。また、アイゾット衝撃強度はＡＳＴＭ Ｄ６３８
に従い、ノッチ付き、温度２３℃で測定した。また、ポ
リアミド樹脂として相対粘度が２．７であるナイロン６
６および相対粘度が２．６であるナイロン６を使用し
た。
【００１４】さらに、チオウレタン系樹脂は、下記の方
法で製造した。容量１０ｌの反応器にトルエン３ｌ、ｍ
−キシリレンジイソシアネート５００ｇ、ジメルカプト
エチルスルフィド４１０ｇおよびドデシルメルカプタン
１ｇを投入し溶解した。溶解後、溶液を５℃に冷却保持
しながら、ジエチルアミン３ｇを徐々に滴下し、その
後、５０℃にて６時間反応した。反応終了後、生成物を
濾別し、さらに真空乾燥機で１２時間乾燥し、チオウレ
タン系樹脂粉末（以下、ＴＵ−１という）を得た。得ら
れた粉末のＰＭＭＡを標準としてＧＰＣで求めた数平均
分子量は３８，０００であった。
法で製造した。容量１０ｌの反応器にトルエン３ｌ、ｍ
−キシリレンジイソシアネート５００ｇ、ジメルカプト
エチルスルフィド４１０ｇおよびドデシルメルカプタン
１ｇを投入し溶解した。溶解後、溶液を５℃に冷却保持
しながら、ジエチルアミン３ｇを徐々に滴下し、その
後、５０℃にて６時間反応した。反応終了後、生成物を
濾別し、さらに真空乾燥機で１２時間乾燥し、チオウレ
タン系樹脂粉末（以下、ＴＵ−１という）を得た。得ら
れた粉末のＰＭＭＡを標準としてＧＰＣで求めた数平均
分子量は３８，０００であった。
【００１５】ドデシルメルカプタンを０．５ｇ、５ｇお
よび１０ｇとしたとき得られた化合物（以下、それぞれ
ＴＵ−２、ＴＵ−３およびＴＵ−４という）の数平均分
子量は、それぞれ７４，０００、６，７００および２，
９００であった。
よび１０ｇとしたとき得られた化合物（以下、それぞれ
ＴＵ−２、ＴＵ−３およびＴＵ−４という）の数平均分
子量は、それぞれ７４，０００、６，７００および２，
９００であった。
【００１６】また、比較のため、メタクリル酸メチル含
量９．０重量％、無水マレイン酸含量２．５重量である
エチレン−メタクリル酸メチル−無水マレイン酸三元共
重合体（以下、ＥＭＭＨという）、ならびにアクリル酸
エチル含量６．０重量％、無水マレイン酸含量３．２重
量％およびＭＦＲが７．１ｇ／１０分であるエチレン−
アクリル酸エチル−無水マレイン酸三元共重合体１００
重量部、無水マレイン酸０．４重量部および２．５−ジ
メチル−２，５−ジ（第三級−ブチルパーオキシ）ヘキ
サン０．０１２重量部をヘンシェルミキサーでドライブ
レンドした後、ノンベント式押出機を使用して２２０℃
で混合押出を行なって得られた変性オレフィン系重合体
（以下、変性ＥＥＡＨという）を使用した。
量９．０重量％、無水マレイン酸含量２．５重量である
エチレン−メタクリル酸メチル−無水マレイン酸三元共
重合体（以下、ＥＭＭＨという）、ならびにアクリル酸
エチル含量６．０重量％、無水マレイン酸含量３．２重
量％およびＭＦＲが７．１ｇ／１０分であるエチレン−
アクリル酸エチル−無水マレイン酸三元共重合体１００
重量部、無水マレイン酸０．４重量部および２．５−ジ
メチル−２，５−ジ（第三級−ブチルパーオキシ）ヘキ
サン０．０１２重量部をヘンシェルミキサーでドライブ
レンドした後、ノンベント式押出機を使用して２２０℃
で混合押出を行なって得られた変性オレフィン系重合体
（以下、変性ＥＥＡＨという）を使用した。
【００１７】実施例１〜１０、比較例１〜９ 表１に示した組成成分および配合割合で、２軸押出機
（径３０ｍｍ）を使用して、２７０℃の温度で溶融混練
し、組成物を製造した。得られた各組成物から試験片を
作製し、曲げ弾性率およびアイゾット衝撃強度を測定し
た。これらの結果を表１に示す。
（径３０ｍｍ）を使用して、２７０℃の温度で溶融混練
し、組成物を製造した。得られた各組成物から試験片を
作製し、曲げ弾性率およびアイゾット衝撃強度を測定し
た。これらの結果を表１に示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【発明の効果】本発明のポリアミド樹脂組成物は、耐衝
撃性と剛性とのバランスに優れるため、自動車部品、電
気・電子機器部品、その他の工業部品の分野において有
望である。
撃性と剛性とのバランスに優れるため、自動車部品、電
気・電子機器部品、その他の工業部品の分野において有
望である。
フロントページの続き (72)発明者 丸山 敏 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番２号 昭 和電工株式会社川崎樹脂研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリアミド樹脂 ４５〜９８重量
％および（Ｂ）式 −CO-NH-CH2-Ar-CH2-NH-CO-S-CH2CH2-S-CH2CH2-S− （式中、Arは、フェニレン基を表わす。）で表わされる
繰り返し単位からなり、かつ数平均分子量が少なくとも
３，５００であるチオウレタン系樹脂 ２〜５５重量％
からなるポリアミド樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4156851A JPH05345854A (ja) | 1992-06-16 | 1992-06-16 | ポリアミド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4156851A JPH05345854A (ja) | 1992-06-16 | 1992-06-16 | ポリアミド樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05345854A true JPH05345854A (ja) | 1993-12-27 |
Family
ID=15636770
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4156851A Pending JPH05345854A (ja) | 1992-06-16 | 1992-06-16 | ポリアミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05345854A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015005283A1 (ja) * | 2013-07-08 | 2015-01-15 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 改質された樹脂及び樹脂組成物 |
-
1992
- 1992-06-16 JP JP4156851A patent/JPH05345854A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015005283A1 (ja) * | 2013-07-08 | 2015-01-15 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 改質された樹脂及び樹脂組成物 |
| CN105358602A (zh) * | 2013-07-08 | 2016-02-24 | 旭化成化学株式会社 | 改性的树脂和树脂组合物 |
| JP6005285B2 (ja) * | 2013-07-08 | 2016-10-12 | 旭化成株式会社 | 改質された樹脂及び樹脂組成物 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0218665B1 (fr) | Compositions thermoplastiques multiphases et articles obtenus | |
| EP0069200B1 (en) | High impact nylon composition containing copolymer esters and ionic copolymers | |
| US4745143A (en) | Salt resistant polyamide composition | |
| CN101796125B (zh) | 具有改进的性质的热塑性弹性体混合物和组合物、制造所述组合物的方法及其用途 | |
| JPH0713174B2 (ja) | ポリアセタ−ルの安定化組成物 | |
| FR2689514A1 (fr) | Composition thermoplastique multiphase à base de résine polyamide contenant un polymère d'éthylène à fonction époxyde. | |
| EP0386110B1 (en) | Polyamide compositions having nitrile rubber and copolymer of ethylene and alpha-olefin therein | |
| JP2956160B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| CA1283233C (en) | Polymer blends containing a polymer having pendant oxazoline groups | |
| EP0574532A1 (en) | FLEXIBLE THERMOPLASTIC COMPOSITIONS COMPRISING NYLON. | |
| US5061757A (en) | High impact strength polyamide blends and method for preparation thereof | |
| CN101796089B (zh) | 用聚酰胺嵌段接枝的共聚物和用交联或硫化体系配制的弹性体的混合物 | |
| US4801633A (en) | Salt resistant polyamide composition | |
| JPH05345854A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JP2718199B2 (ja) | ポリアミド系樹脂組成物 | |
| JP3588384B2 (ja) | ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| JPH068381B2 (ja) | 熱可塑性ゴム組成物 | |
| JPH05345852A (ja) | ポリアミド系樹脂組成物 | |
| CN1703444A (zh) | 抗分解聚酰胺及其制备方法 | |
| JPH06157903A (ja) | ポリアミド系樹脂組成物 | |
| JPH05345853A (ja) | ポリアミド系樹脂組成物 | |
| JP2718197B2 (ja) | ポリアミド系樹脂組成物 | |
| JPS6296551A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3170306B2 (ja) | ポリアミド・ポリオレフィン樹脂組成物 | |
| JPH0959494A (ja) | Ｐｅｔ樹脂成形材料 |