JPH0543111B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背影 本発明は一般に現像剤組成物に関し、さらに詳
しくは、本発明はトナー樹脂粒子に正電荷を与え
るある種の帯電促進剤を含む磁性トナー組成物を
包含するトナー組成物に関する。本発明の特定の
第４級アンモニウム硫酸塩を含む組成物はカラー
像を含む静電潜像を含む静電潜像の現像を行うの
に有用である。さらに詳細には、これらの帯電促
進剤添加剤を含む正帯電型トナー組成物はバイト
ン（Viton：登録商標）定着ロールによる静電電
子写真装置において特に有用である。なぜなら
ば、これら硫酸塩添加剤はバイトンと実質的に反
応せず、像品質に悪影響を及ぼすバイトンの望ま
しくない分解を起さないからである。さらに、こ
れら帯電促進添加剤特にジステアリルジメチルア
ンモニウムメチルサルフエート（DDAMS）を含
む本発明のトナー組成物は押出トナー加工法によ
り望ましく調製できる。

トナー樹脂に正帯電を与えるものを包含する帯
電促進添加物を含む現像剤組成物は周知である。
例えば、米国特許第3893935号には、静電トナー
組成物の帯電調整剤としてのある種の第４級アン
モニウム塩の使用が開示されている。該米国特許
の記載によれば、トナー材料に混入させたときの
特定の第４級アンモニウム塩が適当なキヤリヤー
ベヒクルと混合したとき比較的高い均一で安定な
綱状トナー帯電を示す組成物を与え、またこれら
の物質は最小量のトナースルーオフ（toner
throw off）を示している。また、米国特許第
4338390号には、帯電促進添加剤として有機硫酸
塩およびスルホン酸塩化合物を含む現像剤組成物
およびトナー組成物が開示されている。帯電調整
剤を含むトナー組成物に開示している他の米国に
は、米国特許第3944493号、第4007293号、第
4079014号および第4394430号がある。

さらに、米国特許第2986521号には、微分割コ
ロイド状シリカでコーテイングしたトナー樹脂粒
子からなる逆転現像剤が開示されている。該米国
特許の記載によれば、負帯電表面上の静電潜像を
コロイド状シリカに関して正帯電摩擦電気関係に
ある現像剤組成物を適用することにより行つてい
る。

さらに、米国特許第4298672号は樹脂粒子、顔
料粒子、および帯電促進添加剤としての同特許第
３欄14行より示される式のアルキルピリジニウム
化合物およびその水和物とを含む正帯電型トナー
組成物に開示している。開示されたアルキルピリ
ジニウム化合物の例にはセチルピリジニウムクロ
ライドがある。該米国特許に開示された現像剤組
成物はその意図する目的には十分であるが、包含
されるアルキルピリジニウム化合物はバイトン定
着ロール上に含まれるポリマーと反応しその分解
を引起すようである。また、従来技術に開示され
ている他の帯電調整剤のいくつかは静電電子写真
装置で使用されるバイトン定着ロールのようなあ
る種の定着ロールと相互作用する。その相互作用
は定着機に悪影響を及ぼし像品質の劣化をきた
す。例えば、バイトン定着ロールはある種の帯電
促進剤がトナー混合物に含まれているときには退
色し、または黒変し、多数の表面クラツキングを
示しまたは硬質化する。

静電電子写真複写機で使用するバイトン定着ロ
ールの１つは酸化鉛およびデユポンバイトンＥ−
430樹脂（フツ化ビニリデン−ヘキサフルオロプ
ロピレンコポリマー）とから作られた軟質ロール
からなる。このロールはおおよそ15部の酸化鉛と
100部のバイトンＥ−430とを含み、その混合物は
混合された昇温下にロール基体上で硬化される。
明らかな如く、酸化鉛の機能は発生したフツ化水
素ガスを保持し、架橋反応を助長し、劣化安定性
に寄与し、架橋のための脱フツ化水素による不飽
和を発生させることおよびトナー組成物に対する
はく離機能を与えることである。優れた像品質が
バイトン定着ロールで得られているが、或る場合
には、帯電調整剤がトナー混合物の１部であると
きトナー定着機適応性問題が生ずる。例えば、第
４級アンモニウム化合物およびセチルピリジニウ
ムクロライドを含むアルキルピリジニウム化合物
のようなある特定の帯電調整添加剤はバイトン定
着ロールのバイトンと反応することが明らかであ
る。例えば、セチルピリジニウムクロライドは、
トナー混合物の１部であるとき、定着機ロールに
含まれる酸化鉛によつて触媒的に分解されて高不
飽和化合物をもたらし、これがバイトンＥ−430
物質と重合し縮合するようである。この点から、
バイトン定着ロールは黒変し、多数の表面クラツ
クを発生させ、その表面は硬質化しそれによつて
像品質の劣化をもたらしている。

米国特許第4323634号には、その第３欄に示さ
れる式（式中のＲおよびＸ置換基は第４欄、１行
よりに定義されている）の帯電促進添加剤が開示
されている。重要なことはＲ置換基の少なくとも
１つが10個またはそれ以上の炭素原子を有する長
鎖アミノ基を含まなければならないことに注意す
ることである（特に第９欄の例えば21行よりの記
載を参照のこと）。本発明の帯電促進添加剤はそ
の中に長鎖の有機アミノ酸を有していない。

米国特許第4221856号には、例えばその第３欄
に示されているような式の第４級アンモニウム化
合物を含むトナー組成物を開示している。これら
の帯電促進添加剤はＲ基の少なくとも２つが８〜
約22個の炭素原子の炭化水素であり他の各Ｒ基は
水素または１〜８個の炭素原子の炭化水素であ
り、Ａは例えば硫酸塩またはスルホン酸塩であり
得るものである。該′856号米国特許で意図された
第４級アンモニウム化合物の例はその第３欄、17
行より記述されている。硫酸塩であるアニオンに
関する記載は極めて一般的であり、より重要なこ
とは、該米国特許においてアニオンがメチル硫酸
塩であることの教示は全くないことである。

米国特許第4264698号には、その第９欄、15行
より示されているような式を有する帯電促進添加
剤を含む現像剤が開示されている。第９欄、20行
よりに説明されているように、R₁〜R₄基の少な
くとも２つは低級アルキル基でなければならな
い。

米国特許第4291111号には、例えば、その第４
欄、33行よりに示されているような式の磁性トナ
ー用チツ素含有添加物が開示されている。例示さ
れている第４級アンモニウム化合物は少なくとも
一つのＲが約８〜約22個の炭素原子を有する炭化
水素であり、他の各Ｒは水素または１〜約22個の
炭素原子を有する炭化水素であり、Ａは硫酸塩で
あり得ることを特定化している。同様な記載は米
国特許第4312933号にも存在する。

特許性調査の結果として存在し、主として背影
的に興味で選択される他の従来技術には、米国特
許第3893935号、第3960738号、第3977983号、第
4146494号、第4286037号、第4291112号および第
4299898号がある。

上述した多くの帯電促進剤を含むトナー組成物
は光励起層および移送層からなる多層型感光性像
形成装置上に形成された像を現像するのに有用で
ある。これらの装置はセレン感光体における通常
の状況のように正よりはむしろ負に帯電してお
り、かくして正に帯電したトナー組成物が、トナ
ー粒子が感光体表面に含まれる静電潜像に適切に
引き付けられんがために要求されている。この点
に関して、種々の努力が正に帯電したトナー樹脂
を含む現像剤組成物を得るためになされている。
即ち、多くの帯電調整添加剤が公知でいるけれど
も、この目的のために、新規な添加剤が要求され
ている。特に、バイトン型定着ロールと反応しな
い添加剤が要求されている。さらに、急速混合帯
電特性を有する正帯電型トナーおよび現像剤組成
物が要求されている。さらに、経済的に製造でき
る新規な帯電促進添加剤が要求されている。さら
に、実質的に非毒性の帯電促進添加剤が要求され
ており、トナー樹脂粒子中に容易にかつ永久的に
分散できる帯電促進剤が要求されている。また、
押出トナー加工法により望ましく製造できる帯電
安定性を有するトナー組成物が要求されている。

発明の要約 本発明の目的は、上述の諸欠点のいくつかを克
服するある種の第４級アンモニウム硫酸塩帯電促
進添加剤を含有するトナーおよび現像剤組成物を
提供することである。

本発明の他の目的は、カラー像を包含する静電
潜像の現像を行うのに有用である正帯電型トナー
組成物を提供することである。

本発明のさらに他の目的は帯電促進添加剤とし
て特定の第４級アンモニウム塩化合物を含有する
正帯電型トナー組成物を提供することである。

本発明の別の目的は、ある種の定着ロール装置
を有する像形成装置で使用するのに選定されたバ
イトンラバーの有意の劣化を起さない帯電促進添
加剤を提供することである。

本発明の別の目的は正帯電型トナー粒子、キヤ
リヤー粒子および第４級アンモニウム硫酸塩帯電
促進添加剤とからなる現像剤組成物を提供するこ
とである。

本発明のさらに別の目的は所望の混合特性を有
する正帯電型トナー組成物を提供することであ
る。

本発明のさらに別の目的は正帯電型トナー粒
子、キヤリヤー粒子、および特定の第４級アンモ
ニウム硫酸塩帯電促進添加剤とからなる磁性トナ
ー組成物およびカラートナー組成物を提供するこ
とである。

本発明のさらに別の目的は、安定な帯電特性を
有する、ある種の第４級アンモニウム硫酸塩帯電
促進添加剤を含有する正帯電型トナー組成物であ
つてトナー押出加工法により好ましく製造できる
組成物を提供することである。

本発明の上記および他の目的は乾燥トナー組成
物が樹脂粒子、顔料粒子、およびジステアリルジ
メチルアンモニウムメチルサルフエートおよびベ
ヘニルトリメチルアンモニウムメチルサルフエー
トからなる群から選ばれた第４級アンモニウム硫
酸塩帯電促進剤とからなる現像剤およびトナー組
成物を調製することにより達成される。上述した
特定の第４級アンモニウム硫酸塩帯電促進添加剤
は、公知の化合物であり、適当なアミンとジアル
キル硫酸塩との反応により調製できる。さらに詳
しくは、硫酸ジメチルまたは硫酸ジエチルをアミ
ン反応物溶液に滴下して加え次いで加熱する。そ
のあと、冷却後、所望生成物を反応混合物より分
離し、赤外線分光分析および元素分析を含む分析
手段により同定する。通常、各反応物は等モル量
で存在させ、加熱は約40〜約60℃の温度で行う
が、他の温度も本発明の目的を達成し得る限り使
用できる。

アミン反応物の具体的例にはジステアリルメチ
ルアミン、ベヘニルジメチルアミン等があり、使
用できる適当な溶媒の例はアセトンおよびメチル
エチルケトンである。

本発明のトナーおよび現像剤組成物に使用でき
る適当なトナー樹脂の具体的例には、ポリアミ
ド、ポリカーボネート、エポキシ、ポリウレタ
ン、ビニル樹脂およびジカルボン酸とジフエノー
ルからなるジオールとの重合エステル交換生成物
がある。任意の適当なビニル樹脂が本発明のトナ
ー樹脂に使用でき、各種ビニルモノマーのホモポ
リマーまたはコポリマーがある。典型的なそのよ
うなビニルモノマー単位には、スチレン、ｐ−ク
ロロスチレン、ビニルナフタレン；エチレン、プ
ロピレン、ブチレン、イソブチレン等の不飽和モ
ノオレフイン類；ブタジエン等のジオレフイン
類；塩化ビニル、臭化ビニル、フツ化ビニルのよ
うなハロゲン化ビニル；酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニルおよび他
の類似のビニル物質；メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソ
ブチルアクリレート、ドデシルアクリレート、ｎ
−オクチルアクリレート、２−クロロエチルアク
リレート、フエニルアクリレート、メチルアルフ
アークロロアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト等を包含するモノカルボン酸のエステル類；ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
アミド；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチ
ルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエ
ーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシル
ケトン、メチルイソプロピルケトン等のビニルケ
トン類；塩化ビニリデン、塩化フツ化ビニリデン
等のハロゲン化ビニリデン類；Ｎ−ビニルインド
ール、Ｎ−ビニルピロリデン等；スチレンブタジ
エンコポリマー、およびこれらの混合物等があ
る。

１つの好ましいトナー樹脂としては、ジカルボ
ン酸とジフエノールからなるジオールとのエステ
ル交換生成物を使用できる。これらの物質は米国
特許第3590000号に例示されており、その記載は
すべて参考として本明細書に引用する。他の好ま
しいトナー樹脂には、スチレン／メタクリレート
コポリマー、スチレン／ブタジエンコポリマー、
ビスフエノールＡとプロピレンオキサイドとを反
応させ、次いで得られた生成物をフマール酸と反
応させて得られたポリエステル樹脂、およびジエ
チレンテレフタレート、１，３−ブタンジオー
ル、１，２−プロパンジオールおよびペンタエリ
スリトールとの反応より得られる枝分れポリエス
テル樹脂がある。

樹脂粒子は十分であるが効果的な量、即ち、５
重量％の本発明の帯電促進添加剤が存在し、10重
量％のカーボンブラツクのような顔料または着色
剤が含まれるときは、約85重量％の樹脂物質が使
用される。一般に、約0.1重量％〜約10重量％好
ましくは約0.25重量％〜約５重量％より好ましく
は約１重量％〜約３重量％の上記特定の硫酸塩帯
電促進添加剤をトナー粒子と混合するのに用いる
が、帯電促進添加剤は本発明の目的が達成される
限り他の量でも存在し得る。本発明の帯電促進添
加剤はトナー組成物中に混合するかあるいは現像
剤組成物中の着色剤として用いるカーボンブラツ
クのような顔料粒子にコーテイングし得る。コー
テイングとして用いるときには、本発明の帯電促
進添加剤は約0.1重量％〜約５重量％好ましくは
約0.3重量％〜約２重量％の量で存在し得る。

多くの周知の適当な顔料または染料類、例え
ば、カーボンブラツク、ニグロシン染料、アニリ
ンブルー、マグネタイトおよびこれらの混合物が
トナー粒子の着色剤として使用できる。顔料は、
好ましいのはカーボンブラツクであり、通常、高
着色トナー組成物を与えるのに十分な量で存在す
る。一般に、顔料粒子はトナー組成物の総重量基
準で約２重量％〜約20重量％の量好ましくは約４
重量％〜約12重量％の量で存在するが、それより
少量または多量の顔料粒子も本発明の目的を達成
する限り使用できる。

顔料粒子がマグネタイト即ち酸化鉄（FeO.
Fe₂O₃）の混合物からなるときには、トナー組成
物中に約10重量％〜約60重量％の量好ましくは約
15重量％〜約50重量％の量で存在し得る。

また、本発明の範囲に属するものとして、トナ
ー樹脂粒子、前述の硫酸塩帯電促進添加剤、およ
び顔料または着色剤としてのマゼンタ、シアン、
および／またはイエロー粒子またはこれらの混合
物とからなるカラートナー組成物がある。さらに
詳しくは、本発明の帯電促進添加剤を含む現像剤
組成物を用いるカラー像の形成に関して、顔料と
して使用できるマゼンタ物質の具体的例には、例
えば、２，９−ジメチル置換キナクリドン、カラ
ーインデツクスにCI60710、CIデイスバースドレ
ツド15として示されているアントラキノン、カラ
ーインデツクスにCI16050、CIソルベントレツド
19として示されているジアゾ染料等がある。顔料
として使用できるシアン物質の具体的例には銅テ
トラー４（オクタデシルスルホンアミド）フタロ
シアニン、カラーインデツクスにCI74160、CIピ
グメントブルーとして挙げられているＸ−銅フタ
ロシアニン顔料、カラーインデツクスに
CI69810、スペシヤルブルーＸ−2137として挙げ
られているアントラスレンブルー、および他の同
様な化合物があり；また、使用できるイエロー顔
料の具体的例としては、ジアリライドイエロー
３，３−ジクロロベンジジンアセトセトアニライ
ド、カラーインデツクスにCI12700、CIソルベン
トイエロー16として挙げられているモノアゾ顔
料、カラーインデツクスにフロンイエローSE／
GLN、CIデイスパースドイエロー33として示さ
れているニトロフエニルアミノスルホンアミド、
２，５−ジメトキシ−４−スルホンアニライドフ
エニルアゾ−4´−クロロ−２，５−ジメトキシア
セト−アセトアニリド、パーマネントイエロー
FGL、リソールスカーレツトレツド等がある。

シアン、マゼンタおよびイエロー顔料は本発明
の帯電促進添加剤と共に使用するときは一般にト
ナー樹脂粒子の重量基準で約２重量％〜約15重量
％の量でトナー組成物に存在する。

本発明のトナー成分と混合して使用することの
できるキヤリヤー粒子の具体的な例はトナー粒子
の極性と反対の極性の電荷を摩擦電気的に得るこ
とのできるものである。従つて、本発明のキヤリ
ヤー粒子は、このキヤリヤー粒子またはその周囲
に正帯電トナー粒子を付着することのできる負極
性を有するように選定される。キヤリヤー粒子の
具体的例には、粒状ジルコン、粒状ケイ素、ガラ
ス、スチール、ニツケル、鉄フエライト、二酸化
ケイ素等である。さらに、キヤリヤー粒子とし
て、米国特許第3847604号に記載され、凹凸表面
に特徴がありそれによつて比較的大きい外面積を
与えるニツケルの房状キヤリヤービーズからなる
ニツケル果粒も使用できる（上記米国特許の記載
はすべて参考として本明細書に引用する）。

これらのキヤリヤー粒子はコーテイング有りあ
るいは無しで使用でき、コーテイングは一般にポ
リフツ化ビニリデン樹脂、テトラフルオロエチレ
ンのようなフツ化ポリマー；スチレン、メチルメ
タクリレートおよびトリエトキシシランのような
シランとのターポリマー；塩化ビニル／酢酸ビニ
ルコポリマー、フツ化ビニリデン／クロロトリフ
ルオロエチレンコポリマー、塩化ビニル／クロロ
トリフルオロエチレンコポリマーを包含するクロ
ロポリマーがある。

キヤリヤー粒子の直径は変化し得るが、一般に
は約50ミクロン〜約1000ミクロンであり、それで
キヤリヤー粒子に十分な密度と不活性さをもたせ
て現像工程中に静電像への付着を回避する。キヤ
リヤー粒子はトナー粒子と種々の適当な組合せで
混合できるが、最良の結果は約10〜約200重量部
のキヤリヤーに対し約１部のトナーを混合したと
きに得られる。

本発明のトナー組成物は、多くの公知方法によ
り、好ましくは押出によりトナー樹脂粒子、顔料
粒子または着色剤、および本発明の帯電促進添加
剤とを溶融混合し次いで機械的に摩砕することに
より調製できる。他の方法としては、スプレー乾
燥法、分散重合法および懸濁重合法のような当該
技術で周知の方法がある。１つの分散法において
は、樹脂粒子、顔料粒子および帯電促進添加剤と
の液状分散体を調整した条件下にスプレー乾燥さ
せ所望の製品を得る。これらの方法により、使用
するキヤリヤー粒子に対し正に帯電したトナー組
成物が得られ、これらの材料は前述したとおりの
改良された性質を有する。

本発明のトナーおよび現像剤組成物は、負に帯
電させ得る場合の通常の感光体を含む静電電子写
真装置での像の現像に使用できる。これは通常有
機感光体によつて生じ、そのような感光体の具体
的な例には移送層および光励起層とからなる多層
型感光性装置（米国特許第4265990号参照、その
記載は参考としてすべて本明細書に引用する）お
よび他の同様な多層型感光性装置である。光励起
層の例には三方晶セレン、金属フタロシアニン、
無金属フタロシアニンおよびバナジルフタロシア
ニンがあり、また電荷移送層の例には米国特許第
4265990号に記載されたジアミン類がある。他の
有用な感光性像形成部材は、２−ベンジリデン−
アミノアルバゾーン、４−ジメチルアミノ−ベン
ジリデン、（２−ニトロ−ベンジリデン）−ｐ−ブ
ロモアニリン、２，４−ジフエニル−キナゾリ
ン、１，２，４−トリアジン、１，５−ジフエニ
ル−３−メチルピラゾリン２−（4′−ジメチル−
アミノフエニル）−ベンゾアクゾール、３−アミ
ノ−カルバゾール、ポリビニルカルバゾール−ト
リニトロフルオレノン電荷転位コンプレツクスお
よびこれらの混合物を含み得る。

本発明のトナーおよび現像剤組成物は、移動性
偏向型可撓性像形成部材と移動性移送層とを備
え、その間にある荷電領域でトナー粒子を摩擦電
気的に荷電することからなる現像装置で特に有用
である。（米国特許第4394429号参照、その記載は
参考としてすべて本明細書に引用する）。本発明
のトナー組成物が有用である他の現像装置には、
“トナー粒子の荷電装置、方法（Apparatus、
Process for Charging Toner Particles）”なる
名称の米国特許第286784号に記載されたものがあ
り、該米国特許出願の記載は参考としてすべて本
明細書に引用する。

以下、実施例を挙げて本発明の種々の特徴をさ
らに明確にするが、これらの実施例は例示を目的
とするもので本発明の範囲を限定するものでない
ことを注意されたい。部およびパーセントは特に
断わらない限り重量による。

実施例 １ 押出加工により、１重量％の帯電促進添加剤ジ
ステアリルジメチルアンモニウムメチルサルフエ
ート、６重量％のカーボンブラツクおよび93重量
％のスチレン−ブタジエン樹脂（スチレン10部、
ブタジエン１部、エマルジヨン重合法により調
製）とを含むトナー組成物に調製した〔“スチレ
ンブタジエン可塑剤トナー組成物（Styrene
Butadiene Plasticizer Toner Composition
Blends）”なる名称の米国特許出願第453253号参
照のこと、その記載はすべて参考として本明細書
に引用する）。周知の押出加工法は押出機での上
記各成分を溶融混合することを含んでいる。

次に、現像剤組成物を、200ｇのキヤリヤー粒
子と5.50ｇの上記調製したトナー組成物とを混合
することにより調製した。キヤリヤー粒子はコー
テイングとしてその上に1.25％の塩化ビニル／ク
ロロトリフルオロエチレンのコポリマーを含むス
チールコアからなり、そのコーテイングはその中
に15重量％のカーボンブラツクを分散していた。
混合は８オンス（約226ｇ）ガラスびんに上記ト
ナー粒子とキヤリヤー粒子を入れ、次いで巻き締
めしたスクリユーキヤツプを付しペイントシエカ
ー上に10分間置くことによつて行つた。現像剤組
成物のサンプルを取り出したのち、標準の噴出摩
擦測定（blow off tribo measurement）を行つ
た。トナーの得られた正摩擦電気電荷は37マイク
ロクローン／ｇであつた。

実施例 ２ 現像剤組成物を実施例１の手順を繰返して調製
した。ただし、帯電促進添加剤を添加せず94重量
％の樹脂を用いた。標準噴出摩擦測定後のトナー
はわずかに15マイクロクーロン／ｇの正摩擦電気
電荷しか有していなかつた。

実施例 ３ 磁性トナー組成物を実施例１の手順を繰返して
調製した。ただし、80.5重量％の樹脂、４重量％
のカーボンブラツク粒子、15重量％の黒色マグネ
タイト粒子および0.5重量％の帯電促進添加剤ジ
ステアリルジメチルアンモニウムメチルサルフエ
ートとを使用した。標準噴出摩擦測定試験後、得
られたトナー組成物は39マイクロクーロン／ｇの
正摩擦電荷を有していた。

実施例 ４ 磁性トナー組成物を実施例３の手順を繰返すこ
とにより調製した。ただし、79.5重量％の樹脂お
よび1.5重量％の帯電促進添加物を使用した。ト
ナー上に38マイクロクーロン／ｇの正摩擦電荷を
得た。

実施例 ５ 磁性トナー組成物を実施例３の手順を繰返すこ
とにより調製した。ただし、80.0重量％の樹脂お
よび1.0重量％の帯電促進添加剤を用いた。また、
キヤリヤーのコーテイングはその中に7.5重量％
のカーボンブラツクを分散していた。トナー粒子
上の正摩擦電荷は41マイクロクーロン／ｇであつ
た。

次いで、このトナー組成物を、現像装置が移動
性偏向型可撓性像形部材と移動性トナー移送部材
とを含み、トナー粒子をこれら部材間にある荷電
領域で帯電させる静電複写像形成試験装置に入れ
（米国特許第4394429号および第4368970号参照、
これら特許の記載はすべて参考として本明細書に
引用する）、高解像力、優れた固形性、すぐれた
ハーフトーン（half tones）および低背影を有す
る像を100000像形成サイクル以上で現像した。

使用した像形成部材は、ポリカルバゾール樹脂
バインダー中に分散させた三方晶セレンの光励起
層でオーバコートしたマイラーからなる支持基
体、および上記光励起層に接触したトツプ層とし
ての、ポリカーボネート樹脂バインダー（マクロ
ロンとして商業的に入手可能）中に分散させた
Ｎ，N′−ジフエニルＮ，N′−ビス（３−メチル
フエニル）１，1′−ビフエニル−４，4′−ジアミ
ン移送分子からなつていた（米国特許第4265990
号参照、その記載は参考としてすべて本明細書に
引用する）。

また、像形成試験装置はバイトン定着ロールを
含んでおり、50000回の像形成サイクル後の外見
観察はバイトン定着ロールに何らのダメージが生
じなかつたこと、即ち、バイトンはクラツクを生
ぜすその表面は硬質化せずむしろなめらかで軟ら
かいままであることを示していた。この試験はお
よそ500000回の代表的定着サイクルである応力像
形成条件で行つた。

実施例 ６ 現像剤組成物を実施例１の手順を繰返すことに
より行つた。ただし、使用したキナール
（Kynar）の0.2％コーテイングを有する酸化ホエ
ガン（Hoeganes）コアからなつていた。

また、現像剤混合物は200ｇの上記キヤリヤー
組成物と5.50ｇの実施例１のトナー組成物とをロ
ールミル上に置いた８オンスガラスびん中で５時
間処理することにより調製した。次いで、この現
像剤をガラスびんから引き出し、標準摩擦噴出測
定を行つたところ、トナー上に50マイクロクーロ
ン／ｇの正摩擦電荷を示した。

実施例 ７ 現像剤組成物を実施例６の手順を繰返すことに
より調製した。ただし、帯電促進添加剤を用いず
94重量％の樹脂を用いた。トナー組成物はその表
面に−11マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷を有し
ていた。

実施例 ８ 現像剤組成物を実施例６の手順を繰返すことに
より調製した。ただし、帯電促進添加剤として１
重量％のベヘニルトリメチルアンモニウムメチル
サルフエート（BTAMS）を用いた。トナーは
27.5マイクロクーロン／ｇの正摩擦電荷を有し、
また、帯電分光写真で測定したとき、15秒以下の
混合帯電時間を有していた。

実施例 ９ 現像剤組成物を実施例１の手順を繰返すことに
より調製した。ただし、懸濁重合で調製したスチ
レンブタジエン樹脂（1982年12月27日に出願した
米国特許No.453252号参照、その記載は参考として
すべて本明細書に引用する）80重量％を使用し、
また15重量％のマグネタイト粒子、４重量％のカ
ーボンブラツクおよび１重量％の帯電促進添加剤
を使用した。なお、使用したキヤリヤーは実施例
５のものと同じであつた。得られたトナーは＋41
マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷を有していた。

実施例 10 磁性現像剤組成物を実施例９の手順を繰返して
調製した。ただし、スチレン−ブタジエン樹脂の
代りにスチレン／ｎ−ブチルメタクリレート樹脂
（58／42）を用い、キヤリヤーコーテイングはそ
の中に６重量％のカーボンブラツクを含んでい
た。トナーは、32マイクロクーロン／ｇの摩擦電
荷を有していた。

実施例 11 現像剤組成物を実施例９の手順を繰返すことに
より調製した。ただし、使用したキヤリヤーは
1.25％の塩化ビニール／クロロフルオロエチレン
でコーテイングしたスチールコアからなり、該コ
ーテイングはその中に６重量％のカーボンブラツ
ク粒子を含んでいた。トナーはその上に＋47マイ
クロクーロン／ｇの摩擦電荷を有し、そしてトナ
ーは帯電分光写真で測定したとき、15秒以下の時
間で混合した。

次に、像を実施例５の像形成部材を有する像形
成試験装置中で現像して50000回の像形成サイク
ルですぐれた解像力、すぐれたハーフトーンおよ
び減少した背影を有する像を得た。この像形成試
験装置もまたバイトン定着ロールを有しており、
50000回サイクル後の外見観察でバイトン定着ロ
ールに劣化は生せず、即ち、バイトンロールはク
ラツクを生ぜず、その表面は硬質化せずむしろな
めらかで軟質のままであつた。

実施例 12 実施例１の押出加工法により次のトナー組成物
を調製し、続いて現像剤組成物をキヤリヤー粒子
と実施例１の手順によるトナー組成物と混合する
ことにより調製した。次に0.0275ｇトナー／ｇキ
ヤリヤ比での各トナー組成物のロールミル摩擦電
荷を測定した。各場合のキヤリヤーはその上に
0.15重量％のフツ化ビニリデンコーテテイングを
有する酸化ホエガニーズコアからなつていた。摩
擦電荷値に関しては、約５マイクロクーロン／ｇ
またはそれ以下は通常磁気ブラシ現像にとつて適
切でないことは周知である。

１ 93重量％のスチレン−ブタジエン樹脂、６重
量％のカーボンブラツク、および１重量％の
（３−ラウリルアミドプロピル）トリメチルア
ンモニウムメチルサルフエート（キヤタリスト
LS）とを有するトナー組成物。このトナーは
1.0マイクロクーロン／ｇの正摩擦電荷を有し
ていた。

２ 92重量％のスチレン／ブタジエン樹脂、６重
量％のカーボンブラツク、および２重量％のキ
ヤタリストLSとを含むトナー組成物。このト
ナーは負の摩擦電荷を有していた。

３ 93重量％のスチレン／ｎ−ブチルメタクリレ
ート58／42、６重量％のカーボンブラツクおよ
び１重量％のキヤリストLSとを含むトナー組
成物。このトナーは4.9マイクロクーロン／ｇ
の正摩擦電荷を有していた。

４ 93重量％のスチレン−ブタジエン樹脂、６重
量％のカーボンブラツクおよび１重量％の
DDAMSとを含むトナー組成物。このトナーは
27.3マイクロクーロン／ｇの正摩擦電荷を有し
ていた。

５ 93重量％のスチレン−ブタジエン樹脂、６重
量％のカーボンブラツク、および１重量％のベ
ヘニルトリメチルアンモニウムメチルサルフエ
ート（BTAMS）とを含むトナー組成物。こ
のトナーは27.5マイクロクーロン／ｇの正摩擦
電荷を有していた。

６ 93重量％の懸濁重合スチレン−ブタジエン樹
脂、６重量％のカーボンブラツクおよび１重量
％のキヤタリストLSとを含むトナー組成物。
このトナーは0.4マイクロクーロン／ｇの摩擦
電荷を有していた。

７ 93重量％の懸濁重合スチレン−ブタジエン樹
脂、６重量％のカーボンブラツクおよび１重量
％のDDAMSとを含むトナー組成物。このトナ
ーは18.6マイクロクーロン／ｇの正摩擦電荷を
有していた。

キヤタリストLSは相対湿度に対し極めて鋭敏
であり、一方本発明のDDAMS帯電促進添加剤は
実質的に湿気に対して不感応性である。すなわ
ち、20、50および80％の各相対湿度において、キ
ヤタリストLSは、それぞれ、0.79重量％、1.1重
量％および19.3重量％の水分を吸収し、一方
DDAMは0.01重量％、0.22重量％および0.66重量
％の水分を吸収した。

また、バイトン定着エラストマーとある種の帯
電促進添加剤との反応の評価をおゝよそ厚さ1/8
インチ（0.32cm）、長さ3/4インチ（1.9cm）およ
び幅1/2インチ（1.27cm）のバイトン片を試験チ
ユーブ中に含まれた別々の帯電促進添加剤中に挿
入することにより行つた。バイトン片の約50％が
試験すべき帯電促進添加剤中に浸漬していた。次
いで試験チユーブを約24時間200℃に加熱し、バ
イトン定着片を取り出した。イソプロパノールを
用いて帯電促進添加剤残留物を除去し乾燥させた
のち、バイトン定着片を外観測定して、変色、表
面クラツクを見た。また、その表面が硬質化して
いるかどうかの測定を例えば刻み目硬度を測定す
るデユロメーターを用いて行つた。本発明の帯電
促進添加剤DDAMSでは、バイトンエラストマー
と最小の反応しか得られなかつたのに対し、セチ
ルピリジニウムクロライドおよびジステアリルジ
メチルアンモニウムクロライドではバイトンエラ
ストマーはその表面にクラツクを含んだ点で有意
に悪影響を受けた。また、帯電促進添加剤ステア
リルトリメチルアンモニウムメチルサルフエート
では、バイトンエラストマーは硬質化した点で悪
影響を受けた。

本発明の他の変形は本明細書の記載により当業
者にとつてなし得るもので、これらの変形は本発
明の範囲に属する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 樹脂粒子、顔料粒子、およびジステアリルジ
   メチルアンモニウムメチルサルフエートおよびベ
   ヘニルトリメチルアンモニウムメチルサルフエー
   トよりなる群より選ばれた硫酸塩帯電促進添加剤
   とからなる正帯電型トナー組成物。