JPH05323678A - 静電像現像用キャリアー - Google Patents
静電像現像用キャリアーInfo
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- JPH05323678A JPH05323678A JP4132268A JP13226892A JPH05323678A JP H05323678 A JPH05323678 A JP H05323678A JP 4132268 A JP4132268 A JP 4132268A JP 13226892 A JP13226892 A JP 13226892A JP H05323678 A JPH05323678 A JP H05323678A
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- G03G9/08—Developers with toner particles
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Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は、耐久性及び帯電性、殊に耐久性に著
しく優れた静電像現像用キャリアーを提供することを目
的とする。 【構成】本発明の静電像現像用キャリアーは、キャリア
ー芯材の表面を、一般式 【化１】 〔式中Ｒ1 はＨ又はＣＨ3 を示す。ｎは１又は２を示
す。〕で表わされる単量体と側鎖に官能基を有する単量
体からなる重合体で被覆してなるものである。
しく優れた静電像現像用キャリアーを提供することを目
的とする。 【構成】本発明の静電像現像用キャリアーは、キャリア
ー芯材の表面を、一般式 【化１】 〔式中Ｒ1 はＨ又はＣＨ3 を示す。ｎは１又は２を示
す。〕で表わされる単量体と側鎖に官能基を有する単量
体からなる重合体で被覆してなるものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、静電像現像用キャリア
ーに関する。
ーに関する。
【０００２】
【従来技術とその問題点】従来、トナーとキャリアーか
らなる二成分現像剤において、トナーに正の帯電性を与
えるキャリアーとして芯材の表面を弗素樹脂で被覆する
ことが行なわれている。例えば側鎖にフルオロアルキル
基を有する（メタ）アクリレートを５０重量％以上含有
する重合体を被覆したキャリアーが提案されている（特
開昭６１−１２０１６９号公報）。しかしながら、斯か
るキャリアーには、使用する重合体と芯材との密着性が
悪いため、帯電性の低下が認められ、且つ耐久性も十分
でないという問題点がある。
らなる二成分現像剤において、トナーに正の帯電性を与
えるキャリアーとして芯材の表面を弗素樹脂で被覆する
ことが行なわれている。例えば側鎖にフルオロアルキル
基を有する（メタ）アクリレートを５０重量％以上含有
する重合体を被覆したキャリアーが提案されている（特
開昭６１−１２０１６９号公報）。しかしながら、斯か
るキャリアーには、使用する重合体と芯材との密着性が
悪いため、帯電性の低下が認められ、且つ耐久性も十分
でないという問題点がある。
【０００３】また、フルオロアルキル基を有する（メ
タ）アクリレートと官能基を有する（メタ）アクリレー
トとを共重合し、架橋剤で硬化させることにより、芯材
との密着性を改善することが提案されている（例えば特
開昭６０−５９３６９号公報、特開昭６０−６０６５８
号公報、特開昭６０−６０６５９号公報）。しかしなが
ら、斯かる技術によれば、架橋剤としてメラミン、酸無
水物、アミン、イソシアネート、エポキシ等を使用する
ため、共重合体の負帯電性が低下するを避け得ず、その
ために負帯電性キャリアーとしての性能は充分でなく、
しかも架橋条件によって架橋密度が変化し、帯電性のバ
ラツキが発生する等の問題がある。
タ）アクリレートと官能基を有する（メタ）アクリレー
トとを共重合し、架橋剤で硬化させることにより、芯材
との密着性を改善することが提案されている（例えば特
開昭６０−５９３６９号公報、特開昭６０−６０６５８
号公報、特開昭６０−６０６５９号公報）。しかしなが
ら、斯かる技術によれば、架橋剤としてメラミン、酸無
水物、アミン、イソシアネート、エポキシ等を使用する
ため、共重合体の負帯電性が低下するを避け得ず、その
ために負帯電性キャリアーとしての性能は充分でなく、
しかも架橋条件によって架橋密度が変化し、帯電性のバ
ラツキが発生する等の問題がある。
【０００４】更に、側鎖の末端が水素で置換されている
フルオロアルキル基を有する（メタ）アクリレートをキ
ャリアー被覆材とする提案（特開昭６１−１２０１７０
号公報）があり、しかも該公報中に（メタ）アクリル酸
アミド、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アク
リル酸ヒドロキシエチル等の官能性モノマーが共重合可
能物質として例示されている。しかしながら、側鎖の末
端が水素で置換されているフルオロアルキル基を有する
（メタ）アクリレートと上記官能性モノマーとの共重合
体は、帯電量が低いという致命的な欠点を有している。
フルオロアルキル基を有する（メタ）アクリレートをキ
ャリアー被覆材とする提案（特開昭６１−１２０１７０
号公報）があり、しかも該公報中に（メタ）アクリル酸
アミド、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アク
リル酸ヒドロキシエチル等の官能性モノマーが共重合可
能物質として例示されている。しかしながら、側鎖の末
端が水素で置換されているフルオロアルキル基を有する
（メタ）アクリレートと上記官能性モノマーとの共重合
体は、帯電量が低いという致命的な欠点を有している。
【０００５】
【問題点を解決するための手段】本発明者は、上記の如
き従来技術の問題点に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、特
定のモノマーの組合わせからなる共重合体がキャリアー
の被覆材料として優れた特性を発揮し得ることを見い出
した。本発明は、斯かる知見に基づき完成されたもので
ある。
き従来技術の問題点に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、特
定のモノマーの組合わせからなる共重合体がキャリアー
の被覆材料として優れた特性を発揮し得ることを見い出
した。本発明は、斯かる知見に基づき完成されたもので
ある。
【０００６】即ち、本発明は、キャリアー芯材の表面
を、一般式
を、一般式
【０００７】
【化４】
【０００８】〔式中Ｒ1 はＨ又はＣＨ3 を示す。ｎは１
又は２を示す。〕で表わされる単量体と側鎖に官能基を
有する単量体からなる重合体で被覆してなることを特徴
とする静電像現像用キャリアーに係る。
又は２を示す。〕で表わされる単量体と側鎖に官能基を
有する単量体からなる重合体で被覆してなることを特徴
とする静電像現像用キャリアーに係る。
【０００９】本発明において、側鎖に官能基を有する単
量体としては、例えば一般式
量体としては、例えば一般式
【００１０】
【化５】
【００１１】〔式中Ｒ2 はＨ又はＣＨ3 を示す。Ｘは−
ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ、−ＯＨ、−ＮＨＣＨ2 ＯＨ、−Ｎ
Ｈ2 、−ＯＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ3 又は
ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ、−ＯＨ、−ＮＨＣＨ2 ＯＨ、−Ｎ
Ｈ2 、−ＯＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ3 又は
【００１２】
【化６】
【００１３】を示す。〕で表わされる単量体を挙げるこ
とができる。
とができる。
【００１４】本発明で用いられる共重合体中に占める上
記官能基を有する単量体の割合としては、通常１〜３０
重量％程度、好ましくは１〜１５重量％程度、特に好ま
しくは２〜１０重量％程度である。また本発明で用いら
れる共重合体の分子量は、３５℃，メチルエチルケトン
溶媒での極限粘度〔η〕が通常０．０５〜２程度、好ま
しくは０．２〜１．５程度である。
記官能基を有する単量体の割合としては、通常１〜３０
重量％程度、好ましくは１〜１５重量％程度、特に好ま
しくは２〜１０重量％程度である。また本発明で用いら
れる共重合体の分子量は、３５℃，メチルエチルケトン
溶媒での極限粘度〔η〕が通常０．０５〜２程度、好ま
しくは０．２〜１．５程度である。
【００１５】上記一般式（１）で表わされる単量体の量
が５０重量％未満の場合には、得られる共重合体の帯電
量が不足し、所望の性能を有するキャリアーが得られ難
くなる傾向が生ずるので、好ましくない。一方、該単量
体の量が９９重量％を上回る場合には、キャリアーの芯
材に対する接着性が悪くなり、摩擦によって被覆層が剥
離し、その結果帯電特性が損なわれる傾向が生ずるの
で、好ましくない。
が５０重量％未満の場合には、得られる共重合体の帯電
量が不足し、所望の性能を有するキャリアーが得られ難
くなる傾向が生ずるので、好ましくない。一方、該単量
体の量が９９重量％を上回る場合には、キャリアーの芯
材に対する接着性が悪くなり、摩擦によって被覆層が剥
離し、その結果帯電特性が損なわれる傾向が生ずるの
で、好ましくない。
【００１６】本発明においては、キャリアーの被覆材
は、上記共重合成分に加えて、共重合体の特性を損なわ
ない量、例えば共重合体重量の５０％迄の範囲内で共重
合可能なモノマーを第三成分として含有していてもよ
い。斯かるモノマーとしては、例えばスチレン、α−メ
チルスチレン、クロルメチルスチレン等のスチレン類；
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸
ブチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル
酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）ア
クリル酸−２−クロルエチル等の（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル類；エチルビニルエーテル、２−クロロ
エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチ
ルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、フェニル
ビニルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルアセテー
ト、ビニルクロルアセテート、ビニルブチレート、安息
香酸ビニル等のビニルエステル類；エチレン、プロピレ
ン、イソブテン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィ
ン類等を挙げることができる。
は、上記共重合成分に加えて、共重合体の特性を損なわ
ない量、例えば共重合体重量の５０％迄の範囲内で共重
合可能なモノマーを第三成分として含有していてもよ
い。斯かるモノマーとしては、例えばスチレン、α−メ
チルスチレン、クロルメチルスチレン等のスチレン類；
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸
ブチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル
酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）ア
クリル酸−２−クロルエチル等の（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル類；エチルビニルエーテル、２−クロロ
エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチ
ルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、フェニル
ビニルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルアセテー
ト、ビニルクロルアセテート、ビニルブチレート、安息
香酸ビニル等のビニルエステル類；エチレン、プロピレ
ン、イソブテン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィ
ン類等を挙げることができる。
【００１７】環境問題が問われる近年において、キャリ
アー表面を樹脂で被覆する方法としては、有機溶剤を使
用しない無溶剤系の粉体コーティング法又はディスパー
ジョン（水分散体）系のコーティング法を採用するのが
好ましい。従って、本発明で使用される共重合体は、微
粒子粉体又はディスパージョンの形態であるのが好まし
い。
アー表面を樹脂で被覆する方法としては、有機溶剤を使
用しない無溶剤系の粉体コーティング法又はディスパー
ジョン（水分散体）系のコーティング法を採用するのが
好ましい。従って、本発明で使用される共重合体は、微
粒子粉体又はディスパージョンの形態であるのが好まし
い。
【００１８】本発明の共重合体を微粒子粉体又はディス
パージョンの形態で得るためには、上記各種の単量体を
乳化重合させればよい。該乳化重合において用いられる
乳化剤としては、例えば弗素系アニオン界面活性剤、弗
素系ノニオン界面活性剤、弗素系カチオン界面活性剤、
弗素系ベタイン界面活性剤等の弗素系界面活性剤、炭化
水素系ノニオン界面活性剤、炭化水素系アニオン界面活
性剤等の炭化水素系界面活性剤等を挙げることができ
る。斯かる界面活性剤の中でも、少量添加でエマルジョ
ンの安定の寄与できる弗素系界面活性剤が好ましく、弗
素系アニオン界面活性剤がより好ましい。弗素系アニオ
ン界面活性剤としては、例えば一般式
パージョンの形態で得るためには、上記各種の単量体を
乳化重合させればよい。該乳化重合において用いられる
乳化剤としては、例えば弗素系アニオン界面活性剤、弗
素系ノニオン界面活性剤、弗素系カチオン界面活性剤、
弗素系ベタイン界面活性剤等の弗素系界面活性剤、炭化
水素系ノニオン界面活性剤、炭化水素系アニオン界面活
性剤等の炭化水素系界面活性剤等を挙げることができ
る。斯かる界面活性剤の中でも、少量添加でエマルジョ
ンの安定の寄与できる弗素系界面活性剤が好ましく、弗
素系アニオン界面活性剤がより好ましい。弗素系アニオ
ン界面活性剤としては、例えば一般式
【００１９】
【化７】
【００２０】〔式中Ｒ0 はＦ又はＣＦ3 、Ｒ1 はＨ、Ｆ
又はＣＦ3 、ｘは４〜２０の整数、ｙは０又は１〜６の
整数、Ｒ2 はＣＯＯＭ1 又はＳＯ3 Ｍ1 （ここでＭ1 は
Ｈ、ＮＨ4 、Ｎａ、Ｋ又はＬｉ）をそれぞれ示す。〕で
表わされる化合物を挙げることができ、具体的にはＣＦ
3 （ＣＦ2 ）6 ＣＯＯＮＨ4 、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＯ
ＯＮａ、Ｈ（ＣＦ2 ＣＦ2 ）5 ＣＯＯＮＨ4 等を例示で
きる。本発明においては、上記界面活性剤の添加量とし
ては、重合媒体として用いられる水に対して通常０．０
０１〜１０重量％程度とするのがよい。
又はＣＦ3 、ｘは４〜２０の整数、ｙは０又は１〜６の
整数、Ｒ2 はＣＯＯＭ1 又はＳＯ3 Ｍ1 （ここでＭ1 は
Ｈ、ＮＨ4 、Ｎａ、Ｋ又はＬｉ）をそれぞれ示す。〕で
表わされる化合物を挙げることができ、具体的にはＣＦ
3 （ＣＦ2 ）6 ＣＯＯＮＨ4 、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＯ
ＯＮａ、Ｈ（ＣＦ2 ＣＦ2 ）5 ＣＯＯＮＨ4 等を例示で
きる。本発明においては、上記界面活性剤の添加量とし
ては、重合媒体として用いられる水に対して通常０．０
０１〜１０重量％程度とするのがよい。
【００２１】上記乳化重合において、使用される重合開
始剤としては、水溶性の開始剤が一般に用いられ、例え
ば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等及びこれらの
酸化剤と亜硫酸ソーダ等の還元剤及び硫酸鉄等の遷移金
属塩からなるレドックス開始剤、２，２´−アゾビス
（２−アミジノプロパン）二塩酸塩等の水溶性のアゾ系
開始剤等を挙げることができる。これら重合開始剤は、
通常全単量体に対して０．００１〜１重量％程度の割合
で用いるのがよい。
始剤としては、水溶性の開始剤が一般に用いられ、例え
ば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等及びこれらの
酸化剤と亜硫酸ソーダ等の還元剤及び硫酸鉄等の遷移金
属塩からなるレドックス開始剤、２，２´−アゾビス
（２−アミジノプロパン）二塩酸塩等の水溶性のアゾ系
開始剤等を挙げることができる。これら重合開始剤は、
通常全単量体に対して０．００１〜１重量％程度の割合
で用いるのがよい。
【００２２】また上記乳化重合に際し、得られる重合体
の分子量を調節する目的で反応系内に連鎖移動剤を添加
してもよい。連鎖移動剤としては、従来公知のものを広
く使用でき、例えばｎ−ブチルメルカプタン、ｔｅｒｔ
−ブチルメルカプタン、ｎ−プロピルメルカプタン、ｎ
−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、
メルカプト酢酸エチル等のメルカプタン等を挙げること
ができる。斯かる連鎖移動剤は、通常全単量体に対して
０．０１〜５重量％程度の割合で用いるのがよい。
の分子量を調節する目的で反応系内に連鎖移動剤を添加
してもよい。連鎖移動剤としては、従来公知のものを広
く使用でき、例えばｎ−ブチルメルカプタン、ｔｅｒｔ
−ブチルメルカプタン、ｎ−プロピルメルカプタン、ｎ
−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、
メルカプト酢酸エチル等のメルカプタン等を挙げること
ができる。斯かる連鎖移動剤は、通常全単量体に対して
０．０１〜５重量％程度の割合で用いるのがよい。
【００２３】上記乳化重合の重合温度としては、用いら
れる重合開始剤の分解温度との関係で適宜決定でき、通
常０〜１００℃程度、好ましくは１０〜８０℃程度とす
るのがよい。
れる重合開始剤の分解温度との関係で適宜決定でき、通
常０〜１００℃程度、好ましくは１０〜８０℃程度とす
るのがよい。
【００２４】本発明の乳化重合においては、より微粒子
の一次粒子を得る目的で、重合開始剤を添加するに先立
ち、強制前乳化を行なうのが望ましい。強制前乳化を行
なうに当って用いられる装置としては、例えば高圧ホモ
ジナイザータイプのゴーリンホモジナイザー〔日本精機
制作所社製〕、マイクロフルイダイザー〔マイクロフル
イディックス社製〕、超音波ホモジナイザー等を挙げる
ことができる。
の一次粒子を得る目的で、重合開始剤を添加するに先立
ち、強制前乳化を行なうのが望ましい。強制前乳化を行
なうに当って用いられる装置としては、例えば高圧ホモ
ジナイザータイプのゴーリンホモジナイザー〔日本精機
制作所社製〕、マイクロフルイダイザー〔マイクロフル
イディックス社製〕、超音波ホモジナイザー等を挙げる
ことができる。
【００２５】本発明のキャリアー用微粒子被覆材には、
上記乳化重合で得られたディスパージョンをそのまま使
用する場合と微粒子粉体として使用する場合とがある。
微粒子粉体とする場合は、上記乳化重合終了後に得られ
るディスパージョンを常法に従い微粒子粉体化すればよ
いが、乳化重合終了後のエマルジョンを熱気中に噴霧し
て瞬時に連続的に乾燥するスプレードライ法を採用する
のが特に好ましい。斯くして一次粒子径が３００ｎｍ以
下の微粒子粉体が製造される。
上記乳化重合で得られたディスパージョンをそのまま使
用する場合と微粒子粉体として使用する場合とがある。
微粒子粉体とする場合は、上記乳化重合終了後に得られ
るディスパージョンを常法に従い微粒子粉体化すればよ
いが、乳化重合終了後のエマルジョンを熱気中に噴霧し
て瞬時に連続的に乾燥するスプレードライ法を採用する
のが特に好ましい。斯くして一次粒子径が３００ｎｍ以
下の微粒子粉体が製造される。
【００２６】本発明のキャリアー用微粒子被覆材を使用
するに当っては、特に制限がなく、従来公知の方法に従
い、該微粒子被覆材でそのままコア材（キャリアー芯
材）を被覆すればよい。
するに当っては、特に制限がなく、従来公知の方法に従
い、該微粒子被覆材でそのままコア材（キャリアー芯
材）を被覆すればよい。
【００２７】本発明で用いられるキャリアー芯材の材質
としては、砂、ガラス、金属等の従来キャリアー芯材と
して用いられているものをいずれも使用することができ
るが、特に磁場によってその方向に強く磁化する物質、
例えばフェライト、マグネタイトを始めとして、鉄、コ
バルト、ニッケル等の強磁性を示す金属やこれらの金属
を含む合金又は化合物、強磁性元素を含まないが適当に
熱処理することにより強磁性を示すようになる合金、例
えばマンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−錫等
のホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、二酸化クロム
等を好適なものとして挙げることができる。
としては、砂、ガラス、金属等の従来キャリアー芯材と
して用いられているものをいずれも使用することができ
るが、特に磁場によってその方向に強く磁化する物質、
例えばフェライト、マグネタイトを始めとして、鉄、コ
バルト、ニッケル等の強磁性を示す金属やこれらの金属
を含む合金又は化合物、強磁性元素を含まないが適当に
熱処理することにより強磁性を示すようになる合金、例
えばマンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−錫等
のホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、二酸化クロム
等を好適なものとして挙げることができる。
【００２８】
【発明の効果】本発明によれば、用いられる共重合体か
らなるキャリアー被覆層は、芯材への密着性が良好で且
つ膜強度にも優れるので、耐久性及び帯電性、殊に耐久
性に著しく優れたキャリアーを提供することができる。
らなるキャリアー被覆層は、芯材への密着性が良好で且
つ膜強度にも優れるので、耐久性及び帯電性、殊に耐久
性に著しく優れたキャリアーを提供することができる。
【００２９】
【実施例】以下に実施例及び比較例を掲げて本発明をよ
り一層明らかにする。尚以下単に「部」とあるのは「重
量部」を意味する。
り一層明らかにする。尚以下単に「部」とあるのは「重
量部」を意味する。
【００３０】実施例１ ガラス製反応容器（内容積５ｌ）中にＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ
3 ）ＣＯＯＣＨ2 ＣＦ3 ９５０ｇ、ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｃ
Ｈ3 ）ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ５０ｇ、脱酸素した純水
３３９０ｇ、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）6 ＣＯＯＮＨ4 ２．５ｇ
及びｎ−ＣＨ3 （ＣＨ2 ）11ＳＨ１．２５ｇを入れ、攪
拌機により１０分間予備攪拌を行なった。次にこれをゴ
ーリンホモジナイザー〔日本精密制作所社製〕に移し、
５００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力下３０分間要して充分に前乳
化分散させた。混合物をガラス製反応容器中に入れ、窒
素雰囲気下で攪拌しつつ６５℃まで昇温させた後、過硫
酸アンモニウム１．５ｇを加え、８時間重合反応させ
た。得られたディスパージョンは、固形分濃度２２．５
％であった。次にこのディスパージョンをスプレードラ
イ機〔大川原化工機製〕を用いて入口温度１１０℃、出
口温度６０℃で乾燥し、７５０ｇの微粒子を得た。
3 ）ＣＯＯＣＨ2 ＣＦ3 ９５０ｇ、ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｃ
Ｈ3 ）ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ５０ｇ、脱酸素した純水
３３９０ｇ、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）6 ＣＯＯＮＨ4 ２．５ｇ
及びｎ−ＣＨ3 （ＣＨ2 ）11ＳＨ１．２５ｇを入れ、攪
拌機により１０分間予備攪拌を行なった。次にこれをゴ
ーリンホモジナイザー〔日本精密制作所社製〕に移し、
５００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力下３０分間要して充分に前乳
化分散させた。混合物をガラス製反応容器中に入れ、窒
素雰囲気下で攪拌しつつ６５℃まで昇温させた後、過硫
酸アンモニウム１．５ｇを加え、８時間重合反応させ
た。得られたディスパージョンは、固形分濃度２２．５
％であった。次にこのディスパージョンをスプレードラ
イ機〔大川原化工機製〕を用いて入口温度１１０℃、出
口温度６０℃で乾燥し、７５０ｇの微粒子を得た。
【００３１】得られた微粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥ
Ｍ）で観察したところ、一次粒子は他の粒子と融着せ
ず、個々の粒子がそのまま球形を保っていることが確認
された。該一次粒子の粒径は１１０ｎｍであった。また
この重合体の分子量は、〔η〕（メチルエチルケトン，
３５℃）で０．７５であった。この重合体の構造式を下
記表１に示す。
Ｍ）で観察したところ、一次粒子は他の粒子と融着せ
ず、個々の粒子がそのまま球形を保っていることが確認
された。該一次粒子の粒径は１１０ｎｍであった。また
この重合体の分子量は、〔η〕（メチルエチルケトン，
３５℃）で０．７５であった。この重合体の構造式を下
記表１に示す。
【００３２】実施例２〜５及び比較例１〜３ 実施例１と同様にして、各種重合体を得た。これら重合
体の構造式を表１及び表２に示す。尚、表１及び表２中
の数字は、組成比（重量％）を表わす。
体の構造式を表１及び表２に示す。尚、表１及び表２中
の数字は、組成比（重量％）を表わす。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】〔密着性試験〕実施例１〜５及び比較例１
〜３で得られた重合体（粉体）５部をメチルエチルケト
ン９５部に溶解させ、５％ポリマー溶液を作成した。但
し、比較例２で得られた粉体には、下記式
〜３で得られた重合体（粉体）５部をメチルエチルケト
ン９５部に溶解させ、５％ポリマー溶液を作成した。但
し、比較例２で得られた粉体には、下記式
【００３６】
【化８】
【００３７】で表わされる架橋剤を１．２５部添加し
た。
た。
【００３８】次にこれらのポリマー溶液を鋼板Ｓ５５Ｃ
〔日本テトスパネル工業（株）製〕に塗布し、室温で溶
剤を乾燥させた後、１３０℃のオーブンで２０分熱処理
し、試験板とした。
〔日本テトスパネル工業（株）製〕に塗布し、室温で溶
剤を乾燥させた後、１３０℃のオーブンで２０分熱処理
し、試験板とした。
【００３９】（１）超音波付着試験 超音波ホモジナイザーＵＳ−３００タイプ〔日本精機制
作所社製〕を用い、水中に試験板を固定し、超音波発振
の先端チップを試験板から約１５ｍｍ離し、１０分間超
音波を当てる。その後試験板を水中から取出し、塗膜の
剥がれ具合を観察した。
作所社製〕を用い、水中に試験板を固定し、超音波発振
の先端チップを試験板から約１５ｍｍ離し、１０分間超
音波を当てる。その後試験板を水中から取出し、塗膜の
剥がれ具合を観察した。
【００４０】（２）ゴバン目試験 試験板にナイフで１ｍｍ角のマス目を１００個刻み、セ
ロハン粘着テープで１０回付着−剥離を繰返し、残存し
たマス目の数を求めた。
ロハン粘着テープで１０回付着−剥離を繰返し、残存し
たマス目の数を求めた。
【００４１】〔帯電、画像試験〕 キャリアーの調製：実施例１〜５並びに比較例１及び３
で得られた重合体（粉体）０．５部と球状フェライト芯
材〔Ｆ−１５０，平均粒径８０μｍ，パウダーテック
（株）製〕９９．５部とを約２０分間混合した。この乾
燥混合物を次に１５０℃の温度で約３０分加熱して得ら
れたものをキャリアーとした。また比較例２で得られた
重合体（粉体）２部と上記式（４）で表わされる架橋剤
０．５部とをアセトン−メチルエチルケトン混合溶媒に
溶解して被覆液を調製し、この被覆液により流動化ベッ
ド法を用いて球状フェライト芯材１００部を被覆し、更
に１５０℃の空気循環炉中で５分間熱処理した後、凝集
物を篩分けしてキャリアーを得た。
で得られた重合体（粉体）０．５部と球状フェライト芯
材〔Ｆ−１５０，平均粒径８０μｍ，パウダーテック
（株）製〕９９．５部とを約２０分間混合した。この乾
燥混合物を次に１５０℃の温度で約３０分加熱して得ら
れたものをキャリアーとした。また比較例２で得られた
重合体（粉体）２部と上記式（４）で表わされる架橋剤
０．５部とをアセトン−メチルエチルケトン混合溶媒に
溶解して被覆液を調製し、この被覆液により流動化ベッ
ド法を用いて球状フェライト芯材１００部を被覆し、更
に１５０℃の空気循環炉中で５分間熱処理した後、凝集
物を篩分けしてキャリアーを得た。
【００４２】これらのキャリアー１００部、ポリスチレ
ン系樹脂〔ビコラスチックＤ１３５，シェルスタンダー
ド石油（株）製〕１００部、ビアレス１５５〔コロンビ
アリボンアンドマニュファクチュアリング社製〕５部及
びオイルブラックＢＷ〔オリエント化学工業（株）製〕
５部の混合物からなる平均８μｍのトナー２．５部とを
混合し、電子写真複写機用の現像剤を調製した。
ン系樹脂〔ビコラスチックＤ１３５，シェルスタンダー
ド石油（株）製〕１００部、ビアレス１５５〔コロンビ
アリボンアンドマニュファクチュアリング社製〕５部及
びオイルブラックＢＷ〔オリエント化学工業（株）製〕
５部の混合物からなる平均８μｍのトナー２．５部とを
混合し、電子写真複写機用の現像剤を調製した。
【００４３】次に感光体の電着発生物質としてアントア
ロン系顔料及び電着輸送物質としてカルバゾール誘導体
を使用する負帯電性二層構造の有機光導電性感光体を搭
載する電子写真複写機で連続複写を行なった。結果を表
３に示す。尚、表３中、「帯電量」は公知のブローオフ
法により測定したトナー１ｇ当りの初期帯電量の値であ
り、「最高画像濃度」は原画の画像濃度を１．３とした
時の現像画像の相対濃度によって示したものであり、
「耐久性」はカブリが発生し画像品質が著しく低下し始
めた時の複写枚数で表したものである。
ロン系顔料及び電着輸送物質としてカルバゾール誘導体
を使用する負帯電性二層構造の有機光導電性感光体を搭
載する電子写真複写機で連続複写を行なった。結果を表
３に示す。尚、表３中、「帯電量」は公知のブローオフ
法により測定したトナー１ｇ当りの初期帯電量の値であ
り、「最高画像濃度」は原画の画像濃度を１．３とした
時の現像画像の相対濃度によって示したものであり、
「耐久性」はカブリが発生し画像品質が著しく低下し始
めた時の複写枚数で表したものである。
【００４４】
【表３】
【００４５】
Claims (3)
- 【請求項１】 キャリアー芯材の表面を、一般式 【化１】 〔式中Ｒ1 はＨ又はＣＨ3 を示す。ｎは１又は２を示
す。〕で表わされる単量体と側鎖に官能基を有する単量
体からなる重合体で被覆してなることを特徴とする静電
像現像用キャリアー。 - 【請求項２】 側鎖に官能基を有する単量体が一般式 【化２】 〔式中Ｒ2 はＨ又はＣＨ3 を示す。Ｘは−ＯＣＨ2 ＣＨ
2 ＯＨ、−ＯＨ、−ＮＨＣＨ2 ＯＨ、−ＮＨ2 、−ＯＣ
Ｈ2 −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ3 又は 【化３】 を示す。〕で表わされる単量体である請求項１記載のキ
ャリアー。 - 【請求項３】 重合体が乳化重合により製造され、一次
粒径が３００ｎｍ以下である請求項１又は２記載のキャ
リアー。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4132268A JPH05323678A (ja) | 1992-05-25 | 1992-05-25 | 静電像現像用キャリアー |
| PCT/JP1993/000686 WO1993024866A1 (en) | 1992-05-25 | 1993-05-25 | Carrier for developing electrostatic image |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4132268A JPH05323678A (ja) | 1992-05-25 | 1992-05-25 | 静電像現像用キャリアー |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05323678A true JPH05323678A (ja) | 1993-12-07 |
Family
ID=15077314
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4132268A Pending JPH05323678A (ja) | 1992-05-25 | 1992-05-25 | 静電像現像用キャリアー |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05323678A (ja) |
| WO (1) | WO1993024866A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010156820A (ja) * | 2008-12-26 | 2010-07-15 | Fuji Xerox Co Ltd | 補給用現像剤セット、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 |
| JP2016517448A (ja) * | 2013-02-21 | 2016-06-16 | センター ナショナル デ ラ リシェルシェ サイエンティフィック | 活性アレイまたは生物活性アレイにおける保護用重合ナノ粒子外用剤、ならびにその調製方法および用途 |
| US10155869B2 (en) | 2013-07-18 | 2018-12-18 | Universite Nice Sophia Antipolis | Polymerised cerium oxide nanoparticles in an active or bioactive network, protective topical treatments, methods for preparation thereof and uses thereof |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54158930A (en) * | 1978-06-06 | 1979-12-15 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Carrier for developing electrostatic charge images and production thereof |
| JPS60202451A (ja) * | 1984-03-28 | 1985-10-12 | Olympus Optical Co Ltd | 静電荷像現像用キヤリヤ |
| JPS62138859A (ja) * | 1985-12-12 | 1987-06-22 | Hitachi Metals Ltd | 樹脂被覆キヤリア |
| JPS62229158A (ja) * | 1986-03-31 | 1987-10-07 | Konika Corp | 静電像現像剤 |
-
1992
- 1992-05-25 JP JP4132268A patent/JPH05323678A/ja active Pending
-
1993
- 1993-05-25 WO PCT/JP1993/000686 patent/WO1993024866A1/ja active Application Filing
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010156820A (ja) * | 2008-12-26 | 2010-07-15 | Fuji Xerox Co Ltd | 補給用現像剤セット、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 |
| JP2016517448A (ja) * | 2013-02-21 | 2016-06-16 | センター ナショナル デ ラ リシェルシェ サイエンティフィック | 活性アレイまたは生物活性アレイにおける保護用重合ナノ粒子外用剤、ならびにその調製方法および用途 |
| US10155869B2 (en) | 2013-07-18 | 2018-12-18 | Universite Nice Sophia Antipolis | Polymerised cerium oxide nanoparticles in an active or bioactive network, protective topical treatments, methods for preparation thereof and uses thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1993024866A1 (en) | 1993-12-09 |
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