JPH05311020A - 塩素含有樹脂組成物 - Google Patents
塩素含有樹脂組成物Info
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- JPH05311020A JPH05311020A JP12089392A JP12089392A JPH05311020A JP H05311020 A JPH05311020 A JP H05311020A JP 12089392 A JP12089392 A JP 12089392A JP 12089392 A JP12089392 A JP 12089392A JP H05311020 A JPH05311020 A JP H05311020A
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- Japan
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- chlorine
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 難燃性、発煙性、たれ落ち防止性に優れ、し
かも着色性の良好な塩素含有樹脂組成物を提供するこ
と。 【構成】 本発明の塩素含有樹脂組成物は、塩素含有樹
脂１００重量部に、（イ）錫酸亜鉛または／およびヒド
ロキシ錫酸亜鉛０．０１〜２０重量部および（ロ）β−
ジケトン化合物またはその金属塩の中から選ばれる少な
くとも一種０．００１〜５重量部を添加してなる。
かも着色性の良好な塩素含有樹脂組成物を提供するこ
と。 【構成】 本発明の塩素含有樹脂組成物は、塩素含有樹
脂１００重量部に、（イ）錫酸亜鉛または／およびヒド
ロキシ錫酸亜鉛０．０１〜２０重量部および（ロ）β−
ジケトン化合物またはその金属塩の中から選ばれる少な
くとも一種０．００１〜５重量部を添加してなる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、燃焼時の発煙性の抑制
された塩素含有樹脂組成物、詳しくは、塩素含有樹脂
に、錫酸亜鉛もしくはヒドロキシ錫酸亜鉛、およびβ−
ジケトン化合物を添加してなる、難燃性に優れ、着色性
の改善された塩素含有樹脂組成物に関するものである。
された塩素含有樹脂組成物、詳しくは、塩素含有樹脂
に、錫酸亜鉛もしくはヒドロキシ錫酸亜鉛、およびβ−
ジケトン化合物を添加してなる、難燃性に優れ、着色性
の改善された塩素含有樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】塩素含
有樹脂は、直鎖状で樹脂中に多量の塩素が含まれている
ため、非常に難燃性の優れた樹脂であるが、軟質系の塩
素含有樹脂組成物では、可塑剤を多量に含有するため難
燃性は低下し、燃焼に伴う脱塩酸時にポリエンを形成
し、種々の複雑な芳香族系の可燃性気体を発生するた
め、それが原因で激しい発煙を生じるという欠点があっ
た。
有樹脂は、直鎖状で樹脂中に多量の塩素が含まれている
ため、非常に難燃性の優れた樹脂であるが、軟質系の塩
素含有樹脂組成物では、可塑剤を多量に含有するため難
燃性は低下し、燃焼に伴う脱塩酸時にポリエンを形成
し、種々の複雑な芳香族系の可燃性気体を発生するた
め、それが原因で激しい発煙を生じるという欠点があっ
た。
【０００３】塩素含有樹脂の難燃化のために通常、リン
酸エステル系の難燃剤を使用したり、更に二次可塑剤と
して塩素化パラフィンを使用したり、三酸化アンチモン
等の無機化合物が使用されているが、難燃性の改良効果
は見られるが発煙性に関してはむしろ悪化させる傾向が
あり、燃焼部分からたれ落ちが生じ、延焼の危険性も孕
んでいる。
酸エステル系の難燃剤を使用したり、更に二次可塑剤と
して塩素化パラフィンを使用したり、三酸化アンチモン
等の無機化合物が使用されているが、難燃性の改良効果
は見られるが発煙性に関してはむしろ悪化させる傾向が
あり、燃焼部分からたれ落ちが生じ、延焼の危険性も孕
んでいる。
【０００４】このため、発煙性を改良し、たれ落ちの少
ない難燃剤として酸化亜鉛、硼酸亜鉛、錫酸亜鉛等の無
機酸亜鉛化合物を用いることも提案されているが、これ
らの亜鉛系の難燃剤を配合した場合には塩素含有樹脂の
着色性を低下させるという欠点があった。
ない難燃剤として酸化亜鉛、硼酸亜鉛、錫酸亜鉛等の無
機酸亜鉛化合物を用いることも提案されているが、これ
らの亜鉛系の難燃剤を配合した場合には塩素含有樹脂の
着色性を低下させるという欠点があった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記の現状
に鑑み、難燃性、発煙性、たれ落ち防止性に優れ、しか
も、着色性の良好な塩素含有樹脂を得るために種々検討
を重ねた結果、塩素含有樹脂に、特定の亜鉛系難燃剤と
β−ジケトン化合物とを組み合わせて用いることにより
上記の課題が解決できることを見出し、本発明を完成し
た。
に鑑み、難燃性、発煙性、たれ落ち防止性に優れ、しか
も、着色性の良好な塩素含有樹脂を得るために種々検討
を重ねた結果、塩素含有樹脂に、特定の亜鉛系難燃剤と
β−ジケトン化合物とを組み合わせて用いることにより
上記の課題が解決できることを見出し、本発明を完成し
た。
【０００６】即ち、本発明は、塩素含有樹脂１００重量
部に、（イ）錫酸亜鉛または／およびヒドロキシ錫酸亜
鉛０．０１〜２０重量部および（ロ）β−ジケトン化合
物またはその金属塩の中から選ばれる少なくとも一種
０．００１〜５重量部を添加してなる塩素含有樹脂組成
物を提供するものである。
部に、（イ）錫酸亜鉛または／およびヒドロキシ錫酸亜
鉛０．０１〜２０重量部および（ロ）β−ジケトン化合
物またはその金属塩の中から選ばれる少なくとも一種
０．００１〜５重量部を添加してなる塩素含有樹脂組成
物を提供するものである。
【０００７】以下、本発明の塩素含有樹脂組成物につい
て詳述する。
て詳述する。
【０００８】本発明の塩素含有樹脂組成物の（イ）成分
である錫酸亜鉛およびヒドロキシ錫酸亜鉛は、それぞれ
下記〔化１〕の一般式（Ｉ）および〔化２〕の一般式
（II）で表されるもので、後者は錫酸ナトリウムと塩化
亜鉛との複分解により容易に製造され、前者は後者から
加熱脱水することにより容易に製造することができる。
である錫酸亜鉛およびヒドロキシ錫酸亜鉛は、それぞれ
下記〔化１〕の一般式（Ｉ）および〔化２〕の一般式
（II）で表されるもので、後者は錫酸ナトリウムと塩化
亜鉛との複分解により容易に製造され、前者は後者から
加熱脱水することにより容易に製造することができる。
【０００９】
【化１】ＺｎＳｎＯ3 （Ｉ）
【００１０】
【化２】ＺｎＳｎ（ＯＨ）6 （II)
【００１１】上記錫酸亜鉛およびヒドロキシ錫酸亜鉛
は、粒径等特に限定されるものではないが、透明性の要
求される用途においては粒径１μ以下のものを使用する
ことにより透明性を向上させることができる。
は、粒径等特に限定されるものではないが、透明性の要
求される用途においては粒径１μ以下のものを使用する
ことにより透明性を向上させることができる。
【００１２】上記（イ）成分の添加量は、塩素含有樹脂
１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部、好まし
くは０．１〜１５重量部である。
１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部、好まし
くは０．１〜１５重量部である。
【００１３】本発明の塩素含有樹脂組成物の（ロ）成分
であるβ−ジケトン化合物としては、例えば、デヒドロ
酢酸、アセチルテトラロン、ベンゾイルテトラロン、２
−ベンゾイルシクロヘキサノン、ジベンゾイルメタン、
ベンゾイル−４−クロロベンゾイルメタン、ビス（４−
メチルベンゾイル）メタン、４−第三ブチルベンゾイル
−４−メトキシベンゾイルメタン、ベンゾイル−４−イ
ソプロピルベンゾイルメタン、ビス（４−メトキシベン
ゾイル）メタン、アセチルベンゾイルメタン、アセチル
ベンゾイルアリルメタン、プロピオニル−３−メトキシ
カルボニルベンゾイルメタン、イソバレロイルベンゾイ
ルイメタン、オクタノイルベンゾイルメタン、パルミト
イルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタ
ン、ジピバロイルメタン、ジステアロイルメタン等が挙
げられる。また、これらのβ−ジケトン化合物の金属
（リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カ
ルシウム、バリウム、亜鉛等）塩も同様に有用である。
であるβ−ジケトン化合物としては、例えば、デヒドロ
酢酸、アセチルテトラロン、ベンゾイルテトラロン、２
−ベンゾイルシクロヘキサノン、ジベンゾイルメタン、
ベンゾイル−４−クロロベンゾイルメタン、ビス（４−
メチルベンゾイル）メタン、４−第三ブチルベンゾイル
−４−メトキシベンゾイルメタン、ベンゾイル−４−イ
ソプロピルベンゾイルメタン、ビス（４−メトキシベン
ゾイル）メタン、アセチルベンゾイルメタン、アセチル
ベンゾイルアリルメタン、プロピオニル−３−メトキシ
カルボニルベンゾイルメタン、イソバレロイルベンゾイ
ルイメタン、オクタノイルベンゾイルメタン、パルミト
イルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタ
ン、ジピバロイルメタン、ジステアロイルメタン等が挙
げられる。また、これらのβ−ジケトン化合物の金属
（リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カ
ルシウム、バリウム、亜鉛等）塩も同様に有用である。
【００１４】上記（ロ）成分の添加量は、塩素含有樹脂
１００重量部に対して、０．００１〜５重量部、好まし
くは０．０１〜３重量部である。
１００重量部に対して、０．００１〜５重量部、好まし
くは０．０１〜３重量部である。
【００１５】本発明における塩素含有樹脂としては次の
ようなものが挙げられる。例えば、ポリ塩化ビニル、後
塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポ
リエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩化ゴム、塩化ビ
ニルー酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルーエチレン共重
合体、塩化ビニループロピレン共重合体、塩化ビニルー
スチレン共重合体、塩化ビニルーイソブチレン共重合
体、塩化ビニルー塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル
ースチレンー無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル
−アルキル、シクロアルキル又はアリールマレイミド共
重合体、塩化ビニルースチレンーアクリロニトリル共重
合体、塩化ビニルーブタジエン共重合体、塩化ビニルー
イソプレン共重合体、塩化ビニルー塩素化プロピレン共
重合体、塩化ビニルー塩化ビニリデンー酢酸ビニル三元
共重合体、塩化ビニルーアクリル酸エステル共重合体、
塩化ビニルーマレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル
ーメタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニルーアクリ
ロニトリル共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体等
の塩素含有樹脂および上記塩素含有樹脂とポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−３−メチルブ
テンなどのα−オレフィン重合体またはエチレンー酢酸
ビニル共重合体、エチレンープロピレン共重合体などの
ポリオレフィン及びこれらの共重合体、ポリスチレン、
アクリル樹脂、スチレンと他の単量体（例えば無水マレ
イン酸、ブタジエン、アクリロニトリルなど）との共重
合体、アクリロニトリルーブタジエンースチレン共重合
体、メタクリル酸エステルーブタジエンースチレン共重
合体、ポリウレタンとのブレンド品などを挙げることが
できる。
ようなものが挙げられる。例えば、ポリ塩化ビニル、後
塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポ
リエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩化ゴム、塩化ビ
ニルー酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルーエチレン共重
合体、塩化ビニループロピレン共重合体、塩化ビニルー
スチレン共重合体、塩化ビニルーイソブチレン共重合
体、塩化ビニルー塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル
ースチレンー無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル
−アルキル、シクロアルキル又はアリールマレイミド共
重合体、塩化ビニルースチレンーアクリロニトリル共重
合体、塩化ビニルーブタジエン共重合体、塩化ビニルー
イソプレン共重合体、塩化ビニルー塩素化プロピレン共
重合体、塩化ビニルー塩化ビニリデンー酢酸ビニル三元
共重合体、塩化ビニルーアクリル酸エステル共重合体、
塩化ビニルーマレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル
ーメタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニルーアクリ
ロニトリル共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体等
の塩素含有樹脂および上記塩素含有樹脂とポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−３−メチルブ
テンなどのα−オレフィン重合体またはエチレンー酢酸
ビニル共重合体、エチレンープロピレン共重合体などの
ポリオレフィン及びこれらの共重合体、ポリスチレン、
アクリル樹脂、スチレンと他の単量体（例えば無水マレ
イン酸、ブタジエン、アクリロニトリルなど）との共重
合体、アクリロニトリルーブタジエンースチレン共重合
体、メタクリル酸エステルーブタジエンースチレン共重
合体、ポリウレタンとのブレンド品などを挙げることが
できる。
【００１６】また、本発明の塩素含有樹脂組成物に、L
i, K, Na, Mg, Sr, Ca,Ba, Zn, Cd,Sn, Pb等の金属の有
機酸塩および酸化物、水酸化物などの金属塩、有機錫化
合物などを併用することにより、安定化効果が著しく向
上する。
i, K, Na, Mg, Sr, Ca,Ba, Zn, Cd,Sn, Pb等の金属の有
機酸塩および酸化物、水酸化物などの金属塩、有機錫化
合物などを併用することにより、安定化効果が著しく向
上する。
【００１７】上記金属の有機酸塩を構成する有機酸残基
としては、カルボン酸、フェノール類、有機リン酸類等
が有用である。
としては、カルボン酸、フェノール類、有機リン酸類等
が有用である。
【００１８】上記カルボン酸としては、例えば、酢酸、
プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント
酸、カプリル酸、ネオデカン酸、２−エチルヘキシル
酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリ
ン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イ
ソステアリン酸、ステアリン酸、12−ヒドロキシステア
リン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、エライジン酸、オレ
イン酸、リノール酸、リノレン酸、チオグリコール酸、
メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプトプロピオ
ン酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、ｐ−第三ブチル
安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、ジメ
チル安息香酸、エチル安息香酸、クミン酸、ｎ−プロピ
ル安息香酸、アセトキシ安息香酸、サリチル酸、ｐ−第
三オクチルサリチル酸等の一価カルボン酸、シュウ酸、
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、マレイ
ン酸、フマール酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコ
ン酸、アコニット酸、チオジプロピオン酸、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、オキシフタル酸、クロル
フタル酸等の二価のカルボン酸あるいはこれらのモノエ
ステル又はモノアマイド化合物、ブタントリカルボン
酸、ブタンテトラカルボン酸、ヘミメリット酸、トリメ
リット酸、メロファン酸、ピロメリット酸等の三価又は
四価カルボン酸のジ又はトリエステル化合物等が挙げら
れる。
プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント
酸、カプリル酸、ネオデカン酸、２−エチルヘキシル
酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリ
ン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イ
ソステアリン酸、ステアリン酸、12−ヒドロキシステア
リン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、エライジン酸、オレ
イン酸、リノール酸、リノレン酸、チオグリコール酸、
メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプトプロピオ
ン酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、ｐ−第三ブチル
安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、ジメ
チル安息香酸、エチル安息香酸、クミン酸、ｎ−プロピ
ル安息香酸、アセトキシ安息香酸、サリチル酸、ｐ−第
三オクチルサリチル酸等の一価カルボン酸、シュウ酸、
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、マレイ
ン酸、フマール酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコ
ン酸、アコニット酸、チオジプロピオン酸、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、オキシフタル酸、クロル
フタル酸等の二価のカルボン酸あるいはこれらのモノエ
ステル又はモノアマイド化合物、ブタントリカルボン
酸、ブタンテトラカルボン酸、ヘミメリット酸、トリメ
リット酸、メロファン酸、ピロメリット酸等の三価又は
四価カルボン酸のジ又はトリエステル化合物等が挙げら
れる。
【００１９】上記フェノール類としては、例えば、フェ
ノール、クレゾール、キシレノール、メチルプロピルフ
ェノール、メチル第三オクチルフェノール、エチルフェ
ノール、イソプロピルフェノール、第三ブチルフェノー
ル、ｎ−ブチルフェノール、ジイソブチルフェノール、
イソアミルフェノール、ジアミルフェノール、イソヘキ
シルフェノール、オクチルフェノール、イソオクチルフ
ェノール、２−エチルヘキシルフェノール、第三オクチ
ルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノー
ル、第三ノニルフェノール、デシルフェノール、ドデシ
ルフェノール、オクタデシルフェノール、シクロヘキシ
ルフェノール、フェニルフェノール等が挙げられる。
ノール、クレゾール、キシレノール、メチルプロピルフ
ェノール、メチル第三オクチルフェノール、エチルフェ
ノール、イソプロピルフェノール、第三ブチルフェノー
ル、ｎ−ブチルフェノール、ジイソブチルフェノール、
イソアミルフェノール、ジアミルフェノール、イソヘキ
シルフェノール、オクチルフェノール、イソオクチルフ
ェノール、２−エチルヘキシルフェノール、第三オクチ
ルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノー
ル、第三ノニルフェノール、デシルフェノール、ドデシ
ルフェノール、オクタデシルフェノール、シクロヘキシ
ルフェノール、フェニルフェノール等が挙げられる。
【００２０】また、上記有機リン酸類としては、例え
ば、モノまたはジ−オクチル、デシル、−ドデシル、−
トリデシル、−テトラデシル、−ヘキサデシル、−オク
タデシル、−フェニル、−トリル、−キシリル、−オク
チルフェニル、−ノニルフェニル等の基を有する、リン
酸、ピロリン酸あるいは亜リン酸等の有機リン酸類が挙
げられる。
ば、モノまたはジ−オクチル、デシル、−ドデシル、−
トリデシル、−テトラデシル、−ヘキサデシル、−オク
タデシル、−フェニル、−トリル、−キシリル、−オク
チルフェニル、−ノニルフェニル等の基を有する、リン
酸、ピロリン酸あるいは亜リン酸等の有機リン酸類が挙
げられる。
【００２１】また、上記金属塩は、酸性塩、中性塩、塩
基性塩あるいは塩基性塩の塩基の一部または全部を炭酸
で中和した過塩基性錯体であってもよい。
基性塩あるいは塩基性塩の塩基の一部または全部を炭酸
で中和した過塩基性錯体であってもよい。
【００２２】上記金属塩の添加量は、塩素含有樹脂１０
０重量部に対して、好ましくは０．０１〜１０重量部、
さらに好ましくは０．１〜５重量部である。
０重量部に対して、好ましくは０．０１〜１０重量部、
さらに好ましくは０．１〜５重量部である。
【００２３】また、上記有機錫化合物（有機錫系安定
剤）としては、例えば、モノ又はジメチル錫−、モノ又
はジブチル錫−あるいはモノ又はジオクチル錫化合物等
のモノ又はジアルキル錫化合物が挙げられ、より具体的
には、モノ又はジアルキル錫のスルフィド、オキサイド
又はスルフィド−オキサイド；ジアルキル錫のオクトエ
ート、ラウレート、マレート−ラウレート、ステアレー
ト、イソステアレート、クロトネート、オレート、塩基
性ラウレート等のカルボキシレート；ジアルキル錫の環
状マレート又はマレートポリマー；ジアルキル錫のブチ
ルマレート、オクチルマレート、マレート−オクチルマ
レート、ステアリルマレート、オレイルマレート、塩基
性ブチルマレート等のエステルマレート；モノ又はジア
ルキル錫オクチルメルカプタイド、ラウリルメルカプタ
イド、ステアリルメルカプタイド等のアルキルメルカプ
タイド；モノ又はジアルキル錫のイソオクチルチオグリ
コレート、２−エチルヘキシルチオグリコレート、テト
ラデシルチオグリコレート、イソオクチルチオグリコレ
ート−スルフィド等のチオグリコール酸エステル塩；モ
ノ又はジアルキル錫のイソオクチルチオプロピオネー
ト、２−エチルヘキシルチオプロピオネート、テトラデ
シルチオプロピオネート等のチオプロピオン酸エステル
塩；モノ又はジアルキル錫の２−メルカプトエチルオレ
ート塩等のメルカプトエタノールエステル塩が挙げら
れ、これらの有機錫系安定剤の中でも、特に、マレート
系、エステルマレート系及びチオカルボン酸エステル塩
系の安定剤が好ましい。
剤）としては、例えば、モノ又はジメチル錫−、モノ又
はジブチル錫−あるいはモノ又はジオクチル錫化合物等
のモノ又はジアルキル錫化合物が挙げられ、より具体的
には、モノ又はジアルキル錫のスルフィド、オキサイド
又はスルフィド−オキサイド；ジアルキル錫のオクトエ
ート、ラウレート、マレート−ラウレート、ステアレー
ト、イソステアレート、クロトネート、オレート、塩基
性ラウレート等のカルボキシレート；ジアルキル錫の環
状マレート又はマレートポリマー；ジアルキル錫のブチ
ルマレート、オクチルマレート、マレート−オクチルマ
レート、ステアリルマレート、オレイルマレート、塩基
性ブチルマレート等のエステルマレート；モノ又はジア
ルキル錫オクチルメルカプタイド、ラウリルメルカプタ
イド、ステアリルメルカプタイド等のアルキルメルカプ
タイド；モノ又はジアルキル錫のイソオクチルチオグリ
コレート、２−エチルヘキシルチオグリコレート、テト
ラデシルチオグリコレート、イソオクチルチオグリコレ
ート−スルフィド等のチオグリコール酸エステル塩；モ
ノ又はジアルキル錫のイソオクチルチオプロピオネー
ト、２−エチルヘキシルチオプロピオネート、テトラデ
シルチオプロピオネート等のチオプロピオン酸エステル
塩；モノ又はジアルキル錫の２−メルカプトエチルオレ
ート塩等のメルカプトエタノールエステル塩が挙げら
れ、これらの有機錫系安定剤の中でも、特に、マレート
系、エステルマレート系及びチオカルボン酸エステル塩
系の安定剤が好ましい。
【００２４】上記有機錫系安定剤の添加量は、塩素含有
樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１０
重量部、さらに好ましくは０．１〜５重量部である。
樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１０
重量部、さらに好ましくは０．１〜５重量部である。
【００２５】本発明の塩素含有樹脂組成物に充填剤を併
用添加することによって、一層煙抑制効果は向上する。
用添加することによって、一層煙抑制効果は向上する。
【００２６】上記充填剤としては、炭酸カルシウム、シ
リカ、クレー、ガラスビーズ、マイカ、セリサイト、タ
ルク、ガラスフレーク、アスベスト、ウオラストナイ
ト、チタン酸カリ、ＰＭＦ、石膏繊維、ゾノトライト、
ＭＯＳ、ホスフェートファイバー、ガラス繊維、炭素繊
維、アラミド繊維などが挙げられる。
リカ、クレー、ガラスビーズ、マイカ、セリサイト、タ
ルク、ガラスフレーク、アスベスト、ウオラストナイ
ト、チタン酸カリ、ＰＭＦ、石膏繊維、ゾノトライト、
ＭＯＳ、ホスフェートファイバー、ガラス繊維、炭素繊
維、アラミド繊維などが挙げられる。
【００２７】上記充填剤の添加量は、塩素含有樹脂１０
０重量部に対して、好ましくは０．１〜３００重量部、
相乗効果を期待するために、さらに好ましくは１０〜１
５０重量部である。
０重量部に対して、好ましくは０．１〜３００重量部、
相乗効果を期待するために、さらに好ましくは１０〜１
５０重量部である。
【００２８】本発明の塩素含有樹脂組成物に、更に有機
ホスファイト化合物及び／又はエポキシ化合物を併用す
ることにより優れた相乗効果を示す。
ホスファイト化合物及び／又はエポキシ化合物を併用す
ることにより優れた相乗効果を示す。
【００２９】上記有機ホスファイト化合物としては、例
えば、トリフェニルホスフエイト、トリス（２，４−ジ
第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフ
ェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホ
スファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホ
スファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，
２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）
オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイ
ト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホ
スファイト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイ
ト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッ
ドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、
ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキ
サンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、フ
ェニル−４，４’−イソプロピリデンジフェノール・ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ12〜Ｃ
15混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェ
ニルジホスファイト、水素化−４，４’−イソプロピリ
デンジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフ
ェニル）・ビス〔４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−
第三ブチル−５−メチルフェノール）〕・１，６−ヘキ
サンジオール・ジホスファイト、テトラトリデシル・
４，４’−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチ
ルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）
・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイトな
どが挙げられる。
えば、トリフェニルホスフエイト、トリス（２，４−ジ
第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフ
ェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホ
スファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホ
スファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，
２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）
オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイ
ト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホ
スファイト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイ
ト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッ
ドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、
ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキ
サンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、フ
ェニル−４，４’−イソプロピリデンジフェノール・ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ12〜Ｃ
15混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェ
ニルジホスファイト、水素化−４，４’−イソプロピリ
デンジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフ
ェニル）・ビス〔４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−
第三ブチル−５−メチルフェノール）〕・１，６−ヘキ
サンジオール・ジホスファイト、テトラトリデシル・
４，４’−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチ
ルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）
・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイトな
どが挙げられる。
【００３０】上記有機ホスファイト化合物の添加量は、
塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、好ましくは
０．０１〜５重量部、さらに好ましくは０．１〜３重量
部である。
塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、好ましくは
０．０１〜５重量部、さらに好ましくは０．１〜３重量
部である。
【００３１】上記エポキシ化合物としては、エポキシ化
大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化魚油、エポキ
シ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化牛脂油、エポ
キシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化
アマニ油脂肪酸ブチル、エポキシステアリン酸メチル，
−ブチル，−２−エチルヘキシルまたは−ステアリル、
トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、３−
（２−キセノキシ）−１，２−エポキシプロパン、エポ
キシ化ポリブタジエン、ビスフェノール−Ａジグリシジ
ルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジ
シクロペンタジエンジエポキサイド、３，４−エポキシ
シクロヘキシル−６−メチルエポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレート等が挙げられる。
大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化魚油、エポキ
シ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化牛脂油、エポ
キシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化
アマニ油脂肪酸ブチル、エポキシステアリン酸メチル，
−ブチル，−２−エチルヘキシルまたは−ステアリル、
トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、３−
（２−キセノキシ）−１，２−エポキシプロパン、エポ
キシ化ポリブタジエン、ビスフェノール−Ａジグリシジ
ルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジ
シクロペンタジエンジエポキサイド、３，４−エポキシ
シクロヘキシル−６−メチルエポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレート等が挙げられる。
【００３２】上記エポキシ化合物の添加量は、塩素含有
樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜２０
重量部、さらに好ましくは０．５〜１０重量部である。
樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜２０
重量部、さらに好ましくは０．５〜１０重量部である。
【００３３】本発明の塩素含有樹脂組成物には、フタル
酸エステル系可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤等の
エステル系可塑剤又ポリエステル系可塑剤、燐酸エステ
ル系可塑剤、塩素系可塑剤、その他の可塑剤等を用途に
応じて適宜使用できる。
酸エステル系可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤等の
エステル系可塑剤又ポリエステル系可塑剤、燐酸エステ
ル系可塑剤、塩素系可塑剤、その他の可塑剤等を用途に
応じて適宜使用できる。
【００３４】本発明の塩素含有樹脂組成物に、光安定剤
を添加するならば、光安定性を向上させ得るので、使用
目的に応じて適宜これらを選択し使用することが可能で
ある。これらにはベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾー
ル系、サリシレート系、置換アクリルニトリル系、ヒン
ダードアミン系、各種の金属塩又は金属キレート、特に
ニッケル又はクロムの塩又はキレート類等が包含され
る。
を添加するならば、光安定性を向上させ得るので、使用
目的に応じて適宜これらを選択し使用することが可能で
ある。これらにはベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾー
ル系、サリシレート系、置換アクリルニトリル系、ヒン
ダードアミン系、各種の金属塩又は金属キレート、特に
ニッケル又はクロムの塩又はキレート類等が包含され
る。
【００３５】その他必要に応じて、本発明の塩素含有樹
脂組成物には、例えば、架橋剤、顔料、発泡剤、帯電防
止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑
剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、光劣化剤、非金
属安定剤、加工助剤、離型剤などを包含させることがで
きる。
脂組成物には、例えば、架橋剤、顔料、発泡剤、帯電防
止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑
剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、光劣化剤、非金
属安定剤、加工助剤、離型剤などを包含させることがで
きる。
【００３６】本発明の塩素含有樹脂組成物は、塩素含有
樹脂の加工方法には無関係に使用することが可能であ
り、例えば、カレンダー加工、ロール加工、押出成型加
工、加圧成型加工、ペースト加工、粉体成型等に好適に
使用することができる。
樹脂の加工方法には無関係に使用することが可能であ
り、例えば、カレンダー加工、ロール加工、押出成型加
工、加圧成型加工、ペースト加工、粉体成型等に好適に
使用することができる。
【００３７】本発明の塩素含有樹脂組成物の用途として
は、硬質系、軟質系を問わず、壁材、床材、天井材等の
建材、塗料、自動車内装材、上下水道管、電線被覆材
料、レザー、シート、玩具等の雑貨などがあげられる。
は、硬質系、軟質系を問わず、壁材、床材、天井材等の
建材、塗料、自動車内装材、上下水道管、電線被覆材
料、レザー、シート、玩具等の雑貨などがあげられる。
【００３８】
【実施例】次に、実施例によって本発明の塩素含有樹脂
組成物の安定化効果を具体的に示す。しかしながら本発
明は、次に挙げられた実施例によって限定されるもので
はない。
組成物の安定化効果を具体的に示す。しかしながら本発
明は、次に挙げられた実施例によって限定されるもので
はない。
【００３９】〔実施例１〕次の〔配 合〕の配合物を用
い、ロールで混練し、次いでプレス加工を行ない規格の
試験片を作成してＢＳ ２７８２に従い限界酸素指数
（ＬＯＩ）を測定し、またＢＳ ６４０１に従い煙濃度
を測定した。さらにＵＬ−９０に従い燃焼時のたれ具合
を観察した。
い、ロールで混練し、次いでプレス加工を行ない規格の
試験片を作成してＢＳ ２７８２に従い限界酸素指数
（ＬＯＩ）を測定し、またＢＳ ６４０１に従い煙濃度
を測定した。さらにＵＬ−９０に従い燃焼時のたれ具合
を観察した。
【００４０】燃焼時のたれ具合の評価は、５段階評価で
数字の小さいものほど良好であることを表す。
数字の小さいものほど良好であることを表す。
【００４１】その結果を下記〔表１〕に示す。
【００４２】 〔配 合〕 重量部 塩化ビニル樹脂（重合度1300) １００ 炭酸カルシウム １００ ジ−２−エチルヘキシルフタレート ５０ エポキシ化大豆油 ２ ＬＺ−２１１６*1 ０．８ バリウムノニルフェネート ０．２ 亜鉛ステアレート ０．５ ジベンゾイルメタン ０．０５ 試験化合物 （〔表１〕参照） *1 : ルブリゾール社製過塩基性バリウムカルボキシレート
【００４３】
【表１】
【００４４】〔実施例２〕次の〔配 合〕の配合物を用
い、ロールで混練し、次いで１８０℃で５分間および１
５分間プレス加工を行ない厚さ１ｍｍのシートを作成
し、その着色性を１０段階で評価した。評価基準は１が
ほとんど着色のない状態を表し、数値の増加に伴い着色
が大きいことを表す。また、ロール混練した直後のシー
トについて、１９０℃のオーブンで熱安定性試験を行っ
た。さらに、実施例１と同様にして限界酸素指数（ＬＯ
Ｉ）を測定した。
い、ロールで混練し、次いで１８０℃で５分間および１
５分間プレス加工を行ない厚さ１ｍｍのシートを作成
し、その着色性を１０段階で評価した。評価基準は１が
ほとんど着色のない状態を表し、数値の増加に伴い着色
が大きいことを表す。また、ロール混練した直後のシー
トについて、１９０℃のオーブンで熱安定性試験を行っ
た。さらに、実施例１と同様にして限界酸素指数（ＬＯ
Ｉ）を測定した。
【００４５】その結果を下記〔表２〕に示す。
【００４６】 〔配 合〕 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂( 重合度1300) １００ ジ−２−エチルヘキシルフタレート ８０ エポキシ化大豆油 ５ カルシウムステアレート １．０ 亜鉛ステアレート ０．５ 三酸化アンチモン ３ ヒドロキシ錫酸亜鉛 ６ 試験化合物（〔表２〕参照） ０．０５
【００４７】
【表２】
【００４８】上記〔表１〕及び〔表２〕に示したよう
に、塩素含有樹脂に、難燃剤として三酸化アンチモンを
使用したときは、難燃化効果は優れるものの燃焼時の発
煙量が非常に多く、また、硼酸亜鉛を用いた場合には難
燃化効果が不十分である。また、硼酸亜鉛に対してβ−
ジケトン化合物を併用した場合には、耐熱着色性の改善
効果は小さく熱安定性の改良効果も見られない。
に、塩素含有樹脂に、難燃剤として三酸化アンチモンを
使用したときは、難燃化効果は優れるものの燃焼時の発
煙量が非常に多く、また、硼酸亜鉛を用いた場合には難
燃化効果が不十分である。また、硼酸亜鉛に対してβ−
ジケトン化合物を併用した場合には、耐熱着色性の改善
効果は小さく熱安定性の改良効果も見られない。
【００４９】これに対して、錫酸亜鉛またはヒドロキシ
錫酸亜鉛とβ−ジケトンとを併用添加した本発明の塩素
含有樹脂組成物の場合には、難燃化効果に優れ、燃焼時
の発煙量も少なく、着色性、耐熱着色性、熱安定性の優
れることが明らかである。
錫酸亜鉛とβ−ジケトンとを併用添加した本発明の塩素
含有樹脂組成物の場合には、難燃化効果に優れ、燃焼時
の発煙量も少なく、着色性、耐熱着色性、熱安定性の優
れることが明らかである。
【００５０】
【発明の効果】本発明の塩素含有樹脂組成物は、難燃
性、発煙性、たれ落ち防止性に優れ、しかも着色性の良
好な優れた難燃材料である。
性、発煙性、たれ落ち防止性に優れ、しかも着色性の良
好な優れた難燃材料である。
Claims (1)
- 【請求項１】 塩素含有樹脂１００重量部に、（イ）錫
酸亜鉛または／およびヒドロキシ錫酸亜鉛０．０１〜２
０重量部および（ロ）β−ジケトン化合物またはその金
属塩の中から選ばれる少なくとも一種０．００１〜５重
量部を添加してなる塩素含有樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12089392A JPH05311020A (ja) | 1992-05-13 | 1992-05-13 | 塩素含有樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12089392A JPH05311020A (ja) | 1992-05-13 | 1992-05-13 | 塩素含有樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05311020A true JPH05311020A (ja) | 1993-11-22 |
Family
ID=14797600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12089392A Pending JPH05311020A (ja) | 1992-05-13 | 1992-05-13 | 塩素含有樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05311020A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3143171A1 (de) * | 1980-10-31 | 1982-06-03 | Asahi Kogaku Kogyo K.K., Tokyo | Filmdetektvorrichtung in einer kamera mit automatischem filmaufwickeln |
-
1992
- 1992-05-13 JP JP12089392A patent/JPH05311020A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3143171A1 (de) * | 1980-10-31 | 1982-06-03 | Asahi Kogaku Kogyo K.K., Tokyo | Filmdetektvorrichtung in einer kamera mit automatischem filmaufwickeln |
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