JPS6060657A - 静電荷像現像用キャリア - Google Patents
静電荷像現像用キャリアInfo
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- JPS6060657A JPS6060657A JP58168411A JP16841183A JPS6060657A JP S6060657 A JPS6060657 A JP S6060657A JP 58168411 A JP58168411 A JP 58168411A JP 16841183 A JP16841183 A JP 16841183A JP S6060657 A JPS6060657 A JP S6060657A
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- JP
- Japan
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- carrier
- monomer
- copolymer
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- coating
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/10—Developers with toner particles characterised by carrier particles
- G03G9/113—Developers with toner particles characterised by carrier particles having coatings applied thereto
- G03G9/1132—Macromolecular components of coatings
- G03G9/1133—Macromolecular components of coatings obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- G03G9/1134—Macromolecular components of coatings obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing fluorine atoms
-
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明はトナーと共に静電荷現像剤を構成するキャリア
に関し、特にキャリア芯材に樹脂ゲ！覆をすることによ
って耐久性を向上させかつ摩擦帯電特性を安定化させた
静電荷像現像用キャリアに関する。
に関し、特にキャリア芯材に樹脂ゲ！覆をすることによ
って耐久性を向上させかつ摩擦帯電特性を安定化させた
静電荷像現像用キャリアに関する。
電子写真法においては、光導電性要素よりなる感光体に
暗０１にて均一な表面電荷を与えた後、画像露光により
静電荷像を形成し、この静電荷像を現像して可視像が形
成される。
暗０１にて均一な表面電荷を与えた後、画像露光により
静電荷像を形成し、この静電荷像を現像して可視像が形
成される。
一般に斯かる静電荷像を現像する方法は湿式現像法と乾
式現像法とに大別される。湿式現像法は絶縁性有機液体
中に各種の顔料や染料を微細粒子として分散して成る液
体現像剤を用いて現像する方法であり、又乾式現像法は
、天然又祉合成の樹脂中にカーボンブラック等の着色剤
を分散含有して成るトナーと称する微粉末検電物な使用
する現像方法である。この乾式現像方法には、前記トナ
−のみを主成分とした現像剤を用いる所謂毛ブラシ法、
インプレッション法、パウダークラウド法の外、鉄粉或
いはガラスピーズ等よりなるキャリアと前記トナーとの
混合体を現像剤として用いる所謂磁気ブラシ法、カスケ
ード法がある。
式現像法とに大別される。湿式現像法は絶縁性有機液体
中に各種の顔料や染料を微細粒子として分散して成る液
体現像剤を用いて現像する方法であり、又乾式現像法は
、天然又祉合成の樹脂中にカーボンブラック等の着色剤
を分散含有して成るトナーと称する微粉末検電物な使用
する現像方法である。この乾式現像方法には、前記トナ
−のみを主成分とした現像剤を用いる所謂毛ブラシ法、
インプレッション法、パウダークラウド法の外、鉄粉或
いはガラスピーズ等よりなるキャリアと前記トナーとの
混合体を現像剤として用いる所謂磁気ブラシ法、カスケ
ード法がある。
これらの現像方法により、現像剤中に含有される電荷を
有するトナー粒子等の検電粒子が静電荷像に付着して可
視像が形成される。この可視像は熱、圧力、溶媒蒸気等
によりそのまま感光体上に或いは紙その他の像支持体に
転写された後に定着される。
有するトナー粒子等の検電粒子が静電荷像に付着して可
視像が形成される。この可視像は熱、圧力、溶媒蒸気等
によりそのまま感光体上に或いは紙その他の像支持体に
転写された後に定着される。
本発明は、上記現像法のうち磁気ブラシ法及びカスケー
ド法に用いる現像剤のキャリア、すなわちトナーと共に
攪拌されることによってトナーに所望の電荷を附与する
だめのキャリアに関するものである。
ド法に用いる現像剤のキャリア、すなわちトナーと共に
攪拌されることによってトナーに所望の電荷を附与する
だめのキャリアに関するものである。
一般にこのキャリアは導電性キャリアと絶縁性キャリア
とに大別される。
とに大別される。
導電性キャリアとしては、通常酸化された又は未酸化の
鉄粉が用いられるが、この鉄粉キャリアを成分とする現
像剤においては、トナーに対する摩擦帯電性が不安定で
あり又現像剤により形成される可視像にカブリが発生す
る欠点がある、すなわち、現像剤の使用に伴い鉄粉キャ
リア粒子の表面にトナー粒子が付着するためキャリア粒
子の電気抵抗が増大してバイヤス電流が低下し、しかも
摩擦帯電性が不安定となり、この結果形成される可視像
の画像濃度が低下し、カブリが増大する。
鉄粉が用いられるが、この鉄粉キャリアを成分とする現
像剤においては、トナーに対する摩擦帯電性が不安定で
あり又現像剤により形成される可視像にカブリが発生す
る欠点がある、すなわち、現像剤の使用に伴い鉄粉キャ
リア粒子の表面にトナー粒子が付着するためキャリア粒
子の電気抵抗が増大してバイヤス電流が低下し、しかも
摩擦帯電性が不安定となり、この結果形成される可視像
の画像濃度が低下し、カブリが増大する。
従って鉄粉キャリアを含有する現像剤を用いて電子複写
装置により連続的に複写を行なうと少数回で現像剤カー
劣化するため現像剤を早期に交換することが必要となＣ
ハ良好な画像を続けて得られない。
装置により連続的に複写を行なうと少数回で現像剤カー
劣化するため現像剤を早期に交換することが必要となＣ
ハ良好な画像を続けて得られない。
また絶縁性キャリアとしては、一般に鉄、ニッケル、フ
ェライト等の強磁性体より成るキャリア芯月の表面を絶
縁性樹脂により均一に被覆したキャリアが代表的なもの
である。この絶縁性キャリアを用いた現像剤においては
、キャリア表面にトナー粒子が融着することが導電性キ
ャリアの場合に比べ著しく少なく、同時にトナーとキャ
リアとの摩擦帯電性を制御することができ、耐久性が比
較的硬れる。また高速の電子複写機に用いることができ
る利点もある。しかしながら、この絶縁性キャリアにお
いては、キャリア芯材の表面を被覆する被覆層が十分な
耐摩滅性を有すること（耐久性）、キャリア表面にトナ
ーによる膜体が形成されぬよう被覆層が良好な固着防止
特性を有すること、及びキャリアと共如用いられる時定
のトナーとの摩擦により所望の大きさ並びに極性の帯電
状態が得られること（帯電性）が要求される。
ェライト等の強磁性体より成るキャリア芯月の表面を絶
縁性樹脂により均一に被覆したキャリアが代表的なもの
である。この絶縁性キャリアを用いた現像剤においては
、キャリア表面にトナー粒子が融着することが導電性キ
ャリアの場合に比べ著しく少なく、同時にトナーとキャ
リアとの摩擦帯電性を制御することができ、耐久性が比
較的硬れる。また高速の電子複写機に用いることができ
る利点もある。しかしながら、この絶縁性キャリアにお
いては、キャリア芯材の表面を被覆する被覆層が十分な
耐摩滅性を有すること（耐久性）、キャリア表面にトナ
ーによる膜体が形成されぬよう被覆層が良好な固着防止
特性を有すること、及びキャリアと共如用いられる時定
のトナーとの摩擦により所望の大きさ並びに極性の帯電
状態が得られること（帯電性）が要求される。
すなわち、絶縁性キャリアは現像器内において他のキャ
リア粒子、トナー粒子及び器壁等と摩擦されるが、被覆
層がこの摩擦により摩滅すると、トナーとの摩擦によっ
て生ずる帯Ｔ’ｃ １ｌｊｊ性の安定性が失われるよ５
になり、結局トナー粒子に所望の帯電状態を付与するこ
とが′できない。また、絶縁性キャリアの被覆層が十分
な耐摩滅性を有していてもその芯材に対する接着性が悪
いと上述の摩擦により被覆層が剥離し、或いは砕けるこ
とによって同様に帯電特性が失われるようＫなる。さら
に被ａ層の表面にトナーが付着して被膜が形成されると
やはり帯電特性が不安定となる。斯かる場合には何れの
場合においても現像剤全体を早期に新しいものと交換す
る必要が生ずる。
リア粒子、トナー粒子及び器壁等と摩擦されるが、被覆
層がこの摩擦により摩滅すると、トナーとの摩擦によっ
て生ずる帯Ｔ’ｃ １ｌｊｊ性の安定性が失われるよ５
になり、結局トナー粒子に所望の帯電状態を付与するこ
とが′できない。また、絶縁性キャリアの被覆層が十分
な耐摩滅性を有していてもその芯材に対する接着性が悪
いと上述の摩擦により被覆層が剥離し、或いは砕けるこ
とによって同様に帯電特性が失われるようＫなる。さら
に被ａ層の表面にトナーが付着して被膜が形成されると
やはり帯電特性が不安定となる。斯かる場合には何れの
場合においても現像剤全体を早期に新しいものと交換す
る必要が生ずる。
従来かかる欠点を改良する技術として、キャリア芯材の
表面をベルフルメロフルカン、ペルフルオロアルキルな
どのフルメロ化合物によって被覆する技術力を知られて
いる（特開昭５１−１１７６３８号公報参照）。しかし
当該技術においては、被覆層含有化合物が比較的低分子
量のため、被膜強度が弱く、耐摩滅性がそれ程改良され
ていないため、耐久性に劣り、摩擦帯電性が安定してい
ないという欠点があった。
表面をベルフルメロフルカン、ペルフルオロアルキルな
どのフルメロ化合物によって被覆する技術力を知られて
いる（特開昭５１−１１７６３８号公報参照）。しかし
当該技術においては、被覆層含有化合物が比較的低分子
量のため、被膜強度が弱く、耐摩滅性がそれ程改良され
ていないため、耐久性に劣り、摩擦帯電性が安定してい
ないという欠点があった。
そこで被膜強度を高める技術としては、特定構造を有す
るフッ素化アクリレート又はメタクリレートを単量体成
分として含む重合体で杉覆する技術が知られている（特
開昭５３−９７４３５号公報参照）。しかし、当該技術
は、高分子量の重合体を用いて被膜強度が高まったもの
の、接着性及び成膜性が不十分であるため、高速度及び
長時間の反復使用において被覆層カー剥離し、摩擦帯電
特性が不安定となり、結局耐久性に劣るという欠点があ
った。特にこの原因をなす剥離物体は被覆層が芯材表面
より剥離するものではなく被覆層の途中より膜はがれを
生じることがわかっている。
るフッ素化アクリレート又はメタクリレートを単量体成
分として含む重合体で杉覆する技術が知られている（特
開昭５３−９７４３５号公報参照）。しかし、当該技術
は、高分子量の重合体を用いて被膜強度が高まったもの
の、接着性及び成膜性が不十分であるため、高速度及び
長時間の反復使用において被覆層カー剥離し、摩擦帯電
特性が不安定となり、結局耐久性に劣るという欠点があ
った。特にこの原因をなす剥離物体は被覆層が芯材表面
より剥離するものではなく被覆層の途中より膜はがれを
生じることがわかっている。
本発明の目的は、キャリア芯材への被覆層の成膜性、接
着性が良好で、高速及び長期使用においても耐久性を有
すると共に安定した摩擦帯電特性を有する静電荷像現像
用キャリアを提供することにある。
着性が良好で、高速及び長期使用においても耐久性を有
すると共に安定した摩擦帯電特性を有する静電荷像現像
用キャリアを提供することにある。
本発明のその他の目的は、本明細書の以下の記述によっ
て明らかにされる。
て明らかにされる。
本発明に係る静電荷像現像用キャリアは、キャリア芯材
に少な（とも下記ａ）、ｂ）からなる組成物を被覆して
なることを特徴とする。
に少な（とも下記ａ）、ｂ）からなる組成物を被覆して
なることを特徴とする。
ａ）下記一般式（１）で表わされる単量体と該単量体と
共重合しうる側鎖にカルボン酸基あるいは無水カルボン
酸基を有する単量体とを必須主成分としてなる共重合体
。
共重合しうる側鎖にカルボン酸基あるいは無水カルボン
酸基を有する単量体とを必須主成分としてなる共重合体
。
一般式（１）
％式％
〔式中、１ｔは水素原子、メチル基を表わし、ｂ） エ
ポキシ化合物、インシアネート化合物、ヒドロギシ化合
物、メラミン樹脂、尿素樹脂から選ばれた架橋剤。
ポキシ化合物、インシアネート化合物、ヒドロギシ化合
物、メラミン樹脂、尿素樹脂から選ばれた架橋剤。
本発明の組成物はａ成分として側鎖にフッ素原子を有す
る単量体と側鎖にカルボン酸基あるいは無水カルボン酸
基を有する単量体から少な（ともなる共重合体を含有し
、更にｂ成分として前記カルボン酸基あるいは無水カル
ボン酸基を有する単量体の側炉と反応しうる架橋剤とか
ら少なくともなる。
る単量体と側鎖にカルボン酸基あるいは無水カルボン酸
基を有する単量体から少な（ともなる共重合体を含有し
、更にｂ成分として前記カルボン酸基あるいは無水カル
ボン酸基を有する単量体の側炉と反応しうる架橋剤とか
ら少なくともなる。
側鎖にフッ素原子を結合させることによっ°Ｃ溶媒溶惰
性、帯電特性、被膜物性等の調整が可能となり、主鎖に
フッ素原子が直接結合している重合体に比べて扱い易く
、特性上も優れている。構造的には主鎖の炭素原子より
２つ以上の原子を介する必要があり、好ましくは３つ以
上の原子を介するものである。例えば該フッ素原子を側
鎖に有する単量体としては下記一般式（２）〜θＧに誉
げる単量体が用いられる。
性、帯電特性、被膜物性等の調整が可能となり、主鎖に
フッ素原子が直接結合している重合体に比べて扱い易く
、特性上も優れている。構造的には主鎖の炭素原子より
２つ以上の原子を介する必要があり、好ましくは３つ以
上の原子を介するものである。例えば該フッ素原子を側
鎖に有する単量体としては下記一般式（２）〜θＧに誉
げる単量体が用いられる。
一般式（２）
％式％２
一般式（３）
■Ｌ。
喝
０Ｈ２＝０
「
０−Ｏ−ＯＨ２０Ｆ’２０Ｆ２−０−Ｒ，２一般式（４
） ％式％ 一般式（６） ＯＨ，、＝ＣＨ ■ ０（−（Ｊｌ□−０Ｈ２−０−）−、、Ｒ３一般式（７
） ％式％（３１１ 一般式（８） ０１１□＝ＯＨ ０−ＯＪＩ□０Ｆ２０Ｆ２−０−Ｒ２ 一般式（９） 一般式αＱ ＣＩ−１□＝ＯＨ ０−ＣＸ１Ｘ２Ｘ３ 一般式０９ ％式％） 一般式（２） ＯＨ□＝０１（ ０＝０ ０１１２０Ｈ２−０＋０Ｈ２−０１−１２−０＋ｎｒＬ
３一般式〇 ＯＨ□＝ＯＨ Ｃ＝０ ？ ０）１２−０−（ＯＨ２−ＯＨ２−０−）−ｎＲ，３一
般式Ｑ４ ０Ｈ２＝ＯＨ ］ ０＝０ （３Ｈ２０Ｈ２０Ｈ２−０（ＯＨ２−ＯＨ２−０＋ｎＲ
３一般式０ｒ９ ０Ｈ２＝ＯＨ ０＝０ ０１１２（３１１２−０−０）］□Ｃ１”２０Ｆ２−０
−ＩＬ２式中几□は水素原子又はメチル基を表わし、几
。
） ％式％ 一般式（６） ＯＨ，、＝ＣＨ ■ ０（−（Ｊｌ□−０Ｈ２−０−）−、、Ｒ３一般式（７
） ％式％（３１１ 一般式（８） ０１１□＝ＯＨ ０−ＯＪＩ□０Ｆ２０Ｆ２−０−Ｒ２ 一般式（９） 一般式αＱ ＣＩ−１□＝ＯＨ ０−ＣＸ１Ｘ２Ｘ３ 一般式０９ ％式％） 一般式（２） ＯＨ□＝０１（ ０＝０ ０１１２０Ｈ２−０＋０Ｈ２−０１−１２−０＋ｎｒＬ
３一般式〇 ＯＨ□＝ＯＨ Ｃ＝０ ？ ０）１２−０−（ＯＨ２−ＯＨ２−０−）−ｎＲ，３一
般式Ｑ４ ０Ｈ２＝ＯＨ ］ ０＝０ （３Ｈ２０Ｈ２０Ｈ２−０（ＯＨ２−ＯＨ２−０＋ｎＲ
３一般式０ｒ９ ０Ｈ２＝ＯＨ ０＝０ ０１１２（３１１２−０−０）］□Ｃ１”２０Ｆ２−０
−ＩＬ２式中几□は水素原子又はメチル基を表わし、几
。
は炭素数１〜２１、好ましくは２〜１２、特に好ましく
は２〜８の一二フルオロアルキル基を表わし、Ｒ３は炭
素数２〜８のアルキル基で水素原子の半分以上がフッ素
で置換されているものを表わし、Ｘ□、Ｉ２、Ｉ３はハ
ロゲン原子又は水素からそれぞれ選ばれ必ずフッ素原子
を１つ以上含むものであり、ｍは０． １．２．３を表
わし、ｎは１又は２を表わす。
は２〜８の一二フルオロアルキル基を表わし、Ｒ３は炭
素数２〜８のアルキル基で水素原子の半分以上がフッ素
で置換されているものを表わし、Ｘ□、Ｉ２、Ｉ３はハ
ロゲン原子又は水素からそれぞれ選ばれ必ずフッ素原子
を１つ以上含むものであり、ｍは０． １．２．３を表
わし、ｎは１又は２を表わす。
上記一般式で表わされる単量体のうち好ましくは一般式
（２）〜（５）の単量体が用いられる。
（２）〜（５）の単量体が用いられる。
具体的な単量体としては例えば以下に挙げるものを用い
ることができる。
ることができる。
Ｍ −（１） ０Ｆ３０ｉｌ□０ＯＯＯＨ＝ＯＩＩ ２
Ｍ−（２） ＯＦ３０Ｈ２０００Ｃ（ＯＨ３）＝ＣＨ２
Ｍ −（３） ａｐ３Ｃｐ２ＣＨ□００００）、１＝Ｏ
Ｈ２Ｍ −（４） ０Ｆ３０Ｆ２０Ｈ２００００（０１
■３）＝ＣＨ２Ｍ −（５） ＯＦ３（ＯＦ２）２０Ｈ
２００００Ｈ＝ＯＨ２Ｍ −（６） ０Ｆ３（ＯＦ２）
２０Ｈ２ＱＣ！ＱＣ（ＯＨ３）＝ＣＨ２Ｍ −（７）
ＯＦ３（ＯＦ２）３０Ｈ２００００Ｈ＝ＯＨ２Ｍ−（８
）ＣＦ３（ＣＦ２）３Ｃ）Ｉ２０ＣＯＣ（Ｃ１（３）＝
ＣＦ■２Ｍ （９） ＯＦ ３（Ｃ’Ｆ２ ） ４０Ｈ
２００００Ｈ＝Ｏｆ（２Ｍ−（１１） ＯＦ３（ＯＦ２
）４０Ｈ２００００（ＯＨ３）＝ＯＨ２Ｍ−（ロ） Ｃ
Ｆ３（ＣＦ２）６ＣＨ２０ＣＯＣＩｌ＝ＣＨ２Ｍ−（２
） ０Ｆ３（ＯＦ２） ６（３Ｈ２００００（ＯＨ３）
＝ＣＨ２Ｍ Ｏｌ ０Ｆ３（ＣＦ２）ａＯＨ２００００
Ｈ＝ＯＨ２Ｍ −０４０Ｆ３（ＯＦ、、）８０１１２０
０００（０１１３）＝０１１２Ｍ−（ト） ＣＦ３０Ｃ
Ｆ２０Ｆ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２Ｍ−（至） ０Ｆ
３００Ｆ２０Ｆ２０Ｈ２００００（ＯＨ３）＝ＯＨ□Ｍ
−α？） ＯＦ３０Ｆ２００Ｆ２０Ｆ２０Ｈ２００００
Ｈ＝ＯＨ２Ｍ−（ト） ＯＦ３０Ｆ２００Ｆ２０Ｆ２０
Ｈ２００００（ＯＨ３）＝ＯＨ２Ｍ−ＯＩ ＣＦ３（Ｃ
Ｆ２）２００Ｆ２０Ｆ２ＣＩ−Ｉ２０ＣＯＣＩ（＝ＣＩ
■２Ｍ−ｃ！Ｉ ＣＦ３（ＣＦ２）２００Ｆ２０Ｆ２Ｃ
Ｈ２０ＣＯＣ（ＯＨ３）＝ＣＨ２Ｍ−Ｊｌ） ＯＦ３（
ＯＦ２）３００Ｆ２０Ｆ２０ｆ−１２００００Ｈ＝ＯＨ
２Ｍ−（イ） ＣＦ３（ＣＦ２）３００Ｆ２０Ｆ２ＣＨ
２０ＣＯＣ（ＯＨ３）＝ＣＨ２Ｍ−（ハ） ＯＦ ３０
Ｈ２００ｉ１□ＯＨ２００００Ｈ＝ＯＨ２Ｍ−（７）
ＣＦＣＦ３ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣ（ＣＨ３）＝
ＣＨ２＠ ＣＦ２ＨＣＦ２０ＣＨ２ＣＨ２０００ＣＨ−
ＯＨ２Ｍ−＠ ＣＦ２ＨＣＦ２０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣ
（ＣＨ３）＝ＣＨ２Ｍ−ｆｉ ０Ｆ２ＨＯＦ２（ＯＯＨ
２０Ｈ２）、２００００Ｈ＝ＯＨ２Ｍ−（１） ＣＦ２
ＨＣＦ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）２０ＣＯＣ（ＣＨ３）＝Ｃ
Ｈ２Ｍ−０９ＯＦ３０Ｆ２０Ｆ２０１（２０ＣＲ２０Ｈ
２００００Ｈ＝Ｃ８２Ｍ−に） ＣＦ２０Ｆ２ＣＦ２Ｃ
■］２０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２Ｍ＝
（至） ＯＦ２ＨＣｔＦ２００Ｈ２０Ｈ２００Ｈ＝ＯＨ
２Ｍ −ＣＩＣｌ４０Ｆ３０Ｆ２０Ｈ２００Ｈ２０Ｈ２
００Ｈ＝Ｃ）１２に） ＣＦ２ＨＣＦ２０ＣＨ２ＣＨ２
０ＣＨ２ＣＨ２刊０Ｈ＝Ｃ！Ｈ２Ｍ−ＯＬＩ ＣＦ３０
Ｆ２ＣＨ２０ＣＨ＝ＣＨ２Ｍ−＠ ０Ｆ３０Ｆ２００Ｆ
２０Ｆ２０Ｈ２００Ｈ＝ＯＨ□Ｍ−に） ＣＦ３０Ｆ２
ＣＦ２０ＣＦ２ＣＦ２０Ｈ２０Ｃ■］＝ＣＨ２Ｍ−１１
０Ｆ２ＨＯＯＨ＝ＯＨ２ Ｍ−一 〇ＦＨ２００Ｈ＝Ｏｔ−１２ Ｍ−０１） ０Ｆ３００Ｈ鴨■（２ Ｍ−■ ＣＦ２ＨＣＦ２０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ
＝ＣＨ２Ｍ−ＨＯＦ３０Ｆ２０Ｈ２００Ｈ２ＣＨ２００
ｃＨ＝ＯＨ２Ｍ −（Ｌ’ｅ ０Ｆ２ＨＯＦ２００Ｈ２
０Ｈ，，０，０Ｈ２ＣＨ２Ｃ！００Ｈ＝ｃＨ２Ｍ−（ト
） ０Ｆ３０Ｆ、、ＯＨＯＨ２０００Ｈ＝ＯＨ２θη
ＯＦ３０Ｆ２００Ｆ２０Ｆ２０１−１２ＣｔＯＯ１（Ｏ
Ｈ２Ｍ−１０Ｆ３０Ｆ２０Ｆ２００Ｆ２０Ｆ’２ｃＨ２
０００１（＝ＯＨ２Ｍ−θＣ′４０Ｆ２ＨＯＯＯ１１＝
Ｏ１］２Ｍ−（７） ＣＦ３Ｃ０ＣＨ＝ＣＩ（２以上の
フッ素原子を側鎖に有する単量体のうち特にアクリル系
、メタクリル酸の単量体は共重合体の合成において扱い
易（、また共重合体の溶媒溶解性が比較的高（ギヤリフ
製造上好ましい。
Ｍ−（２） ＯＦ３０Ｈ２０００Ｃ（ＯＨ３）＝ＣＨ２
Ｍ −（３） ａｐ３Ｃｐ２ＣＨ□００００）、１＝Ｏ
Ｈ２Ｍ −（４） ０Ｆ３０Ｆ２０Ｈ２００００（０１
■３）＝ＣＨ２Ｍ −（５） ＯＦ３（ＯＦ２）２０Ｈ
２００００Ｈ＝ＯＨ２Ｍ −（６） ０Ｆ３（ＯＦ２）
２０Ｈ２ＱＣ！ＱＣ（ＯＨ３）＝ＣＨ２Ｍ −（７）
ＯＦ３（ＯＦ２）３０Ｈ２００００Ｈ＝ＯＨ２Ｍ−（８
）ＣＦ３（ＣＦ２）３Ｃ）Ｉ２０ＣＯＣ（Ｃ１（３）＝
ＣＦ■２Ｍ （９） ＯＦ ３（Ｃ’Ｆ２ ） ４０Ｈ
２００００Ｈ＝Ｏｆ（２Ｍ−（１１） ＯＦ３（ＯＦ２
）４０Ｈ２００００（ＯＨ３）＝ＯＨ２Ｍ−（ロ） Ｃ
Ｆ３（ＣＦ２）６ＣＨ２０ＣＯＣＩｌ＝ＣＨ２Ｍ−（２
） ０Ｆ３（ＯＦ２） ６（３Ｈ２００００（ＯＨ３）
＝ＣＨ２Ｍ Ｏｌ ０Ｆ３（ＣＦ２）ａＯＨ２００００
Ｈ＝ＯＨ２Ｍ −０４０Ｆ３（ＯＦ、、）８０１１２０
０００（０１１３）＝０１１２Ｍ−（ト） ＣＦ３０Ｃ
Ｆ２０Ｆ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２Ｍ−（至） ０Ｆ
３００Ｆ２０Ｆ２０Ｈ２００００（ＯＨ３）＝ＯＨ□Ｍ
−α？） ＯＦ３０Ｆ２００Ｆ２０Ｆ２０Ｈ２００００
Ｈ＝ＯＨ２Ｍ−（ト） ＯＦ３０Ｆ２００Ｆ２０Ｆ２０
Ｈ２００００（ＯＨ３）＝ＯＨ２Ｍ−ＯＩ ＣＦ３（Ｃ
Ｆ２）２００Ｆ２０Ｆ２ＣＩ−Ｉ２０ＣＯＣＩ（＝ＣＩ
■２Ｍ−ｃ！Ｉ ＣＦ３（ＣＦ２）２００Ｆ２０Ｆ２Ｃ
Ｈ２０ＣＯＣ（ＯＨ３）＝ＣＨ２Ｍ−Ｊｌ） ＯＦ３（
ＯＦ２）３００Ｆ２０Ｆ２０ｆ−１２００００Ｈ＝ＯＨ
２Ｍ−（イ） ＣＦ３（ＣＦ２）３００Ｆ２０Ｆ２ＣＨ
２０ＣＯＣ（ＯＨ３）＝ＣＨ２Ｍ−（ハ） ＯＦ ３０
Ｈ２００ｉ１□ＯＨ２００００Ｈ＝ＯＨ２Ｍ−（７）
ＣＦＣＦ３ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣ（ＣＨ３）＝
ＣＨ２＠ ＣＦ２ＨＣＦ２０ＣＨ２ＣＨ２０００ＣＨ−
ＯＨ２Ｍ−＠ ＣＦ２ＨＣＦ２０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣ
（ＣＨ３）＝ＣＨ２Ｍ−ｆｉ ０Ｆ２ＨＯＦ２（ＯＯＨ
２０Ｈ２）、２００００Ｈ＝ＯＨ２Ｍ−（１） ＣＦ２
ＨＣＦ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）２０ＣＯＣ（ＣＨ３）＝Ｃ
Ｈ２Ｍ−０９ＯＦ３０Ｆ２０Ｆ２０１（２０ＣＲ２０Ｈ
２００００Ｈ＝Ｃ８２Ｍ−に） ＣＦ２０Ｆ２ＣＦ２Ｃ
■］２０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２Ｍ＝
（至） ＯＦ２ＨＣｔＦ２００Ｈ２０Ｈ２００Ｈ＝ＯＨ
２Ｍ −ＣＩＣｌ４０Ｆ３０Ｆ２０Ｈ２００Ｈ２０Ｈ２
００Ｈ＝Ｃ）１２に） ＣＦ２ＨＣＦ２０ＣＨ２ＣＨ２
０ＣＨ２ＣＨ２刊０Ｈ＝Ｃ！Ｈ２Ｍ−ＯＬＩ ＣＦ３０
Ｆ２ＣＨ２０ＣＨ＝ＣＨ２Ｍ−＠ ０Ｆ３０Ｆ２００Ｆ
２０Ｆ２０Ｈ２００Ｈ＝ＯＨ□Ｍ−に） ＣＦ３０Ｆ２
ＣＦ２０ＣＦ２ＣＦ２０Ｈ２０Ｃ■］＝ＣＨ２Ｍ−１１
０Ｆ２ＨＯＯＨ＝ＯＨ２ Ｍ−一 〇ＦＨ２００Ｈ＝Ｏｔ−１２ Ｍ−０１） ０Ｆ３００Ｈ鴨■（２ Ｍ−■ ＣＦ２ＨＣＦ２０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ
＝ＣＨ２Ｍ−ＨＯＦ３０Ｆ２０Ｈ２００Ｈ２ＣＨ２００
ｃＨ＝ＯＨ２Ｍ −（Ｌ’ｅ ０Ｆ２ＨＯＦ２００Ｈ２
０Ｈ，，０，０Ｈ２ＣＨ２Ｃ！００Ｈ＝ｃＨ２Ｍ−（ト
） ０Ｆ３０Ｆ、、ＯＨＯＨ２０００Ｈ＝ＯＨ２θη
ＯＦ３０Ｆ２００Ｆ２０Ｆ２０１−１２ＣｔＯＯ１（Ｏ
Ｈ２Ｍ−１０Ｆ３０Ｆ２０Ｆ２００Ｆ２０Ｆ’２ｃＨ２
０００１（＝ＯＨ２Ｍ−θＣ′４０Ｆ２ＨＯＯＯ１１＝
Ｏ１］２Ｍ−（７） ＣＦ３Ｃ０ＣＨ＝ＣＩ（２以上の
フッ素原子を側鎖に有する単量体のうち特にアクリル系
、メタクリル酸の単量体は共重合体の合成において扱い
易（、また共重合体の溶媒溶解性が比較的高（ギヤリフ
製造上好ましい。
該単量体の共重合体中への組成比は目的によって適宜選
択できる範囲で選べばよい。共重合体中への含フツ素単
量体の含有比は共重合体溶解性、キャリア性能、被膜形
成性能等よりモル比で５〜９５モル％が好ましく、特に
好ましい範囲２０〜８０モル％である。共重合体中のフ
ッ素原子の重量比は、１５重量％以上で、６０重量％以
下であることが好ましい。
択できる範囲で選べばよい。共重合体中への含フツ素単
量体の含有比は共重合体溶解性、キャリア性能、被膜形
成性能等よりモル比で５〜９５モル％が好ましく、特に
好ましい範囲２０〜８０モル％である。共重合体中のフ
ッ素原子の重量比は、１５重量％以上で、６０重量％以
下であることが好ましい。
含フツ素単量体と共重合しうるα、β−不飽和ン酸基あ
るいは無水カルボン酸基を有する単量体が用いられる。
るいは無水カルボン酸基を有する単量体が用いられる。
具体的な単量体としては以下に挙げるものが用いられる
。
。
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレイン
酸、フマル酸、マレイン酸、好ましくはアクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸が用いられる。
酸、フマル酸、マレイン酸、好ましくはアクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸が用いられる。
以上の単量体は１１１１ｉ又は２′Ｍ１以上で用いても
よい。
よい。
中でもカルボキシル基を有する単量体は架橋の効率の点
で好ましく用いられる。
で好ましく用いられる。
該カルボキシル基を有する単量体は共重合体中への組成
比は、キャリア表面の三次元被膜の特性を考慮してきめ
られる。該単量体成分を多量にすると耐湿性の点でまた
合成時に共重合体が析出するおそれがあり好ましくない
。キャリア被覆として充分な耐性を有し、キャリア芯材
との接着性が充分で、なおかつ、共重合体の合成上問題
のない範囲で用いられる。共重合体へのカルボキシル基
を有する単量体の含有比は０．５〜３０モル％が好まし
く、特に好ましい範囲１〜２０モル％である。
比は、キャリア表面の三次元被膜の特性を考慮してきめ
られる。該単量体成分を多量にすると耐湿性の点でまた
合成時に共重合体が析出するおそれがあり好ましくない
。キャリア被覆として充分な耐性を有し、キャリア芯材
との接着性が充分で、なおかつ、共重合体の合成上問題
のない範囲で用いられる。共重合体へのカルボキシル基
を有する単量体の含有比は０．５〜３０モル％が好まし
く、特に好ましい範囲１〜２０モル％である。
本発明に用いられる共重合体は上記２種の単量体成分の
他に第３成分として以下に挙げる単量体を加支ることが
できる。該共重合体の溶媒溶解性、帯電特性、ガラス転
移点（１，”ｇ）等の！特性を調整するのに好ましい第
３成分単量体が用いられる。
他に第３成分として以下に挙げる単量体を加支ることが
できる。該共重合体の溶媒溶解性、帯電特性、ガラス転
移点（１，”ｇ）等の！特性を調整するのに好ましい第
３成分単量体が用いられる。
第３成分単量体とし°〔は、先に挙げた単預体以外の単
量体が用いられ、例えば、スチレン、α−メチルスチレ
ン、りｐルメチルステレン等のスチレン類；アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル
、アクリル晴オクチル、アクリル酸−２−クロｇエチル
、アクリル酸Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブロビ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸アミル、メタク
リル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸
２−りｐロエチル、メタクリル酸１／Ｊ／′−ジメチル
７ミノエチル等のアルキル（メタ）アクリレート類；エ
チルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル
、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オ
クチルビニルエーテル、フェニルビニルニー＃÷ＪＬ−
７−ｔテート、ビニルクロルアセテート、ビニルブチレ
ート、安息香酸ビニル等のビニルエステル類；メチルビ
ニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニルケト
ン、ブチルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビ
ニルケトン類：エチレンｌプロピレン、インブチレン、
シタジエン、イソプレン等のオレフィン類；Ｎ−ビニル
ピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、４−ビニルピリ
ジン、アクリロニトリル、メタクリレートリル等の含窒
素類；フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、三フッ化エチ
レン、四フッ化エチレン等主鎖にフッ素原子を有する単
量体類が挙げられる。これらは１種又は２種以上併用し
て用いることができる。
量体が用いられ、例えば、スチレン、α−メチルスチレ
ン、りｐルメチルステレン等のスチレン類；アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル
、アクリル晴オクチル、アクリル酸−２−クロｇエチル
、アクリル酸Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブロビ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸アミル、メタク
リル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸
２−りｐロエチル、メタクリル酸１／Ｊ／′−ジメチル
７ミノエチル等のアルキル（メタ）アクリレート類；エ
チルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル
、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オ
クチルビニルエーテル、フェニルビニルニー＃÷ＪＬ−
７−ｔテート、ビニルクロルアセテート、ビニルブチレ
ート、安息香酸ビニル等のビニルエステル類；メチルビ
ニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニルケト
ン、ブチルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビ
ニルケトン類：エチレンｌプロピレン、インブチレン、
シタジエン、イソプレン等のオレフィン類；Ｎ−ビニル
ピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、４−ビニルピリ
ジン、アクリロニトリル、メタクリレートリル等の含窒
素類；フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、三フッ化エチ
レン、四フッ化エチレン等主鎖にフッ素原子を有する単
量体類が挙げられる。これらは１種又は２種以上併用し
て用いることができる。
特にＴｇ調整成分としてはアルキル（メタ）アクリレー
ト類、スチレン類が好ましく用いられる。
ト類、スチレン類が好ましく用いられる。
特にメチルメタクリレート、エチルメタクリレ−）・、
メチルメタクリレート、スチレンが好ましい。
メチルメタクリレート、スチレンが好ましい。
第３成分単量体を共重合体に含有させる含有比は０〜９
０モル％が好ましく、特に好ましくは１０〜７０モル％
である。
０モル％が好ましく、特に好ましくは１０〜７０モル％
である。
ｂ成分である架橋剤は、ａ成分である共重合体を架橋し
５る化合物から成る。架橋剤は共重合体中にある官能基
と反応しつる末端基を２つ以上有する化合物である。例
えばメラミン樹脂、メラミンをメチロール化したベキサ
メチ「フールメラミン、メグ−ロールメラミンをメチル
アルコール、エチルアルコール、イソ：／ Ｉ：＋ ヒ
ルアルコール、クチルアル：’：ｌ−ル、４ツブチルア
ルコール等のアルコールでエーテル化された化合物、尿
素樹脂、尿素とホルムアルデヒドを縮合してなる化合物
及び以下に示す構造式からなるエボギシ基、ヒドロキシ
基を有する化合物が拳げられる。
５る化合物から成る。架橋剤は共重合体中にある官能基
と反応しつる末端基を２つ以上有する化合物である。例
えばメラミン樹脂、メラミンをメチロール化したベキサ
メチ「フールメラミン、メグ−ロールメラミンをメチル
アルコール、エチルアルコール、イソ：／ Ｉ：＋ ヒ
ルアルコール、クチルアル：’：ｌ−ル、４ツブチルア
ルコール等のアルコールでエーテル化された化合物、尿
素樹脂、尿素とホルムアルデヒドを縮合してなる化合物
及び以下に示す構造式からなるエボギシ基、ヒドロキシ
基を有する化合物が拳げられる。
ｈ −（３）
商品名「エポン１０３ｊＪ
ｒＨＲ几Ａ−０１５３Ｊ （Ｕ００社製）ｂ −（４）
商品名ｒＥＰＥ−１３５９Ｊ（チバガイギー社製）ｒＱ
Ｔ−３４７６ｊ （ダウケミカル社製）ｂ −（ａ） 商品名ｒＤＥＮ４３８Ｊ（ｎ＝１．３）ｒｌ）ＥＮ４３
９ｊ 「エピコート１５２Ｊ（ｎ＝ｏ〜１） 「エピコート１５４」（ｎ＝１．５以上）以上（シェル
化学社製） ｂ −（７） ）リレンジイソシアネート（ＴＤＩ）Ｏ
Ｏ ｂ −（８） ３．３’−トリレン−４，４′−ジイン
シアネート ｂ −（９） ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシ
アネー ト （ＭＤＩ） ｂ−（ＩＩＩ・リフェニルメタン利’、）”、Ｐ” −
）リインシアネート（ＴＭ） ＣＯ ｂ −Ｑ復 ２，４−）リレンタイマー（ＴＴ）ｂ−（
２）ナフタレン−１，５−ジイソシアネートｂ−αリド
リス（４−フェニルイソシアネート）チオボスフェート 商品名ｒ Ｄｅｓｍｏｄｕｒ几ＦＪ（バイエル社製）０
Ｏ ｂ−θ＊ ＴＤＩ三景体 ｌｌ３ ｂ−（ト） ジシクロへキサメタン−４，４′−ジイソ
シアネー）（ＨＭＤＩ） ｂ−σの 水素添加ＴＤＩ（ＨＴＤＩ）Ｃ０ ｂ−（ハ）メタキシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）ｂ
−Ｈヘキサヒドロメタキシレンジインシアネー ト
（ＨＸＤＩ） ０ＯＮ−ＯＨ２ＣＨ２０Ｈ２Ｃ１−１２Ｏｆ＋□０１（
□−ＮＣ０ｂ−（ハ） トリメチルプロパン−１−メチ
ル−２−イソシアノ−４−カババメート 商品名ｒ Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｌ Ｊ ＮＣ０（バイエ
ル社ｆｆ） ｂ−（イ）ポリメチレンポリフェニルイソシアネート ｎ＝０〜３ 商品名ｒＰＡＰＩＪ ｂ−■ ３，３′−ジメトキシ−４，４′−ジフェニル
ジインシアネート 商品名１１）ＡＤＩｊ ｂ−Ｈジフェニルエーテル−２，４，４’−）ジインシ
アネート ０Ｏ ｂ−（イ） ？■（２ Ｏ ＨＨ ＯＨ３ 商品名ｒ Ｄｅｓｍｏｄｕｒ ＴＨＪ （バイエル社製
）Ｏ ■ 璧ｉｉ 商品名ｒ Ｄｅｓｍｏｄｕｒ ＨＨＪ （バイエル社製
）ｂ−に）エチレングリコール ＨＯＯＨ２０Ｈ２０Ｈ ｂ−（ホ）ジエチレングリコール ＨＯ−ＯＨ２０Ｈ２−０−ＯＨ２ＣＨ３−０１１ｂ −
＠ １．２−プルピレングリフールＨＯ−ＯＨ２−ＯＨ
ＯＨ３ ＨＨ ｂ−（７） ジプロピレングリコール ＯＨ０Ｈ ｂ−（ロ） 水素化ビスフェノールＡ ＪＩ３ ｂ−に） ２．２−ビス（４−オキシェトキシフェニＨ
３ ｍ−（４２，２−ビス（４−オキシブｐポキシフェニル
）プルパン 上記架橋剤のうちヒドロキシ化合物を用いる場合には、
さらに反応促進剤（例えばチオニルクロライド又はベン
ゾ・「ルクｌｊう・ｒド）を併用することが好ましく、
この場合には、反応装置や反応環境の腐食を十分に考慮
する必要がある。
Ｔ−３４７６ｊ （ダウケミカル社製）ｂ −（ａ） 商品名ｒＤＥＮ４３８Ｊ（ｎ＝１．３）ｒｌ）ＥＮ４３
９ｊ 「エピコート１５２Ｊ（ｎ＝ｏ〜１） 「エピコート１５４」（ｎ＝１．５以上）以上（シェル
化学社製） ｂ −（７） ）リレンジイソシアネート（ＴＤＩ）Ｏ
Ｏ ｂ −（８） ３．３’−トリレン−４，４′−ジイン
シアネート ｂ −（９） ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシ
アネー ト （ＭＤＩ） ｂ−（ＩＩＩ・リフェニルメタン利’、）”、Ｐ” −
）リインシアネート（ＴＭ） ＣＯ ｂ −Ｑ復 ２，４−）リレンタイマー（ＴＴ）ｂ−（
２）ナフタレン−１，５−ジイソシアネートｂ−αリド
リス（４−フェニルイソシアネート）チオボスフェート 商品名ｒ Ｄｅｓｍｏｄｕｒ几ＦＪ（バイエル社製）０
Ｏ ｂ−θ＊ ＴＤＩ三景体 ｌｌ３ ｂ−（ト） ジシクロへキサメタン−４，４′−ジイソ
シアネー）（ＨＭＤＩ） ｂ−σの 水素添加ＴＤＩ（ＨＴＤＩ）Ｃ０ ｂ−（ハ）メタキシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）ｂ
−Ｈヘキサヒドロメタキシレンジインシアネー ト
（ＨＸＤＩ） ０ＯＮ−ＯＨ２ＣＨ２０Ｈ２Ｃ１−１２Ｏｆ＋□０１（
□−ＮＣ０ｂ−（ハ） トリメチルプロパン−１−メチ
ル−２−イソシアノ−４−カババメート 商品名ｒ Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｌ Ｊ ＮＣ０（バイエ
ル社ｆｆ） ｂ−（イ）ポリメチレンポリフェニルイソシアネート ｎ＝０〜３ 商品名ｒＰＡＰＩＪ ｂ−■ ３，３′−ジメトキシ−４，４′−ジフェニル
ジインシアネート 商品名１１）ＡＤＩｊ ｂ−Ｈジフェニルエーテル−２，４，４’−）ジインシ
アネート ０Ｏ ｂ−（イ） ？■（２ Ｏ ＨＨ ＯＨ３ 商品名ｒ Ｄｅｓｍｏｄｕｒ ＴＨＪ （バイエル社製
）Ｏ ■ 璧ｉｉ 商品名ｒ Ｄｅｓｍｏｄｕｒ ＨＨＪ （バイエル社製
）ｂ−に）エチレングリコール ＨＯＯＨ２０Ｈ２０Ｈ ｂ−（ホ）ジエチレングリコール ＨＯ−ＯＨ２０Ｈ２−０−ＯＨ２ＣＨ３−０１１ｂ −
＠ １．２−プルピレングリフールＨＯ−ＯＨ２−ＯＨ
ＯＨ３ ＨＨ ｂ−（７） ジプロピレングリコール ＯＨ０Ｈ ｂ−（ロ） 水素化ビスフェノールＡ ＪＩ３ ｂ−に） ２．２−ビス（４−オキシェトキシフェニＨ
３ ｍ−（４２，２−ビス（４−オキシブｐポキシフェニル
）プルパン 上記架橋剤のうちヒドロキシ化合物を用いる場合には、
さらに反応促進剤（例えばチオニルクロライド又はベン
ゾ・「ルクｌｊう・ｒド）を併用することが好ましく、
この場合には、反応装置や反応環境の腐食を十分に考慮
する必要がある。
架橋剤の添加量は共重合体中の官能基の存在７層と架橋
剤の官能基の存在限を考慮して決定することが望ましい
。キャリア被覆層組成物中に架橋剤の他に低分子量の酸
、酸無水物あるい社アミンを添加してもよい。三次元化
に寄与できなかった余剰の未反応架橋剤を反応させてキ
ャリア性能を安定化するのに効果がある。
剤の官能基の存在限を考慮して決定することが望ましい
。キャリア被覆層組成物中に架橋剤の他に低分子量の酸
、酸無水物あるい社アミンを添加してもよい。三次元化
に寄与できなかった余剰の未反応架橋剤を反応させてキ
ャリア性能を安定化するのに効果がある。
架橋剤の反応性の官能基は共重合体の官能性基１つに対
して０．０５〜１０倍の割合で用いられ、好ましくはｏ
、 ｓ Ｑ−２倍の割合で用いられる。前記架橋剤の配
合比は必ずしも共重合体の官能性基を１００％架橋させ
ることが可能な量配合せしめる倍 必要はない。ｏ、ｏｎ満では架橋が不充分であり、１０
倍を越えると架橋剤目体の弊害が出る。
して０．０５〜１０倍の割合で用いられ、好ましくはｏ
、 ｓ Ｑ−２倍の割合で用いられる。前記架橋剤の配
合比は必ずしも共重合体の官能性基を１００％架橋させ
ることが可能な量配合せしめる倍 必要はない。ｏ、ｏｎ満では架橋が不充分であり、１０
倍を越えると架橋剤目体の弊害が出る。
被覆組成物には他に従来キャリア添加用として知られて
いる天然あるいは合成の樹脂、染料、顔料、可塑剤、微
細な磁性体、界面活性剤などの添加剤を加えることがで
きる。
いる天然あるいは合成の樹脂、染料、顔料、可塑剤、微
細な磁性体、界面活性剤などの添加剤を加えることがで
きる。
前記ａ成分である共重合体は、各々の組合せにより種々
のものを用いることができるが、例えば下記のものが挙
げられる。
のものを用いることができるが、例えば下記のものが挙
げられる。
以下余白
１ １ １ １
〜 〜 愕 閃
１
閃 閃
＋ １ １
１ １ １
■ 帽 −
１１） 〜
１ν 閃 閃 代
前記含フッ素単量体成分、カルボン酸、無水カルボン酸
含有単量体成分及び必１１１ｃ応じて含有される第３成
分の配合比は、共重合体の全重量に対し、含フツ素単量
体成分が５〜９５％好ましくは２０〜８０％、カルボン
酸、無水カルボン酸含有単量体成分が０．５〜３０％好
ましくは１〜２０％、第３成分が０〜９０％好ましくは
１０〜７０％である。
含有単量体成分及び必１１１ｃ応じて含有される第３成
分の配合比は、共重合体の全重量に対し、含フツ素単量
体成分が５〜９５％好ましくは２０〜８０％、カルボン
酸、無水カルボン酸含有単量体成分が０．５〜３０％好
ましくは１〜２０％、第３成分が０〜９０％好ましくは
１０〜７０％である。
本発明のキャリアの製造においては、含フツ素単量体成
分と含カルボン酸、無水カルボン酸含有成分及び必要に
応じ第３成分を含む共重合体と架橋剤と必要とあれば他
の添加剤とを有機溶剤に溶解して被覆液を調製し、例え
ば浸漬法やドライスプレー法によりキャリア芯材表面に
塗布して被覆層を形成した後、さらに加熱（有機溶剤を
蒸発させる点又は架橋を早期進行させる点で好ましい）
又は放置（加熱しなくても架橋は進行する）によって架
橋せしめ、最終的に本発明のキャリアを得る。
分と含カルボン酸、無水カルボン酸含有成分及び必要に
応じ第３成分を含む共重合体と架橋剤と必要とあれば他
の添加剤とを有機溶剤に溶解して被覆液を調製し、例え
ば浸漬法やドライスプレー法によりキャリア芯材表面に
塗布して被覆層を形成した後、さらに加熱（有機溶剤を
蒸発させる点又は架橋を早期進行させる点で好ましい）
又は放置（加熱しなくても架橋は進行する）によって架
橋せしめ、最終的に本発明のキャリアを得る。
上昇する加圧ガス流によりキャリア芯劇な平衡の高さま
で上昇せしめ、次に前記芯材が再び落下する時までに前
記被覆液をスプレー塗布する。この塗布をくり返し行な
い、あらかじめ被覆層を形成せしめろ。次いで例えば空
気循環炉（１８０℃以下が望ましい）で５分以上熱処理
した後、凝集しンＴ５キャリアがあった場合には篩分け
して、最終的に所望の膜厚を有する本発明のキャリアを
得ることができる。
で上昇せしめ、次に前記芯材が再び落下する時までに前
記被覆液をスプレー塗布する。この塗布をくり返し行な
い、あらかじめ被覆層を形成せしめろ。次いで例えば空
気循環炉（１８０℃以下が望ましい）で５分以上熱処理
した後、凝集しンＴ５キャリアがあった場合には篩分け
して、最終的に所望の膜厚を有する本発明のキャリアを
得ることができる。
上記製造において用いられる有機溶剤としては前記含有
物を溶解するものであれば任意であるが、例えば、７セ
トン、メチルエチルケトン、メチルプルピルケトン、メ
チルイソプロピルクートン、メチルイソブチルケトン等
のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、
酢酸化ｐソルプ等の酢酸エステル類、テトラクロルエチ
レン、トリフルルエチレン、メチレンクロライド等のＩ
＼ロゲン化溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素、メチルアルコール、エチルアルコール、ズブ−ルア
ｌ＋−１−一 ノ〜Ｉ−−Ｉ＋０１１７亀１．ｎ１竺ｆ
バーｌルコ。
物を溶解するものであれば任意であるが、例えば、７セ
トン、メチルエチルケトン、メチルプルピルケトン、メ
チルイソプロピルクートン、メチルイソブチルケトン等
のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、
酢酸化ｐソルプ等の酢酸エステル類、テトラクロルエチ
レン、トリフルルエチレン、メチレンクロライド等のＩ
＼ロゲン化溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素、メチルアルコール、エチルアルコール、ズブ−ルア
ｌ＋−１−一 ノ〜Ｉ−−Ｉ＋０１１７亀１．ｎ１竺ｆ
バーｌルコ。
ル類、テトラヒ・ドロフラン、ジオキサン等のエーテル
類、１，１．２−）リフルオロトリクロロエタン、１．
２−ジフルオロテトラクロロエタン、ヘキサフルオｐメ
クキシレン、Ｌ １．２．３．３，４−ヘキサフルオｐ
テトラクｐロブタン等の含フツ素系溶剤、あるいはこれ
らの２種以上を混合した溶剤が用いられる。
類、１，１．２−）リフルオロトリクロロエタン、１．
２−ジフルオロテトラクロロエタン、ヘキサフルオｐメ
クキシレン、Ｌ １．２．３．３，４−ヘキサフルオｐ
テトラクｐロブタン等の含フツ素系溶剤、あるいはこれ
らの２種以上を混合した溶剤が用いられる。
本発明におけるキャリア芯材の材質としては、砂、ガラ
ス、金属など従来キャリア芯利とＬ７て用いられている
ものを使用することができるが、特に、磁場によってそ
の方向に強く磁化する物質、例えばフェライト、マグネ
タイトをはじめとして、鉄、コバルト、ニッケルなどの
強磁性を示す金騰、あるいはこれらの金属を含む合金ま
たは化合物、強磁性元素を含まないが適当に熱処理する
ことによって強磁性を示すようになる合金、例えばマン
ガン−銅−アルミニウムもしくハマンガで−ＩＩ −錫
などのホイスラー合金とよばれる種類の合金または二酸
化クロム等を好適なものとして挙げることができる。こ
れらのキャリア芯材の粒径は３０−１，０００ ｆｉｍ
、好ましくは５０〜５００μｍである。
ス、金属など従来キャリア芯利とＬ７て用いられている
ものを使用することができるが、特に、磁場によってそ
の方向に強く磁化する物質、例えばフェライト、マグネ
タイトをはじめとして、鉄、コバルト、ニッケルなどの
強磁性を示す金騰、あるいはこれらの金属を含む合金ま
たは化合物、強磁性元素を含まないが適当に熱処理する
ことによって強磁性を示すようになる合金、例えばマン
ガン−銅−アルミニウムもしくハマンガで−ＩＩ −錫
などのホイスラー合金とよばれる種類の合金または二酸
化クロム等を好適なものとして挙げることができる。こ
れらのキャリア芯材の粒径は３０−１，０００ ｆｉｍ
、好ましくは５０〜５００μｍである。
また、本発明における組成物のキャリア芯材被覆層の膜
厚は乾燥膜厚で０．１〜２μｎｌが好ましい。
厚は乾燥膜厚で０．１〜２μｎｌが好ましい。
０．１μｍより薄いと耐久性の点で好ましくない。
また、２μｍより厚いと膜剥離をおこし易くなる傾向が
みられる。
みられる。
なお被覆層を形成した後の樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ
）は少なくとも６０℃であることが好ましく、ガラス転
移温度が低いとキャリア同士の摩擦、キャリアと現像器
の器壁との摩擦などで発熱した場合に当該樹脂が粘着性
を帯びるよ５になり、流動性が悪（なる。尚本発明のキ
ャリアは、共に用いられるトナーに対し、通常の使用条
件で、絶対値で５〜４０マイクロク一ロン／ｇの電荷を
与えるものであることが好ましい。
）は少なくとも６０℃であることが好ましく、ガラス転
移温度が低いとキャリア同士の摩擦、キャリアと現像器
の器壁との摩擦などで発熱した場合に当該樹脂が粘着性
を帯びるよ５になり、流動性が悪（なる。尚本発明のキ
ャリアは、共に用いられるトナーに対し、通常の使用条
件で、絶対値で５〜４０マイクロク一ロン／ｇの電荷を
与えるものであることが好ましい。
本発明のキャリアと共に現像剤を構成するトナーは、結
着剤樹脂中に着色剤を分散せしめて成るものであり、こ
こに結着剤樹脂としては、種々の熱可塑性樹脂が用いら
れる。その具体例としては、例エバ、スチレン、パラク
ロルスチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン類；
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−
ブｐピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ラウリル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリ
ル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシルなどの
α−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；アクリ
ロニトリル、メタアクリロニトリルなどのビニルニトリ
ル類；２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンなどの
ビニルピリジン類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソ
ブチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチル
ケトン、ビニルエテルケトン、メチルイソプロペニルケ
トンなどのビニルケトン類；エチレン、プロピレン、イ
ソプレン、ブタジェン等の不飽和炭化水素類及びそのハ
ロゲン化物、クロロブレンなどのハロゲン系不飽和炭化
水素類などの単量体による重合体あるいは、これら単量
体を二種以上組７八〕−αイ’ＭＩ Ｉ’シ１４ト蕾Δ
ル １４１ρ葎ム箇惟春物、あるいは、例えばｐジン変
性フェノールホルマリン樹脂、油変性エポキシ樹脂、ポ
リエステル樹脂、ボリウレクン樹脂、ポリイミド樹脂、
セルｐ−ス樹脂、ポリニーデル樹脂などの非ビニル縮合
系樹脂あるいはこれらと前記ビニル系樹脂との混合物を
挙げることができる。
着剤樹脂中に着色剤を分散せしめて成るものであり、こ
こに結着剤樹脂としては、種々の熱可塑性樹脂が用いら
れる。その具体例としては、例エバ、スチレン、パラク
ロルスチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン類；
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−
ブｐピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ラウリル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリ
ル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシルなどの
α−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；アクリ
ロニトリル、メタアクリロニトリルなどのビニルニトリ
ル類；２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンなどの
ビニルピリジン類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソ
ブチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチル
ケトン、ビニルエテルケトン、メチルイソプロペニルケ
トンなどのビニルケトン類；エチレン、プロピレン、イ
ソプレン、ブタジェン等の不飽和炭化水素類及びそのハ
ロゲン化物、クロロブレンなどのハロゲン系不飽和炭化
水素類などの単量体による重合体あるいは、これら単量
体を二種以上組７八〕−αイ’ＭＩ Ｉ’シ１４ト蕾Δ
ル １４１ρ葎ム箇惟春物、あるいは、例えばｐジン変
性フェノールホルマリン樹脂、油変性エポキシ樹脂、ポ
リエステル樹脂、ボリウレクン樹脂、ポリイミド樹脂、
セルｐ−ス樹脂、ポリニーデル樹脂などの非ビニル縮合
系樹脂あるいはこれらと前記ビニル系樹脂との混合物を
挙げることができる。
また、前記着色剤の具体例としては、例えば、カーボン
ブラック、ニグロシン染料、アニリンフ゛ルー、カルコ
オイルブルー、クロームイエロー、ウルトラマリンブル
ー、メチレンブルー、ρ−ズベンガル、フタロシアニン
ブルー、又はこれらの混合物を挙げることができる。
ブラック、ニグロシン染料、アニリンフ゛ルー、カルコ
オイルブルー、クロームイエロー、ウルトラマリンブル
ー、メチレンブルー、ρ−ズベンガル、フタロシアニン
ブルー、又はこれらの混合物を挙げることができる。
本発明のキャリアと組合せて現像剤をつくるトナーは、
上記の外、ワックス類やシリカ、ステアリン酸亜鉛等の
外添剤を含有していてもよい。
上記の外、ワックス類やシリカ、ステアリン酸亜鉛等の
外添剤を含有していてもよい。
なお現像剤を構成する場合の本発明のキャリアとトナー
との配合比は、本発明のキャリア１００重量部に対し、
トナ−０，３〜２０重量部が好ましい。
との配合比は、本発明のキャリア１００重量部に対し、
トナ−０，３〜２０重量部が好ましい。
ｒ発明のｆＡ＋要）
本発明のキャリアは、その被覆層の材料として上記一般
式（１）に示すように、側鎖にフッ素原子を有する単量
体を単量体成分として含む共重合体を用いるため、良好
な負の摩擦帯電特性を有し、また共重合体の中の無水カ
ルボン酸基又はカルボン酸基（官能基）と架橋剤とが反
応して架橋しているため樹脂自体の成膜性が大きく、さ
らにキャリア芯材との接着性も良好であ（ハ したがっ
て摩擦帯電特性が非常に安定しており高耐久性である、
という効果を有する。
式（１）に示すように、側鎖にフッ素原子を有する単量
体を単量体成分として含む共重合体を用いるため、良好
な負の摩擦帯電特性を有し、また共重合体の中の無水カ
ルボン酸基又はカルボン酸基（官能基）と架橋剤とが反
応して架橋しているため樹脂自体の成膜性が大きく、さ
らにキャリア芯材との接着性も良好であ（ハ したがっ
て摩擦帯電特性が非常に安定しており高耐久性である、
という効果を有する。
なお本発明の共重合体は、有機溶剤に対する溶解性が高
いため、ドライスプレー法や浸漬法が採用できるので製
造容易であるという効果もある。
いため、ドライスプレー法や浸漬法が採用できるので製
造容易であるという効果もある。
すなわち従来のフッ素系樹脂により被覆したキャリアは
、フッ素系樹脂が溶媒溶解性が小さいために、製造法に
お（する芯材と樹脂との固着手段として焼成法が採られ
ていたので、下記のような欠点があった。
、フッ素系樹脂が溶媒溶解性が小さいために、製造法に
お（する芯材と樹脂との固着手段として焼成法が採られ
ていたので、下記のような欠点があった。
例えばキャリア芯材の表面をフッ素系樹脂としてテトラ
フルオロエチレンとへキサフルオルプロ脂やポリウレタ
ンを用いて被覆する技術（特開昭４７−１７４３５号公
報参照）では、非接着性のフッ素系樹脂を芯材表面へ接
着するためにエポキシ又はポリウレタンなどのような架
橋性樹脂をブレンドして焼成することによって固着して
おり、又キャリア芯材の表面をフッ素系樹脂としてテト
ラフルオロエチレンを用いこれの接着剤としてクロム又
はリン酸を含むプライマーをもって被覆する技術（特開
昭４８−９０２３８号公報参照）では、やはり接着性を
向上するためにクロム、リン酸を含むプライマー被覆し
、これにさらにフッ素系樹脂を被覆して焼成しており、
これらはいずれも３００〜４００℃という高温で焼成す
る必要があり、温度条件によって接着性や現像剤の摩擦
帯電特性が変化するなで製造面に欠点があった、これに
対し、本発明は上記の欠点がなく、上述したようＣｃ詰
効果を発揮することができろ。
フルオロエチレンとへキサフルオルプロ脂やポリウレタ
ンを用いて被覆する技術（特開昭４７−１７４３５号公
報参照）では、非接着性のフッ素系樹脂を芯材表面へ接
着するためにエポキシ又はポリウレタンなどのような架
橋性樹脂をブレンドして焼成することによって固着して
おり、又キャリア芯材の表面をフッ素系樹脂としてテト
ラフルオロエチレンを用いこれの接着剤としてクロム又
はリン酸を含むプライマーをもって被覆する技術（特開
昭４８−９０２３８号公報参照）では、やはり接着性を
向上するためにクロム、リン酸を含むプライマー被覆し
、これにさらにフッ素系樹脂を被覆して焼成しており、
これらはいずれも３００〜４００℃という高温で焼成す
る必要があり、温度条件によって接着性や現像剤の摩擦
帯電特性が変化するなで製造面に欠点があった、これに
対し、本発明は上記の欠点がなく、上述したようＣｃ詰
効果を発揮することができろ。
以下に本発明の実施例について説明するが、本発明はこ
れによって限定されるものではない。
れによって限定されるものではない。
実施例１
共重合体として例示化合物ａ （１）Ｋ示す共重合体２
Ｎ量部と架橋剤として例示化合物ｂ −（２） ０．５
重量部とを、アセトン−メチルエチルケトン混合溶媒に
溶解し【、被覆液を調製し、この被覆液により流動化ベ
ッド法を用いて、キャリア芯材である球形鉄粉ｒＤｓＰ
１３５０Ｊ（同和鉄粉工業社製）１００重量部を被覆し
、さら忙約１５０℃の空気循環炉中で５分間熱処理した
後、凝集物を篩分けして膜厚約２μｍの本発明のキャリ
アを得た。
Ｎ量部と架橋剤として例示化合物ｂ −（２） ０．５
重量部とを、アセトン−メチルエチルケトン混合溶媒に
溶解し【、被覆液を調製し、この被覆液により流動化ベ
ッド法を用いて、キャリア芯材である球形鉄粉ｒＤｓＰ
１３５０Ｊ（同和鉄粉工業社製）１００重量部を被覆し
、さら忙約１５０℃の空気循環炉中で５分間熱処理した
後、凝集物を篩分けして膜厚約２μｍの本発明のキャリ
アを得た。
この本発明のキャリア１００ ｇｊ１部と、フチレソー
アクリル共重合体［ハイマーＳＢＭ７３Ｊ（三洋化成工
朶社Ｈ） １ｏ ｏ重量部、カーボンブラック「ジ−ガ
ル６６０几」［キャボノトンー１製）１０、を負部及び
低分子量ボリブ１コピレン［ビスコール６６０ＰＪ（三
洋化成工業社製）３重量部をボールミルにより混合し、
混線、粉砕、分級の各工程を経て得られた平均粒径１０
μｍのトナー２重量部とを混合して現像剤を調製した。
アクリル共重合体［ハイマーＳＢＭ７３Ｊ（三洋化成工
朶社Ｈ） １ｏ ｏ重量部、カーボンブラック「ジ−ガ
ル６６０几」［キャボノトンー１製）１０、を負部及び
低分子量ボリブ１コピレン［ビスコール６６０ＰＪ（三
洋化成工業社製）３重量部をボールミルにより混合し、
混線、粉砕、分級の各工程を経て得られた平均粒径１０
μｍのトナー２重量部とを混合して現像剤を調製した。
この現像剤を用い【、キャリア発生物質としてアントア
ントーン系顔料を用い、キャリア輸送物質としてカルバ
ゾール訪導体を用いてなる負帯電性二層構造の有機光導
電性感光体を塔載した電子写真祖写機ｒ Ｕ−Ｂｉｘ
３０００ Ｊ （小西六写真工業社製）改造機によって
実写テストを行なった。
ントーン系顔料を用い、キャリア輸送物質としてカルバ
ゾール訪導体を用いてなる負帯電性二層構造の有機光導
電性感光体を塔載した電子写真祖写機ｒ Ｕ−Ｂｉｘ
３０００ Ｊ （小西六写真工業社製）改造機によって
実写テストを行なった。
その結果、５万回の連続複写後においてもカプリのなｌ
／１鮮明な複写画像が得られ、この連続複写後における
最高画像濃度（原画の画像濃度を２としたときの相対濃
度）は１．３であった。また初期におけるこの現像剤の
帯電量は２１．３マイクロク一ロン／ｇであり、５万回
コピー後も２０．５マイクロクーロン／１１であり、は
とんど変動がなく優れた現像剤であることがわかった。
／１鮮明な複写画像が得られ、この連続複写後における
最高画像濃度（原画の画像濃度を２としたときの相対濃
度）は１．３であった。また初期におけるこの現像剤の
帯電量は２１．３マイクロク一ロン／ｇであり、５万回
コピー後も２０．５マイクロクーロン／１１であり、は
とんど変動がなく優れた現像剤であることがわかった。
実施例２
実施例１において、共重合体例示化合物ａ −（１）の
代わりに、例示化合物ａ −（２）の共重合体を使用し
たほかは、実施例１と全く同様にして、本発明のキャリ
アを得た。
代わりに、例示化合物ａ −（２）の共重合体を使用し
たほかは、実施例１と全く同様にして、本発明のキャリ
アを得た。
このキャリアを用い文、実施例１と同様に現像剤を調製
し、実写テストを行なったところ、実施例１と同様良好
な複写画像が得られた。
し、実写テストを行なったところ、実施例１と同様良好
な複写画像が得られた。
実施例３
実施例工において、共重合体例示化合物ａ −（１）の
代わりに、例示化合物ａ −（３）の共重合体を使用し
たほかは、実施例１と全（同様にして、本発明のキャリ
アを得た。
代わりに、例示化合物ａ −（３）の共重合体を使用し
たほかは、実施例１と全（同様にして、本発明のキャリ
アを得た。
このキャリアを用いて、実施例１と同様に現像剤を調製
し、実写テストを行なったところ、実施例１と同様良好
な複写画像カー得られた。
し、実写テストを行なったところ、実施例１と同様良好
な複写画像カー得られた。
実施例４
実施例１において、共重合体例示化合物ａ （１）の代
わりに、例示化合物２−（４）の共重合体Ｘ使用したほ
かは、実施例１と全く同様にして、本発明のキャリアを
得た。
わりに、例示化合物２−（４）の共重合体Ｘ使用したほ
かは、実施例１と全く同様にして、本発明のキャリアを
得た。
このキャリアを用いて、実施例１と同様に現像剤を調製
し、実写テストを行なったところ、実施例１と同様良好
な複写画像が得られた。
し、実写テストを行なったところ、実施例１と同様良好
な複写画像が得られた。
実施例５
実施例１において、架橋剤として用いた例示化合物ｂ−
（２）の代わりＫ ｂ−（財）を使用したほかは、実施
例１と全く同様にして、本発明のキャリアを得た。
（２）の代わりＫ ｂ−（財）を使用したほかは、実施
例１と全く同様にして、本発明のキャリアを得た。
このキャリアを用いて、実施例１と同様に現像剤を調製
し、実写テストを行なったところ、実施例１と同様良好
な複写画像が得られ／こ。
し、実写テストを行なったところ、実施例１と同様良好
な複写画像が得られ／こ。
実施例６
実施例１において、架橋剤として用いた例示化合物ｂ−
（２）の代わりに１）−０勺を使用したほか（よ、実施
例１と全く同様にして、本発明のＡヤリアを得だ。
（２）の代わりに１）−０勺を使用したほか（よ、実施
例１と全く同様にして、本発明のＡヤリアを得だ。
このキャリアを用いて、実施例１と同様に現像剤を調製
し、実写テストを行なったところ、実施例１と同様良好
な複写画像が得られた。
し、実写テストを行なったところ、実施例１と同様良好
な複写画像が得られた。
実施例７
実施例１において、架橋剤として用いた例示化合物ｂ−
（２）の代わりにｂ−６１を使用したほかは、 一実施
例１と全（同様にして、本発明のキャリアを得た。
（２）の代わりにｂ−６１を使用したほかは、 一実施
例１と全（同様にして、本発明のキャリアを得た。
このキャリアを用いて、実施例１と同様に現像剤を調製
し、実写テストを行なりたところ、実施例１と同様良好
な複写画像が得られた。
し、実写テストを行なりたところ、実施例１と同様良好
な複写画像が得られた。
実施例８
実施例１において、共重合体例示化合物ａ −（１）の
代わりに例示化合物ａ −（５）の共重合体を使用し、
架橋剤として用いた例示化合物ｂ−（２）の代わりにｂ
−ｏｎを使用したほかは、実施例１と全く同様にして、
本発明のキャリアを得た。
代わりに例示化合物ａ −（５）の共重合体を使用し、
架橋剤として用いた例示化合物ｂ−（２）の代わりにｂ
−ｏｎを使用したほかは、実施例１と全く同様にして、
本発明のキャリアを得た。
このキャリアを用いて、実施例１と同様に現像剤を調製
し、実写テストを行なったところ、実施例１と同様良好
な複写画像力を得られた。
し、実写テストを行なったところ、実施例１と同様良好
な複写画像力を得られた。
実施例９
実施例１において、共重合体例示化合物ａ −（１）の
代わりに例示化合物ａ−（６）の共重合体を使用し、架
橋剤として用いた例示化合物ｂ−（２）の代わり番τｂ
−（９）を使用したほかは、実施例１と全く同様にして
、本発明のキャリアを得た。
代わりに例示化合物ａ−（６）の共重合体を使用し、架
橋剤として用いた例示化合物ｂ−（２）の代わり番τｂ
−（９）を使用したほかは、実施例１と全く同様にして
、本発明のキャリアを得た。
このキャリアを用い゛Ｃ１実施例１と同様に現像剤を調
製し、実写テストを行なったところ、実施例１と同様良
好な複写画像が得られた。
製し、実写テストを行なったところ、実施例１と同様良
好な複写画像が得られた。
実施例１０
実施例１において、共重合体例示化合物ａ −（１）の
代わりに例示化合物ａ−（７）の共重合体を使用し、架
橋剤として用いた例示化合物ｂ−（２）の代わりＫｂ−
（４）（ＱＴ−３４７６、ダウケミカル社製）を使用し
たほかは、実施例１と全（同様にして、本発明のキャリ
アを得た。
代わりに例示化合物ａ−（７）の共重合体を使用し、架
橋剤として用いた例示化合物ｂ−（２）の代わりＫｂ−
（４）（ＱＴ−３４７６、ダウケミカル社製）を使用し
たほかは、実施例１と全（同様にして、本発明のキャリ
アを得た。
このキャリアを用いて、実施例１と同様に現像剤を調製
し、実写テストを行なったところ、実施例１と同様良好
な複写画像が得られた。
し、実写テストを行なったところ、実施例１と同様良好
な複写画像が得られた。
実施例１１
実施例１において、キャリア芯材として用いた球形鉄粉
ｒＤｓＰ１３５０Ｊ（同和鉄粉工業社製）の代わりに球
形鉄粉「新来１００Ｍ−ＩＪ（新来プレーター社製）を
使用したほかは、実施例１と全く同様にして、本発明の
キャリアを得た。
ｒＤｓＰ１３５０Ｊ（同和鉄粉工業社製）の代わりに球
形鉄粉「新来１００Ｍ−ＩＪ（新来プレーター社製）を
使用したほかは、実施例１と全く同様にして、本発明の
キャリアを得た。
このキャリアを用いて、実施例１と同様に現像剤を調製
し、実写テストを行なったところ、実施例１と同様良好
な複写画像が得られた。
し、実写テストを行なったところ、実施例１と同様良好
な複写画像が得られた。
実施例１２
実施例１において、共重合体として例示化合物ａ−（１
）の代わりにａ −Ｑｅに示す共重合体２重量部と、架
橋剤として例示化合物１’） −（２）の代わりに尿素
ｍ脂０．５ｉ負部とを、アセトン−メタノール混合溶媒
に溶解したほかは実施例１と全く同様にして本発明のキ
ャリアを得た。
）の代わりにａ −Ｑｅに示す共重合体２重量部と、架
橋剤として例示化合物１’） −（２）の代わりに尿素
ｍ脂０．５ｉ負部とを、アセトン−メタノール混合溶媒
に溶解したほかは実施例１と全く同様にして本発明のキ
ャリアを得た。
このキャリアを用いて、実施例１と同様に現像剤を調製
し、実写テストを行なっノこところ、実施例１と同様良
好な複写画像が得られた。
し、実写テストを行なっノこところ、実施例１と同様良
好な複写画像が得られた。
比較例１
含７ノ素モノマー成分とメチルメタクリレートを重合し
て、下記の共重合体（カルボギシ基を有しない）を得だ
。
て、下記の共重合体（カルボギシ基を有しない）を得だ
。
上記の共重合体２重量部を７セトン一メチルエチルケト
ン混合溶媒に溶解して被覆液を調製し、この被覆液によ
り流動化ベッド法を用いて球形鉄粉ｒＩ）ＳＰ１３５Ｃ
Ｊ（同和鉄粉工業社製）１００重量部を被覆し、膜厚約
２μｍの比較用キャリアを得た。
ン混合溶媒に溶解して被覆液を調製し、この被覆液によ
り流動化ベッド法を用いて球形鉄粉ｒＩ）ＳＰ１３５Ｃ
Ｊ（同和鉄粉工業社製）１００重量部を被覆し、膜厚約
２μｍの比較用キャリアを得た。
この比較用キャリアを用いて、実施例１における本発明
のキャリアの場合と同様に現像剤を調製し、実写テスト
を行なった。その結果、初期においてはカプリのない鮮
明な画像が得られ、このときの最高画像濃度は１，４で
あったが、複写枚数が１２０００枚になるころから、カ
プリの発生が見られ、画像品質が著しく低下した。この
現像剤を電子顕微鏡で観察したところ、キャリアの股は
がれが起こっていた。
のキャリアの場合と同様に現像剤を調製し、実写テスト
を行なった。その結果、初期においてはカプリのない鮮
明な画像が得られ、このときの最高画像濃度は１，４で
あったが、複写枚数が１２０００枚になるころから、カ
プリの発生が見られ、画像品質が著しく低下した。この
現像剤を電子顕微鏡で観察したところ、キャリアの股は
がれが起こっていた。
比較例２
被覆液に架橋剤である例示化合物１）〜（２）を加えな
いほかは、実施例１と全（同様にして、比較用キャリア
を得た。
いほかは、実施例１と全（同様にして、比較用キャリア
を得た。
この比較用キャリアを用いて、実施例１における本発明
のキャリアの場合と同様に現像剤を調製し、実写テスト
を行なった。その結果、初期においてはカプリのない鮮
明な画像が得られ、このときの最高画像濃度は１゜２で
あったが、５万回の連Ｍ、複写後はカプリが発生し、そ
のときの最高画像濃度は０．７まで低下した。
のキャリアの場合と同様に現像剤を調製し、実写テスト
を行なった。その結果、初期においてはカプリのない鮮
明な画像が得られ、このときの最高画像濃度は１゜２で
あったが、５万回の連Ｍ、複写後はカプリが発生し、そ
のときの最高画像濃度は０．７まで低下した。
（ほか１名）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 キャリア芯材に少なくとも下記ａ）、 ｂ）からなる組
成物を被覆してなる静電荷像現像用キャリア。 ａ）下記一般式（１）で表わされる単量体と該単量体と
共重合し５る側鎖にカルボン酸基あるいは無水カルボン
酸基を有する単量体とを必須主成分としてなる共重合体
。 一般式（１） 〔式中、Ｒは水素原子、メチル基を表わし、Ｘは酸素原
子、ＣＯＯ基、Ｃｏ基を表わし、Ｒｆはフル、６玄鷺表
わす。〕 ｂ）エポキシ化合物、インシアネート化合物、ヒドロキ
シ化合物、メラミン樹脂、尿素樹脂から選ばれた架橋剤
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58168411A JPS6060657A (ja) | 1983-09-14 | 1983-09-14 | 静電荷像現像用キャリア |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58168411A JPS6060657A (ja) | 1983-09-14 | 1983-09-14 | 静電荷像現像用キャリア |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6060657A true JPS6060657A (ja) | 1985-04-08 |
| JPH0542673B2 JPH0542673B2 (ja) | 1993-06-29 |
Family
ID=15867622
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58168411A Granted JPS6060657A (ja) | 1983-09-14 | 1983-09-14 | 静電荷像現像用キャリア |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6060657A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6281646A (ja) * | 1985-10-05 | 1987-04-15 | Hitachi Metals Ltd | フエライトキヤリア |
| JPS6470336A (en) * | 1987-09-02 | 1989-03-15 | Fuchigawa Honten Kk | Apparatus for enclosing label in toothpick packed container |
| JP2007191433A (ja) * | 2006-01-19 | 2007-08-02 | Nitto Denko Corp | トリスオキセタンエーテル化合物およびその製法、ならびにそれを用いた光導波路 |
-
1983
- 1983-09-14 JP JP58168411A patent/JPS6060657A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6281646A (ja) * | 1985-10-05 | 1987-04-15 | Hitachi Metals Ltd | フエライトキヤリア |
| JPS6470336A (en) * | 1987-09-02 | 1989-03-15 | Fuchigawa Honten Kk | Apparatus for enclosing label in toothpick packed container |
| JPH0549535B2 (ja) * | 1987-09-02 | 1993-07-26 | Fuchigawa Honten Kk | |
| JP2007191433A (ja) * | 2006-01-19 | 2007-08-02 | Nitto Denko Corp | トリスオキセタンエーテル化合物およびその製法、ならびにそれを用いた光導波路 |
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| Publication number | Publication date |
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| JPH0542673B2 (ja) | 1993-06-29 |
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