JP2016517448A - 活性アレイまたは生物活性アレイにおける保護用重合ナノ粒子外用剤、ならびにその調製方法および用途 - Google Patents
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Abstract
Description
ニッケル、コバルト、クロム、パラジウム、および金を含む様々な金属の皮膚接触アレルギーを予防する、
二酸化チタンナノ粒子またはシリコーンエマルジョンに基づきUVAおよびUVBを除去するソーラーフィルターとして使用する、
防虫剤として使用する、
酸、塩基、界面活性剤、および有機溶媒などに対する化学的保護のために使用する
ことができる。
官能化マイクロ粒子またはナノ粒子が、官能化無機酸化物または金属酸化物、特に、1〜1500nmの公称直径を有する、酸化アルミニウム(Al2O3)、酸化銅(CuO)、酸化鉄(Fe3O4またはγ−Fe2O3)、酸化マグネシウム(MgO)、シリカ(SiO2)、二酸化チタン(TiO2)または酸化亜鉛(ZnO)のマイクロ粒子またはナノ粒子であり、
レオロジー変性ポリマーまたはレオロジー適合ポリマーが、非会合ポリマーまたは会合ポリマーから選択される
ことを特徴とする、化合物に関する。
触媒とカップリング剤を混合するステップと、
非会合ポリマーまたは会合ポリマーから選択されるレオロジー変性ポリマーまたは適合ポリマー水溶液に入手した混合物を添加するステップと、
この反応混合物を撹拌するステップと、
反応混合物の水相にあらかじめ分散した、5〜1500nmの公称直径を有する、酸化アルミニウム(Al2O3)、酸化マグネシウム(MgO)、シリカ(SiO2)、二酸化チタン(TiO2)、酸化亜鉛(ZnO)または酸化銅(CuO)の官能化マイクロ粒子またはナノ粒子を添加するステップと、
透析により反応混合物を精製するステップと、
1つまたは複数のレオロジー変性ポリマーと共有的に会合する1つまたは複数のアミン官能化マイクロ粒子またはナノ粒子により形成される化合物を回収するステップと
を含む、方法に関する。
官能化マイクロ粒子またはナノ粒子が、1〜1500nmの公称直径を有する、酸化アルミニウム(Al2O3)、酸化銅(CuO)、酸化鉄(Fe3O4もしくはγ−Fe2O3)、酸化マグネシウム(MgO)、シリカ(SiO2)、二酸化チタン(TiO2)または酸化亜鉛(ZnO)のアミン官能化マイクロ粒子またはナノ粒子であり、
レオロジー変性ポリマーまたは適合ポリマーが、非会合ポリマーまたは会合ポリマーから選択される
ことを特徴する化合物である。
ステップ1:加水分解:M’−OR’+H2O→M’−OH+R’OH
式中
M’が、アルミニウム、銅、マグネシウム、シリコーン、またはチタンを表し;R’が、1〜5つの炭素原子、好ましくは2〜3つの炭素原子を含むアルキル有機基を表す。
ステップ2:縮合:
オキソレーション:M’−OH+R’OH→M’−O−M’+R’OH
式中、M’およびR’が、上述に定義される通りであり、すなわちM’がアルミニウム、銅、マグネシウム、シリコーン、またはチタンを表し、R’が、1〜5つの炭素原子、好ましくは2〜3つの炭素原子を含むアルキル有機基を表す:
オレーション:M’−OH+HO−M’→M’(OH)2M’、
式中、M’が、アルミニウム、銅、マグネシウム、シリコーン、またはチタンを表す。
R1およびR2が、水素原子またはメチル基−CH3を表し;
R3が、[Q]d1−(CH2)n−Hを表し、式中nが1〜30であり、d1が0もしくは1に対応し、Qが、C(O)−Oもしくは−C(O)−NH−に対応するか;または
R3が[Q]d2−αであり、式中、
d2が0または1に対応し;
Qが、−C(O)−Oまたは−C(O)−NH−に対応し;
αが、−C(CH3)3;−CH(CH3)2;−C(CH3)2−CH2−C(CH3)3;−CN;−CH2CH2−N+(CH3)2(CH2CO2−);−CH2CH2−NH−C(CH3)3;−CH2CH2−N(CH3)2;ピロリジノン;カプロラクタムに対応し;ならびに
値aおよびbが、1超である、同一または異なる整数である、
一般式(I)に従う。好ましくは、aは1〜1,000であり、bは1〜20,000である。
−5〜50モル% アクリル酸および/またはメタクリル酸;
−50〜95モル% C1−C4アルキルアクリレート;
を含むことが有利である。
− 10〜20モル% メタクリル酸(MA);
− 80〜90モル% エチルアクリレート(EA)
含む。
− R1、R2、およびR4が、水素原子またはメチル基−CH3を表し;
− R3が、[Q]d1−(CH2)n−Hを表し、式中nが1〜30であり、d1が0もしくは1に対応し、Qが、−C(O)−Oもしくは−C(O)−NH−に対応し;
または
R3が、[Q]d2−αを表し、式中:
d2が、0または1に対応し;
Qが、−C(O)−Oまたは−C(O)−NH−に対応し;および
αが、−C(CH3)3;−CH(CH3)2;−C(CH3)2−CH2−C(CH3)3;−CN;−CH2CH2−N+(CH3)2(CH2CO2−);−CH2CH2−NH−C(CH3)3;−CH2CH2−N(CH3)2;ピロリジノン;カプロラクタムに対応し;
− R3’が、[Q]d1−(CH2)n−(CX2)pXを表し、式中nが1〜30であり、d1が0もしくは1に対応し、Qが、−C(O)−Oもしくは−C(O)−NH−に対応し、Xが、フッ素原子Fであり、pが、1〜12であり;
ならびに値aおよびcが、1超であり、同一または異なる整数であり、値bが、0以上であり;好ましくは、aが、1〜10,000であり、bが、1〜5,000であり、cが、1〜8,000である、
一般式(II)に従う。
−メタクリル酸(MA)、
−2,2,2−トリフルオロエチルメタクリレート(TFEM)またはトリフルオロエチルアクリレートまたは2−ペルフルオロブチルエチルアクリレートまたは2−ペルフルオロヘキシルエチルアクリレートまたは2−ペルフルオロオクチルエチルアクリレート;および
−C1−C4アルキルアクリレート、好ましくはエチルアクリレート(EA)
のモノマーからなる。
− 20〜75モル% アクリル酸および/またはメタクリル酸;
− 0〜30モル% C1−C4アルキルアクリレート;および
− 10〜55モル% 2,2,2−トリフルオロエチルメタクリレート(TFEM)またはトリフルオロエチルアクリレートまたは2−ペルフルオロブチルエチルアクリレートまたは2−ペルフルオロヘキシルエチルアクリレートまたは2−ペルーフルオロオクチルエチルアクリレート
からなる。
− 50〜60モル% メタクリル酸(MA);
− 5〜15モル% エチルアクリレート(EA);および
− 30〜40モル% 2,2,2−トリフルオロエチルメタクリレート(TFEM)
を含むことが有利である。
− 疎水性変性エチレン−オキシドウレタン(hydrophobically modified ethylene−oxide urethane)(HEUR);
− セルロース誘導体;および
− 疎水性変性アルカリ−膨張可能エマルジョン(hydrophobically modified alkali−swellable emulsions)(HASE)
からなる。
1.いわゆるテレケリックポリマー;または
2.コーム型ポリマー
に分類される。
− R1、R2およびR6が、水素原子またはメチル基を表し;
− R5が[Q]d1−(CH2)n−(CX2)pXを表し、式中nが1〜30であり、d1が0もしくは1に対応し、QがC(O)−Oもしくは−C(O)−NH−に対応し;および:
● Xが水素原子である場合、pが0に等しく;
● Xがフッ素原子である場合、pが1〜12であり;
または
R5が[Q]d2−αを表し、式中:
● d2が0または1に対応し;
● Qが−C(O)−Oまたは−C(O)−NH−に対応し;および
● αが、−C(CH3)3;−CH(CH3)2;−C(CH3)2−CH2−C(CH3)3;−CN;−CH2CH2−N+(CH3)2(CH2CO2−);−CH2CH2−NH−C(CH3)3;−CH2CH2−N(CH3)2;ピロリジノン;カプロラクタムに対応し;
R7が、−[Q’]d3−(OCH2CH2)q−[Q’ ’]d4−(CH2)n(CX2)pXを表し、式中Q’が、−CH2、C(O)、O−C(O)またはNH−C(O)に対応し、nが1〜30であり、qが1〜150であり、d3およびd4が、0および/または1に対応し、Q’ ’が、−O−C(O)または−NH−C(O)に対応し;および:
● Xが水素原子である場合、pが0に等しく;
● Xがフッ素原子である場合、pが1〜12であり;
ならびに、値aおよびcが、1超であり、同一または異なる整数であり、値bが0以上である、
一般式(III)に従う。
−qが5〜10の数を表し、nが、6〜30の炭素原子である
一般式(IV)を有するエステルであるマクロマーからなる。
− qが5〜10の数を表し;
− nが1〜30であり;
− aおよびcが、1以上であり、同一または異なる整数であり、値b0以上であり;好ましくは、aが、1〜10,000であり、bが1〜10,000であり、cが1〜5,000である、
の一般式(V)に従う。
− 5〜85モル% メタクリル酸(MA);
− 5〜60モル% エチルアクリレート(EA);および
− 上述に定義した一般式(IV)を有するエステルである1〜90モル%のマクロマー
を含む。
− qが7と等しく、nが6つの炭素原子に等しく(以後HASE−H−RH4ポリマーを指す);
− qが7と等しく、nが8つの炭素原子に等しく(以後HASE−H−RH6ポリマーを指す);
− qが9と等しく、nが10個の炭素原子に等しく(以後HASE−H−RH8ポリマーを指す)
となる。
− qが5〜10の数を表し;
− nが、6〜30の炭素原子であり;
− aおよびcが、1以上であり、同一または異なる整数であり、値bが0以上であり;好ましくは、aが、1〜10,000であり、bが1〜10,000であり、cが1〜5,000である、
一般式(VI)に従うHASE−F−RHポリマーに対応する。
− 30〜85モル% メタクリル酸(MA);
− 0〜50モル% 2,2,2−トリフルオロエチルメタクリレート(TFEM);および
− 一般式(IV)を有するエステルである1〜90モル%のマクロマー
を含む。
− qが7と等しく、nが6つの炭素原子に等しく(以後HASE−F−RH4ポリマーを指す);
− qが7と等しく、nが8つの炭素原子に等しく(以後HASE−F−RH6ポリマーを指す);
− qが9と等しく、nが10個の炭素原子に等しく(以後HASE−F−RH8ポリマーを指す)
となる。
− R2が水素原子またはメチル基を表し;
− R5が[Q]d1−(CH2)n−(CX2)pXを表し、式中nが1〜30であり、d1が0もしくは1に対応し、QがC(O)−Oもしくは−C(O)−NH−に対応し;および:
● Xが水素原子である場合、pが0に等しく;
● Xがフッ素原子である場合、pが1〜12であり;
または
R5が[Q]d2−αを表し、式中:
● d2が0もしくは1に対応し;
● Qが−C(O)−Oもしくは−C(O)−NH−に対応し;および
● αが、−C(CH3)3;−CH(CH3)2;−C(CH3)2−CH2−C(CH3)3;−CN;−CH2CH2−N+(CH3)2(CH2CO2−);−CH2CH2−NH−C(CH3)3;−CH2CH2−N(CH3)2;ピロリジノン;カプロラクタムに対応し;
− qが1〜150の数を表し;
− nが、1〜30の整数であり;
− pが、1〜12の整数であり;
ならびに値aおよびcが、1超であり、同一または異なる整数であり、値bが0以上であり;好ましくは、aは、1〜10,000であり、bは1〜10,000であり、cは1〜5,000である。、
一般式(VII)に従う。
− qが5〜10の数を表し;
− nが、1〜30の整数であり;
− pが、1〜12の整数であり;
− aおよびcが、1以上であり、同一または異なる整数であり、値bが0以上であり;好ましくは、aが、1〜10,000であり、bが1〜10,000であり、cが1〜5,000である、
一般式(VIII)に従う。
− qが、5、7、または9と等しく;
− nが、2と等しく;
− pが、4、6、または8と等しく;および
− aおよびcが、1以上であり、同一または異なる整数であり、値bが0以上であり;好ましくは、aが、1〜10,000であり、bが1〜10,000であり、cが1〜5,000である
一般式(VIII)に従う。
− 5〜85モル% メタクリル酸(MA);
− 1〜70モル% 2,2,2−トリフルオロエチルメタクリレート(TFEM);および
− 1〜50モル% マクロマーであって、一般式(IX):
− CH2=CH(CH3)−C(O)(OCH2CH2)qOC(O)(CH2)2−(CF2)pF
(IX)
であって、式中:
− qが、5、7、または9と等しく;
− pが、4、6、または8と等しい
一般式(IX)を有するエステルであるマクロマー
を含む。
− qが5と等しく、およびpが4つの炭素原子と等しく(以後HASE−F−RF4ポリマーを指す);
− qが7と等しく、およびpが6つの炭素原子と等しく(以後HASE−F−RF6ポリマーを指す);
− qが7と等しく、およびpが6つの炭素原子と等しく(以後HASE−F−RF8ポリマーを指す);
ようになる。
i)以下の一般式(I):
− R1およびR2が、水素原子もしくはメチル基−CH3を表し;
− R3が、[Q]d1−(CH2)n−Hを表し、式中nが1〜30であり、d1が0もしくは1に対応し、Qが−C(O)−Oもしくは−C(O)−NH−に対応し;
もしくは
R3が、[Q]d2−αを表し、式中:
● d2が0もしくは1に対応し;
● Qが−C(O)−Oもしくは−C(O)−NH−に対応し;および
● αが、−C(CH3)3;−CH(CH3)2;−C(CH3)2−CH2−C(CH3)3;−CN;−CH2CH2−N+(CH3)2(CH2CO2−);−CH2CH2−NH−C(CH3)3;−CH2CH2−N(CH3)2;ピロリジノン;カプロラクタムに対応し;
値aおよびbは、1超であり、同一もしくは異なる整数である;
一般式(I)を有するASE−H非会合ポリマー
または
ii)以下の一般式(II):
− R1、R2、およびR4が、水素原子もしくはメチル基−CH3を表し;
− R3が[Q]d1−(CH2)n−Hを表し、式中nが1〜30であり、d1が0もしくは1に対応し、Qが−C(O)−Oもしくは−C(O)−NH−に対応し;
または
R3が、[Q]d2−αを表し、式中:
● d2が0もしくは1に対応し;
● Qが−C(O)−Oもしくは−C(O)−NH−に対応し;および
● αが、−C(CH3)3;−CH(CH3)2;−C(CH3)2−CH2−C(CH3)3;−CN;−CH2CH2−N+(CH3)2(CH2CO2−);−CH2CH2−NH−C(CH3)3;−CH2CH2−N(CH3)2;ピロリジノン;カプロラクタムに対応し;
− R3’が、[Q]d1−(CH2)n−(CX2)pXを表し、式中nが1〜30であり、d1が0もしくは1に対応し、Qが−C(O)−Oもしくは−C(O)−NH−に対応し、Xがフッ素原子Fであり、pが1〜12であり;
ならびに値aおよびcは、1超であり、同一もしくは異なる整数であり、値bが0以上である;
一般式(II)を有するASE−F非会合ポリマー
または
iii)以下の一般式(III):
− R1、R2およびR6が、水素原子もしくはメチル基を表し;
− R5が[Q]d1−(CH2)n−(CX2)pXを表し、式中nが1〜30であり、d1が0もしくは1に対応し、Qが−C(O)−Oもしくは−C(O)−NH−に対応し;および:
● Xが水素原子である場合、pが0に等しく;
● Xがフッ素原子である場合、pが1〜12であり;
または
R5が[Q]d2−αを表し、式中:
● d2が0もしくは1に対応し;
● Qが−C(O)−Oもしくは−C(O)−NH−に対応し;および
● αが、−C(CH3)3;−CH(CH3)2;−C(CH3)2−CH2−C(CH3)3;−CN;−CH2CH2−N+(CH3)2(CH2CO2−);−CH2CH2−NH−C(CH3)3;−CH2CH2−N(CH3)2;ピロリジノン;カプロラクタムに対応し;
− R7が、−[Q’]d3−(OCH2CH2)q−[Q’ ’]d4−(CH2)n(CX2)pXを表し、式中Q’が、−CH2、C(O)、O−C(O)もしくは−NH−C(O)に対応し、nが1〜30であり、qが1〜150であり、d3およびd4が、0および/もしくは1に対応し、Q’ ’が、−O−C(O)もしくは−NH−C(O)に対応し;ならびに:
● Xが水素原子である場合、pが0に等しく;
● Xがフッ素原子である場合、pが1〜12であり;
値aおよびcが、1超であり、同一もしくは異なる整数であり、値bが0以上である、
一般式(III)に従う炭化水素鎖(HASE−H−RHもしくはHASE−F−RH)もしくはフッ化炭素鎖(HASE−F−RF)を有するマクロマーHASE会合ポリマー
から選択されることが有利である。
− ASE−Hポリマーであって、以下のモノマー:
− 10〜20モル% メタクリル酸(MA);
− 80〜90モル% エチルアクリレート(EA);
を含むASE−Hポリマー
または
− 炭化水素鎖ASEポリマー(ASE−F)であって、以下のモノマー:
− 50〜60モル% メタクリル酸(MA);
− 5〜15モル% エチルアクリレート(EA);および
− 30〜40モル% 2,2,2−トリフルオロエチルメタクリレート(TFEM);
を含む炭化水素鎖ASEポリマー(ASE−F)、
− 一般式(V)に従うHASE−H−RHポリマーであって、:
− 5〜85モル% メタクリル酸(MA);
− 5〜60モル% エチルアクリレート(EA);および
− 1〜90モル% マクロマーであって上述の一般式(IV)を有するエステルであるマクロマー;
を含む、HASE−H−RHポリマー、
− 一般式(VI)に従うHASE−F−RHポリマーであって、:
− 30〜85モル% メタクリル酸(MA);
− 0〜50モル% 2,2,2−トリフルオロエチルメタクリレート(TFEM);および
− 1〜90モル%のマクロマーであって、一般式(IV)を有するエステルであるマクロマー
を含むHASE−F−RHポリマー
から選択されることが有利である。
− ASE−H;
− ASE−F;
− HASE−H−RH4;
− HASE−H−RH6;
− HASE−H−RH8;
− HASE−F−RH4;
− HASE−F−RH6;
− HASE−F−RH8;
− HASE−F−RF4;
− HASE−F−RF6;
− HASE−F−RF8
から選択されることが有利である。
触媒とカップリング剤を混合するステップと、
非会合ポリマーまたは会合ポリマーから選択されるレオロジー変性ポリマーまたは適合ポリマーの水溶液に、得られた混合物を添加するステップと、
反応混合物を撹拌するステップと、
反応混合物の水相にあらかじめ分散した、5〜1500nmの公称直径を有する、酸化アルミニウム(Al2O3)、酸化マグネシウム(MgO)、シリカ(SiO2)、二酸化チタン(TiO2)、酸化亜鉛(ZnO)または酸化銅(CuO)の官能化マイクロ粒子またはナノ粒子を添加するステップと、
透析により反応混合物を精製するステップと、
1つまたは複数ののレオロジー変性ポリマーに共有的に会合する1つまたは複数のアミン官能化マイクロ粒子またはナノ粒子により形成される化合物を回収するステップと、
を含む。
− R1およびR2が、水素原子もしくはメチル基−CH3を表し;
− R3が、[Q]d1−(CH2)n−Hを表し、式中nが1〜30であり、d1が0もしくは1に対応し、Qが−C(O)−OもしくはC(O)−NH−に対応し;
もしくは
R3が、[Q]d2−αを表し、式中:
● d2が0もしくは1に対応し;
● Qが−C(O)−OもしくはC(O)−NH−に対応し;および
● αが、−C(CH3)3;−CH(CH3)2;−C(CH3)2−CH2−C(CH3)3;−CN;−CH2CH2−N+(CH3)2(CH2CO2−);−CH2CH2−NH−C(CH3)3;−CH2CH2−N(CH3)2;ピロリジノン;カプロラクタムに対応し;
ならびに値aおよびbは、1超であり、同一もしくは異なる整数であり、好ましくはaが、1〜10,000であり、bが、1〜20,000である;
一般式(I)に従うか、または以下の一般式(II):
− R1、R2、およびR4が、水素原子もしくはメチル基−CH3を表し;
− R3が、[Q]d1−(CH2)n−Hを表し、式中nが1〜30であり、d1が0もしくは1に対応し、Qが−C(O)−Oもしくは−C(O)−NH−に対応し;
もしくは
R3が、[Q]d2−αを表し、式中:
● d2が0もしくは1に対応し;
● Qが−C(O)−OもしくはC(O)−NH−に対応し;および
● αが、−C(CH3)3;−CH(CH3)2;−C(CH3)2−CH2−C(CH3)3;−CN;−CH2CH2−N+(CH3)2(CH2CO2−);−CH2CH2−NH−C(CH3)3;−CH2CH2−N(CH3)2;ピロリジノン;カプロラクタムに対応し;
− R3’が、[Q]d1−(CH2)n−(CX2)pXを表し、式中nが1〜30であり、d1が0もしくは1に対応し、Qが−C(O)−Oもしくは−C(O)−NH−に対応し、Xがフッ素原子Fであり、pが1〜12であり;
ならびに値aおよびcは、1超であり、同一もしくは異なる整数であり、値bが0以上であり;好ましくは、aが、1〜10,000であり、bが、1〜5,000であり、cが、1〜8,000である;
の一般式(II)に従うか、または以下の一般式(III):
− R1、R2およびR6が、水素原子もしくはメチル基を表し;
− R5が[Q]d1−(CH2)n−(CX2)pXを表し、式中nが1〜30であり、d1が0もしくは1に対応し、Qが−C(O)−Oもしくは−C(O)−NH−に対応し;および:
● Xが水素原子である場合、pが0に等しく;
● Xがフッ素原子である場合、pが1〜12であり;
もしくは
R5が[Q]d2−αを表し、式中:
● d2が0もしくは1に対応し;
● Qが−C(O)−Oもしくは−C(O)−NH−に対応し;および
● αが、−C(CH3)3;−CH(CH3)2;−C(CH3)2−CH2−C(CH3)3;−CN;−CH2CH2−N+(CH3)2(CH2CO2−);−CH2CH2−NH−C(CH3)3;−CH2CH2−N(CH3)2;ピロリジノン;カプロラクタムに対応し;
− R7が、−[Q’]d3−(OCH2CH2)q−[Q’ ’]d4−(CH2)n(CX2)pXを表し、式中Q’が、−CH2、C(O)、O−C(O)もしくは−NH−C(O)に対応し、nが1〜30であり、qが1〜150であり、d3およびd4が、0および/もしくは1に対応し、Q’ ’が、−O−C(O)もしくは−NH−C(O)に対応し;および:
● Xが水素原子である場合、pが0に等しく;
● Xがフッ素原子である場合、pが1〜12であり;
値aおよびcが、1超であり、同一もしくは異なる整数であり、値bが0以上であり;好ましくは、aが、1〜10,000であり、bが、1〜5,000である
一般式(III)に従う。
− 5〜50モル% アクリル酸および/またはメタクリル酸;
− 50〜95モル% C1−C4アルキルアクリレート
を含むことが有利である。
− 10〜20モル% メタクリル酸(MA);
− 80〜90モル% エチルアクリレート(EA)
を含む。
− R1、R2、およびR4が、水素原子またはメチル基−CH3を表し;
− R3が、[Q]d1−(CH2)n−Hを表し、式中nが1〜30であり、d1が0または1に対応し、Qが−C(O)−Oまたは−C(O)−NH−に対応し;
または
R3が、[Q]d2−αを表し、式中:
● d2が0または1に対応し;
● Qが−C(O)−Oまたは−C(O)−NH−に対応し;および
● αが、−C(CH3)3;−CH(CH3)2;−C(CH3)2−CH2−C(CH3)3;−CN;−CH2CH2−N+(CH3)2(CH2CO2−);−CH2CH2−NH−C(CH3)3;−CH2CH2−N(CH3)2;ピロリジノン;カプロラクタムに対応し;
− R3’が、[Q]d1−(CH2)n−(CX2)pXを表し、式中nが1〜30であり、d1が0または1に対応し、Qが−C(O)−Oまたは−C(O)−NH−に対応し、Xがフッ素原子Fであり、pが1〜12であり;
値aおよびcは、1超であり、同一または異なる整数であり、値bが0以上であり;好ましくは、aが、1〜10,000であり、bが、1〜5,000であり、cが、1〜8,000である、
一般式(II)に従う。
− メタクリル酸(MA),
− 2,2,2−トリフルオロエチルメタクリレート(TFEM)またはトリフルオロエチルアクリレートまたは2−ペルフルオロブチルエチルアクリレートまたは2−ペルフルオロヘキシルエチルアクリレートまたは2−ペルフルオロオクチルエチルアクリレート;および
− C1−C4アルキルアクリレート、好ましくはエチルアクリレート(EA)
のモノマーからなる。
− 20〜75モル% アクリル酸および/またはメタクリル酸;
− 0〜30モル% C1−C4アルキルアクリレート;および
− 10〜55モル% 2,2,2−トリフルオロエチルメタクリレート(TFEM)またはトリフルオロエチルアクリレートまたは2−ペルフルオロブチルエチルアクリレートまたは2−ペルフルオロヘキシルエチルアクリレートまたは2−ペルフルオロオクチルエチルアクリレート
からなる。
− 50〜60モル% メタクリル酸(MA);
− 5〜15モル% エチルアクリレート(EA);および
− 30〜40モル% 2,2,2−トリフルオロエチルメタクリレート(TFEM)
を含むことが有利である。
一般式(IV)を有するエステルであるマクロマーのモノマー
からなる。
− qが5〜10の数を表し;
− nが1〜30であり;
− aおよびcが、1以上であり、同一または異なる整数であり、値bが0以上であり;好ましくは、aが、1〜10,000であり、bが1〜10,000であり、cが1〜5,000である、
一般式(V)に従う。
− 5〜85モル% メタクリル酸(MA);
− 5〜60モル% エチルアクリレート(EA);および
− 上述の一般式(IV)を有するエステルである1〜90モル%のマクロマー
を含む。
− qが7と等しく、nが6つの炭素原子に等しく(以後HASE−H−RH4ポリマーを指す);
− qが7と等しく、nが8つの炭素原子に等しく(以後HASE−H−RH6ポリマーを指す);
− qが9と等しく、nが10個の炭素原子に等しく(以後HASE−H−RH8を指す)
ようになる。
− qが5〜10の数を表し;
− nが、6〜30の炭素原子であり;
− aおよびcが、1以上であり、同一または異なる整数であり、値bが0以上であり;好ましくは、aが、1〜10,000であり、bが1〜10,000であり、cが1〜5,000である、
一般式(VI)に従うHASE−F−RHポリマーに対応する。
− 30〜85モル% メタクリル酸(MA);
− 0〜50モル% 2,2,2−トリフルオロエチルメタクリレート(TFEM);および
− 一般式(IV)を有するエステルである1〜90モル%のマクロマー
を含む。
− qが7と等しく、nが6つの炭素原子に等しく(以後HASE−F−RH4ポリマーを指す);
− qが7と等しく、nが8つの炭素原子に等しく(以後HASE−F−RH6ポリマーを指す);
− qが9と等しく、nが10個の炭素原子に等しく(以後HASE−F−RH8ポリマーを指す)
ようになる。
− R2が水素原子またはメチル基を表し;
− R5が[Q]d1−(CH2)n−(CX2)pXを表し、式中nが1〜30であり、d1が0または1に対応し、QがC(O)−Oまたは−C(O)−NH−に対応し;および:
● Xが水素原子である場合、pが0に等しく;
● Xがフッ素原子である場合、pが1〜12であり;
または
R5が[Q]d2−αを表し、式中:
● d2が0または1に対応し;
● Qが−C(O)−Oまたは−C(O)−NH−に対応し;および
● αが、−C(CH3)3;−CH(CH3)2;−C(CH3)2−CH2−C(CH3)3;−CN;−CH2CH2−N+(CH3)2(CH2CO2−);−CH2CH2−NH−C(CH3)3;−CH2CH2−N(CH3)2;ピロリジノン;カプロラクタムに対応し;
− qが1〜150の数を表し;
− nが、1〜30の整数であり;
− pが、1〜12の整数であり;
値aおよびcが、1超であり、同一または異なる整数であり、値bが0以上であり;好ましくは、aが、1〜10,000であり、bが1〜10,000であり、cが1〜5,000である、
一般式(VII)に従う。
− qが5〜10の数を表し;
− nが、1〜30の整数であり;
− pが、1〜12の整数であり;
− aおよびcが、1以上であり、同一または異なる整数であり、bが0以上であり;好ましくは、aが、1〜10,000であり、bが1〜10,000であり、cが1〜5,000である、
一般式(VIII)に従う。
− qが、5、7、または9と等しく;
− nが、2と等しく;
− pが、4、6、または8と等しく;および
− aおよびcが、1以上であり、同一または異なる整数であり、bが0以上であり;好ましくは、aが、1〜10,000であり、bが1〜10,000であり、cが1〜5,000である、
一般式(VIII)に従う。
− 5〜85モル% メタクリル酸(MA);
− 1〜70モル% 2,2,2−トリフルオロエチルメタクリレート(TFEM);および
−1〜50モル%のマクロマーであって、一般式(IX):
− qが、5、7、または9と等しく;および
− pが、4、6、または8と等しい、
一般式(IX)を有するエステルであるマクロマー
を含む。
− qが5と等しく、およびpは4と等しく(以後HASE−F−RF4ポリマーを指す);
− qが7と等しく、およびpは6と等しく(以後HASE−F−RF6ポリマーを指す);
− qが7と等しく、およびpは6と等しく(以後HASE−F−RF8ポリマーを指す);
となるようになる。
− ASE−H;
− ASE−F;
− HASE−H−RH4;
− HASE−H−RH6;
− HASE−H−RH8;
− HASE−F−RH4;
− HASE−F−RH6;
− HASE−F−RH8;
− HASE−F−RF4;
− HASE−F−RF6;または
− HASE−F−RF8
から選択されることが有利である。
− HASE−H−RH4;
− HASE−H−RH6;
− HASE−H−RH8;
− HASE−F−RH4;
− HASE−F−RH6;
− HASE−F−RH8;
− HASE−F−RF4;
− HASE−F−RF6;または
− HASE−F−RF8
から選択される。
−皮膚の保護または除染(たとえば、毒性化学物質との接触を予防するために適用可能な保護用外用剤として)での使用 −ヒトの医療、特に皮膚の刺激またはアレルギーの予防のための皮膚科学での使用;
−化粧品、特に、外部の攻撃に対して上皮を保護する障壁としての化粧品での使用
といったこれらの有利な用途を可能にする、疎油性レオロジー特性(粘弾性、流動性、チキソトロピーなど)を示すことを証明することが可能となった。
シリカマイクロ粒子の合成を、ストーバー法にしたがって実行する。ゾルゲル法は、アルコール、水、およびアンモニアの混合物中でTEOS(テトラメチルオルトシリケート)を加水分解し、縮合することからなる。ストーバー法を用いるシリカマイクロ粒子の合成ダイアグラムを図2aに例示する。
図3に例示されるように、市販の14nmの焼成シリカナノ粒子を、シリカ/アミノシランの比率10:1であり、無水トルエン中、(3−アミノプロピル)トリエトキシシランで官能化した。
チタンナノ粒子を、アナターゼ形態(その光触媒の特性による)の市販のナノ粒子を官能化することにより得た。二酸化チタンナノ粒子は、たとえば、アルコキシシラン(Ti−O−Si結合の形成)を用いるか、またはリン化合物(Ti−O−Si結合の形成)により官能化されてもよい。
図4に例示するように、ASEポリマー(ASE−HまたはASE−F)は、たとえば、メタクリル酸(MA)、エチルアクリレート(EA)および/または2,2,2−トリフルオロエチルメタクリレート(TFEM)からなり得る。
図5に例示されるように、HASEポリマーを、ASEポリマーと同一の方法を使用して合成する。これらは、メタクリル酸(MA)、エチルアクリレート(EA)および/または2,2,2−トリフルオロエチルメタクリレート(TFEM)からなり、かつ炭化水素またはフッ素化マクロマーからなる。
a.好ましいポリマーの選択
合成した様々なポリマーに様々な解析(レオロジー、動的光散乱など)およびゴニオメトリー解析を行った。
3.3モル%の含量のマクロマーを伴うHASE−F−RF8ポリマーは、利点のある表面(沈着)およびレオロジー特性を有することが証明されたことから、MF8マクロマーの量を増加させて媒体中のフッ素化鎖の量を増やした。これに関して、2つのさらなるポリマー:13.5モル%のマクロマーおよび45.9モル%のマクロマーを含むポリマーを合成した。合成工程は、エマルジョン中での重合であり、導入したモノマーの量は以下の表6で得られる。
ポリマー/ナノ粒子のグラフト化を、穏やかな条件下のアミド化反応を使用して実行した。
基板上での沈着後のマイクロ粒子またはナノ粒子の分散の解析により、分散の均一性または均一性の欠如にしたがって、特定の化合物またはナノ粒子を区別することが可能である。このため、ガラスプレート上で中性媒体に100μlの上清を沈着させることにより、化合物のフィルムを調製し、次いで、水を大気圧の乾燥器中で蒸発させた。図10に示されるトポグラフィー画像に基づき、ASE−HおよびASE−F化合物のシリカの寸法と比較して、寸法が減少すると、凝集の度合いが減少する。
媒体中のポリマーの量は、障壁保護を可能にするためには高ければ有利であるはずで、ポリマーがほとんどグラフト化されない448nmのシリカでは少なく、
ナノ粒子から満足のいく保護の効能を得るために、ナノ粒子はポリマー中に均一に分散されるべきであるため、
最も好ましいマイクロ粒子またはナノ粒子はまたは22nmのシリカナノ粒子が明らかとなる。ここでは、22nmのシリカが最良と観察された。
a.クリーム処方
本化合物を、Uriage(商標)により販売されるBariedermTech(商標)クリームへ導入した。
親水性ゲルおよび疎水性ゲルの2種類のゲルを合成した。
この実験の目的は、エチル O−エチル−O−(ニトロ−4−フェニル)ホスホネート(パラオクソンまたはPOX)などの有機リン酸塩化合物に関して、半透膜上の浸透動力学による本発明に係る保護用外用剤の保護能を決定することである。
使用する合成膜は、Silicone Products(Nuneaton, UK)により販売される厚さ400±100μmのシリコーン(ポリジメチルシロキサン)膜である。
本発明に係る保護用外用剤を5mg/cm2の比率で塗布し、可撓性シリコーンのスパチュラを使用して広げた。
使用する方法は、毒素の酵素アッセイである。
このアッセイ方法は、パラオクソン(POX)の存在下での酵素のアッセイに適した間接法である。試料中のパラオクソンの濃度は、明確に定義した濃度範囲に基づき決定され、各試料に既知の量で添加した酵素(ブチリルコリンエステラーゼ)の阻害の度合いに比例する。
この目的は、官能化シリカナノ粒子(448、292、および22nm、この試験では、それぞれ、;400、300、および22nmと注釈される)または純粋なナノ粒子(14nm)および、グラフト化化合物HASE−H−RH8(1.3モル% マクロマー)/Si(0.3当量)の生態毒性学的影響を決定することである。
図15は、新規技術の保護を得るために適した本発明に係る化合物の概略図を表す。図15の図では、
基R1が、たとえば、水素原子または1〜4つの炭素原子を有するアルキル基に対応し;
基R2が、CnX2n+1に対応し、式中Xが水素またはフッ素原子を表し、nが1〜9であり;
基R3が、炭化水素またはフッ化水素鎖CnX2n+1であって、式中Xが水素およびフッ素原子を表し、nが4〜8であり;
pが5〜10であり;
a、a’、a’ ’、a’ ’ ’b、b’、b’ ’、c、c’およびc’ ’は、同一または異なる1超の整数であり;
球または環が、1〜1500nmの公称直径を有する、酸化アルミニウム(Al2O3)、酸化銅(CuO)、酸化鉄(Fe3O4もしくはγ−Fe2O3)、酸化マグネシウム(MgO)、シリカ(SiO2)、二酸化チタン(TiO2)および酸化亜鉛(ZnO)のマイクロ粒子またはナノ粒子を表す。
ナノ粒子の分散は、媒体に存在するカルボン酸官能基の量により原則的に得られることから、本出願人は、シリカ当量数の減少について調べた。ナノ粒子の分散を制御するために、グラフト化ナノ粒子の量を減少させ、遊離カルボン酸官能基の数を増加させる。シリカ当量数を減少させる試験は、0.8;0.3;0.1;0.05および0.01のシリカ当量(ポリマーが担う酸官能基の数に対するシリカが担うアミン官能基の当量数)で22nmのシリカにカップリングさせたポリマーHASE−F−RF8(3.3モル% マクロマー)で行い、EDCの量を、酸官能基のグラフト化の度合いを限定する観点から、しかしイオン相互反応により塩基性媒体中のナノ粒子の分散に適した溶液中の遊離カルボン酸官能基が得られるようにシリカ当量数に対して半減させた。使用したEDC/NHS比率は、[1:0.07]である。
図16に例示するトポグラフィーの画像に基づき、他の4つの沈着物とは異なり、1当量の沈着物は、高い度合いの凝集物を含むことが観察される。0.1および0.05当量の処方を沈着させる場合、その中のナノ粒子の分布は低い、0.3および0.01当量の処方を沈着させると、低い凝集に加えて、妥当なナノ粒子の分散が観察される。これらの処方は、ナノ粒子の分散にとって最も良好な同等物であることが明らかとなる。
図17に例示されるように、これら5つの沈着物もまた、ゴニオメトリーにより特徴を調べた(水(親水性/疎水性に関して)およびオリーブ油(親油性/疎油性に関して、および化学物質VXと同様の表面張力を有する)を用いる)。
本出願人はこの実施例で、生物学的または化学的有害物質に関する皮膚の保護または除染に使用するための保護用外用剤中の、シリカナノ粒子(HASE−F−RF8/Si)をグラフト化した生成物HASE−F−RF8(13.5%)の効能を最適化しようと試みた。
EDC/NHS(モル)の[1:2]混合物を、4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,11−ヘプタデカフルオロデカン酸(RF8)または4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9−トリデカフルオロノナン酸(RF6)または4,4,5,5,6,6,7,7,7−ノナフルオロヘプタン酸(RF4)の水溶液(pH4〜5)に添加した。反応媒体を28℃で2時間撹拌した。次いで、化合物HASE−F−RF8/Si(1モル)のpH=8.5の溶液を添加し、反応を28℃で5日間続け、化合物HASE−F−RF8/Si/RFnであって、式中n=4、6、および8である化合物を得た。得られた化合物を透析(4000−6000Da)により精製し、解析した。
ナノ粒子が担う遊離のアミン官能基と、n=4、6、および8である化合物RFnのカルボン酸官能基との反応により、化合物HASE−F−RF8/Si/RFnを得ることが可能である。化合物RFnは、EDCおよびNHCを含む水で既に活性化され、化合物HASE−F−RF8/Siのカルボン酸基とアミン官能基のあいだで分子内反応が可能である。グラフト化により、アミド官能基(−CO−NH−)の作製が誘導される。図19は、化合物HASE−F−RF8/SiおよびHASE−F−RF8/Si/RFnの赤外スペクトルを表す。これらの化合物の官能基は同一であることから、これらのグラフ間に差異はない。中性媒体では、カルボン酸官能基は部分的にイオン化し、カルボニルバンドは、1708cm−1から1570cm−1にシフトするが、アミドのカルボニルバンドは1637cm−1のままであり、エステルバンドは1741cm−1である。
化合物HASE−F−RF8/Siおよびn=4、6、および8であるHASE−F−RF8/Si/RFnを、塗抹および噴霧によって5cm2のガラスプレートに沈着させた。スパチュラを用いてプレート上に化合物を広げることにより塗抹法を実施した。噴霧コーティングは、直径0.3/0.5mmのノズルを有する圧縮空気スプレーガンを用いて、試料から10cm離れて実施した。2%、10.7%および7.5%の溶液を、化合物HASE−F−RF8/Si/RF4、HASE−F−RF8/Si/RF6およびHASE−F−RF8/Si/RF8にそれぞれ使用した。
水中のナノ粒子の分散は、懸濁物のpHに依存する。最も良好な安定化が得られる懸濁物のpHを決定するために、化合物HASE−F−RF8、HASE−F−RF8/SiおよびHASE−F−RF8/Si/RF8のゼータ電位を、pH3から9の範囲で測定した。これらの測定値は図20に含まれる。pH約4のHASE−F−RF8/Siでは、ゼータ電位は、ゼータ電位が−30mVに達するHASE−F−RF8/Si/RF8とは異なり、アンモニウムに対するアンモニウム基のプロトン化により約−20mVである。
媒体が4時間安定であり、媒体の沈降が、4時間目から観察され;
21時間後、化合物を撹拌すると、再度分散され;
4時間後に再びもう一度沈降が観察される;
こと証明するものである。
化合物HASE−F−RF8/SiおよびHASE−F−RF8/Si/RFnを、量を0から60mgまで変化させてpH7付近でガラスプレートに塗抹することにより沈着させる。。さらに、15mgのHASE−F−RF8/Si/RF8を、噴霧法を使用して沈着させ、塗抹で得られた表面と比較する。
Claims (17)
- レオロジー変性ポリマーと共有的に会合する官能化マイクロ粒子またはナノ粒子により形成される化合物であって、
前記官能化マイクロ粒子またはナノ粒子が、官能化無機酸化物または金属酸化物、特に、1〜1500nmの公称直径を有する、酸化アルミニウム(Al2O3)、酸化銅(CuO)、酸化鉄(Fe3O4またはγ−Fe2O3)、酸化マグネシウム(MgO)、シリカ(SiO2)、二酸化チタン(TiO2)または酸化亜鉛(ZnO)の官能化マイクロ粒子またはナノ粒子であり、
前記レオロジー変性ポリマーまたはレオロジー適合ポリマーが、非会合ポリマーまたは会合ポリマーから選択される
ことを特徴とする、化合物。 - 前記マイクロ粒子またはナノ粒子が、無機酸化物または金属酸化物、特に酸化アルミニウム(Al2O3)、酸化銅(CuO)、酸化鉄(Fe3O4またはγ−Fe2O3)、酸化マグネシウム(MgO)、シリカ(SiO2)、二酸化チタン(TiO2)または酸化亜鉛(ZnO)のアミン官能化マイクロ粒子またはナノ粒子である、
ことを特徴とする、請求項1に記載の化合物。 - 前記アミン官能化マイクロ粒子またはナノ粒子が、シリカ(SiO2)または二酸化チタン(TiO2)のアミン官能化マイクロ粒子またはナノ粒子であることを特徴とする、請求項2に記載の化合物。
- 前記アミン官能化マイクロ粒子またはナノ粒子が、マイクロ粒子またはナノ粒子の0.1〜10meq/gのアミン官能基含量を有することを特徴とする、請求項1、2、または3のいずれかに記載の化合物。
- 前記シリカ(SiO2)または二酸化チタン(TiO2)のアミン官能化マイクロ粒子またはナノ粒子が、平均公称直径が、それぞれ5〜500nmおよび1〜300nmであるナノ粒子である、請求項3または4のいずれかに記載の化合物。
- 前記レオロジー変性ポリマーまたは適合ポリマーが、以下の一般式(I):
− R1およびR2が、水素原子もしくはメチル基−CH3を表し;
− R3が、[Q]d1−(CH2)n−Hを表し、式中nが1〜30であり、d1が0もしくは1に対応し、Qが−C(O)−Oもしくは−C(O)−NH−に対応し;
もしくは
R3が、[Q]d2−αを表し、式中:
● d2が0もしくは1に対応し;
● Qが−C(O)−Oもしくは−C(O)−NH−に対応し;および
● αが、−C(CH3)3;−CH(CH3)2;−C(CH3)2−CH2−C(CH3)3;−CN;−CH2CH2−N+(CH3)2(CH2CO2−);−CH2CH2−NH−C(CH3)3;−CH2CH2−N(CH3)2;ピロリジノン;カプロラクタムに対応し;
ならびに値aおよびbは、1超であり、同一もしくは異なる整数である;
一般式(I)を有するASE−H非会合ポリマー
または
以下の一般式(II):
− R1、R2、およびR4が、水素原子もしくはメチル基−CH3を表し;
− R3が、[Q]d1−(CH2)n−Hを表し、式中nが1〜30であり、d1が0もしくは1に対応し、Qが−C(O)−Oもしくは−C(O)−NH−に対応し;
もしくは
R3が、[Q]d2−αを表し、式中:
● d2が0もしくは1に対応し;
● Qが−C(O)−Oもしくは−C(O)−NH−に対応し;および
● αが、−C(CH3)3;−CH(CH3)2;−C(CH3)2−CH2−C(CH3)3;−CN;−CH2CH2−N+(CH3)2(CH2CO2−);−CH2CH2−NH−C(CH3)3;−CH2CH2−N(CH3)2;ピロリジノン;カプロラクタムに対応し;
− R3’が、[Q]d1−(CH2)n−(CX2)pXを表し、式中nが1〜30であり、d1が0もしくは1に対応し、Qが−C(O)−Oもしくは−C(O)−NH−に対応し、Xがフッ素原子Fであり、pが1〜12であり;
ならびに値aおよびcが、1超であり、同一もしくは異なる整数であり、値bが0以上である;
一般式(II)を有するASE−F非会合ポリマー
または
以下の一般式(III):
− R1、R2およびR6が、水素原子もしくはメチル基を表し;
− R5が[Q]d1−(CH2)n−(CX2)pXを表し、式中nが1〜30であり、d1が0もしくは1に対応し、Qが−C(O)−Oもしくは−C(O)−NH−に対応し;および:
● Xが水素原子である場合、pが0に等しく;
● Xがフッ素原子である場合、pが1〜12であり;
もしくは
R5が[Q]d2−αを表し、式中:
● d2が0もしくは1に対応し;
● Qが−C(O)−Oもしくは−C(O)−NH−に対応し;および
● αが、−C(CH3)3;−CH(CH3)2;−C(CH3)2−CH2−C(CH3)3;−CN;−CH2CH2−N+(CH3)2(CH2CO2−);−CH2CH2−NH−C(CH3)3;−CH2CH2−N(CH3)2;ピロリジノン;カプロラクタムに対応し;
− R7が、−[Q’]d3−(OCH2CH2)q−[Q’ ’]d4−(CH2)n(CX2)pXを表し、式中Q’が、−CH2、C(O)、O−C(O)もしくは−NH−C(O)に対応し、nが1〜30であり、qが1〜150であり、d3およびd4が、0および/もしくは1に対応し、Q’ ’が、−O−C(O)もしくは−NH−C(O)に対応し;および:
● Xが水素原子である場合、pが0に等しく;
● Xがフッ素原子である場合、pが1〜12であり;
ならびに値aおよびcが、1超であり、同一もしくは異なる整数であり、値bが0以上である、
一般式(III)に従う炭化水素鎖(HASE−H−RHもしくはHASE−F−RH)またはフッ化炭素鎖(HASE−F−RF)を有するマクロマーHASE会合ポリマー
から選択されることを特徴とする、請求項1〜5のいずれか1項に記載の化合物。 - 前記レオロジー変性ポリマーまたは適合ポリマーが:
− ASE−H;
− ASE−F;
− HASE−H−RH4;
− HASE−H−RH6;
− HASE−H−RH8;
− HASE−F−RH4;
− HASE−F−RH6;
− HASE−F−RH8;
− HASE−F−RF4;
− HASE−F−RF6;または
− HASE−F−RF8.
から選択されることを特徴とする、請求項6に記載の化合物。 - 前記レオロジー変性ポリマーまたは適合ポリマーが、マクロモノマーまたはマクロマーの分子百分率が、前記ポリマーの3〜50%である会合ポリマーである、請求項6に記載の化合物。
- 薬学的および/または美容上許容可能な媒体の中に請求項1〜8のいずれか1項に記載の化合物を含む保護用外用剤。
- 1つもしくは複数の解毒剤および/または1つもしくは複数の追加的なポリマーをさらに含む、請求項9に記載の外用剤。
- 医薬品として使用する、請求項1〜8のいずれか1項に記載の化合物または請求項9もしくは10のいずれかに記載の保護用外用剤。
- 皮膚の刺激またはアレルギーを予防する際に使用する、請求項11に記載の化合物または保護用外用剤。
- 生物学的または化学的有害物質のための皮膚の保護または除染に使用する、請求項1〜8のいずれか1項に記載の化合物または請求項9もしくは10のいずれかに記載の保護用外用剤。
- 有機リン酸塩化合物(OPC)ファミリーの毒素薬剤またはびらん剤から皮膚を保護する、請求項13に記載の化合物。
- 請求項1〜8のいずれか1項に記載の化合物を合成する方法であって、
触媒とカップリング剤を混合するステップと、
非会合ポリマーまたは会合ポリマーから選択されるレオロジー変性ポリマーまたは適合ポリマー水溶液に前記の得られた混合物を添加するステップと、
前記反応混合物を撹拌するステップと、
前記反応混合物の水相にあらかじめ分散した、5〜1500nmの公称直径を有する、酸化アルミニウム(Al2O3)、酸化マグネシウム(MgO)、シリカ(SiO2)、二酸化チタン(TiO2)、酸化亜鉛(ZnO)または酸化銅(CuO)の官能化マイクロ粒子またはナノ粒子を添加するステップと、
透析により前記反応混合物を精製するステップと、
1つまたは複数のレオロジー変性ポリマーに共有的に会合する1つまたは複数のアミン官能化マイクロ粒子またはナノ粒子により形成される前記化合物を回収するステップと
を含む、方法。 - 前記カップリング剤が、N−(3−ジメチルアミノプロピル)−N’−エチルカルボジイミド・塩酸塩(EDC)であり、前記触媒が、N−ヒドロキシスクシンイミド(NHS)である、請求項15に記載の方法。
- 以下の一般式(I):
− R1およびR2が、水素原子もしくはメチル基−CH3を表し;
− R3が、[Q]d1−(CH2)n−Hを表し、式中nが1〜30であり、d1が0もしくは1に対応し、Qが−C(O)−Oもしくは−C(O)−NH−に対応し;
もしくは
R3が、[Q]d2−αを表し、式中:
● d2が0もしくは1に対応し;
● Qが−C(O)−Oもしくは−C(O)−NH−に対応し;および
● αが、−C(CH3)3;−CH(CH3)2;−C(CH3)2−CH2−C(CH3)3;−CN;−CH2CH2−N+(CH3)2(CH2CO2−);−CH2CH2−NH−C(CH3)3;−CH2CH2−N(CH3)2;ピロリジノン;カプロラクタムに対応し;
ならびに値aおよびbは、1超であり、同一もしくは異なる整数である;
一般式(I)に従う化合物
または
以下の一般式(II):
− R1、R2、およびR4が、水素原子もしくはメチル基−CH3を表し;
− R3が、[Q]d1−(CH2)n−Hを表し、式中nが1〜30であり、d1が0もしくは1に対応し、Qが−C(O)−Oもしくは−C(O)−NH−に対応し;
もしくは
R3が、[Q]d2−αを表し、式中:
● d2が0もしくは1に対応し;
● Qが−C(O)−Oもしくは−C(O)−NH−に対応し;および
● αが、−C(CH3)3;−CH(CH3)2;−C(CH3)2−CH2−C(CH3)3;−CN;−CH2CH2−N+(CH3)2(CH2CO2−);−CH2CH2−NH−C(CH3)3;−CH2CH2−N(CH3)2;ピロリジノン;カプロラクタムに対応し;
− R3’が、[Q]d1−(CH2)n−(CX2)pXを表し、式中nが1〜30であり、d1が0もしくは1に対応し、Qが−C(O)−Oもしくは−C(O)−NH−に対応し、Xがフッ素原子Fであり、pが1〜12であり;
ならびに値aおよびcは、1超であり、同一もしくは異なる整数であり、値bが0以上である;
式(II)に従う化合物
または
以下の一般式(III):
− R1、R2およびR6が、水素原子もしくはメチル基を表し;
− R5が[Q]d1−(CH2)n−(CX2)pXを表し、式中nが1〜30であり、d1が0もしくは1に対応し、Qが−C(O)−Oもしくは−C(O)−NH−に対応し;および:
● Xが水素原子である場合、pが0に等しく;
● Xがフッ素原子である場合、pが1〜12であり;
もしくは
R5が[Q]d2−αを表し、式中:
● d2が0もしくは1に対応し;
● Qが−C(O)−Oもしくは−C(O)−NH−に対応し;および
● αが、−C(CH3)3;−CH(CH3)2;−C(CH3)2−CH2−C(CH3)3;−CN;−CH2CH2−N+(CH3)2(CH2CO2−);−CH2CH2−NH−C(CH3)3;−CH2CH2−N(CH3)2;ピロリジノン;カプロラクタムに対応し;
− R7が、−[Q’]d3−(OCH2CH2)q−[Q’ ’]d4−(CH2)n(CX2)pXを表し、式中Q’が、−CH2、C(O)、O−C(O)もしくは−NH−C(O)に対応し、nが1〜30であり、qが1〜150であり、d3およびd4が、0および/もしくは1に対応し、Q’ ’が、−O−C(O)もしくは−NH−C(O)に対応し;および:
● Xが水素原子である場合、pが0に等しく;
● Xがフッ素原子である場合、pが1〜12であり;
ならびに値aおよびcが、1超であり、同一もしくは異なる整数であり、値bが0以上である、
一般式(III)に従う化合物
から選択されるポリマー。
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