JPH05307947A - 電池用不織布セパレータ及びその製造方法 - Google Patents

電池用不織布セパレータ及びその製造方法

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JPH05307947A
JPH05307947A JP4203645A JP20364592A JPH05307947A JP H05307947 A JPH05307947 A JP H05307947A JP 4203645 A JP4203645 A JP 4203645A JP 20364592 A JP20364592 A JP 20364592A JP H05307947 A JPH05307947 A JP H05307947A
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勲 一貫坂
Kazuhiro Ikeda
和宏 池田
Yosuke Takai
庸輔 高井
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Kanai Juyo Kogyo Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】マイルドな反応条件下で、効率良く所望量のス
ルフォン基を導入できる特定構造のエチレン共重合体樹
脂を用い、特殊な断面形状を有する複合繊維とすること
により、保液性に優れた電池用不織布セパレータを得
る。 【構成】−（ＣＨ2 −ＣＨ（ＣＯＯＨ））−で示される
ユニットを含むエチレン系ランダム共重合体樹脂１とポ
リプロピレン樹脂２とを複合紡糸し、分割配置された断
面形状の繊維を得る。次に短繊維化し、ポリプロピレン
短繊維と混合し、熱接着タイプの不織布とする。次にＳ
Ｏ3 ガスなどを用いてスルホン化し、−［ＣＨ2 −Ｃ
（ＳＯ3 Ｈ）（ＣＯＯＨ）］−に置換して電池用不織布
セパレータとする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特定のエチレン共重合
樹脂よりなる複合繊維を用いたアルカリ電池用不織布セ
パレータ及びその製造方法関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、アルカリ電池用セパレータとして
ポリオレフィン系繊維より構成される不織布を使用する
と、耐薬品性が非常に良好になることが一般に知られて
いる。特にアルカリ二次電池内でおこる室温から８０℃
付近までの電解液中での激しい電池反応に対しての耐久
性が要求されるため、耐薬品性に優れた種々のオレフィ
ン系セパレータが検討されている。しかしながら、ポリ
オレフィン、ポリエチレン繊維などのポリオレフィン系
繊維は耐アルカリ性、耐酸化性等は良好であるが、電解
液との親和性の乏しく、その保持性に劣るという大きな
欠点を有する。
【０００３】これを解決するために界面活性剤処理を施
したポリオレフィン系不織布（特開昭５８−１４７９５
６号、特開昭５８−１９４２５５号、特開昭６１−３９
３６２号）、ビニロンを用いた不織布セパレータ（特公
昭５６−２６９４２号）、エチレン−ビニルアルコール
共重合樹脂繊維を適用したものを（特開昭６３−３４８
４９号）、ポリエチレン繊維或いはポリプロピレン繊維
をスルフォン化処理したもの（特開昭５８−１７５２５
６号、特開昭６４−５７５６８号、特開平１−１３２０
４３号、特開平１−１３２０４４号，ＥＰＣ公開第０３
１６９１６Ａ２号）等がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら前記従来
技術は、界面活性剤処理を施したものは、長期間の充放
電の繰返しにより界面活性剤が溶出又は劣化分解して親
水性が低下し、ビニロン繊維やエチレンビニルアルコー
ル共重合樹脂繊維を適用したものは、強アルカリ電解液
中での酸化反応により樹脂劣化が進行し、変質による寿
命低下、電極間短絡等の問題があった。
【０００５】更に、前記スルフォン化処理してなるセパ
レータは、α−ポリオレフィンを１００℃以上の高温度
下の濃硫酸や、高濃度発煙硫酸等でスルフォン化処理す
るものであり、第３級炭素α水素置換反応の為反応効率
が非常に悪く、且つ一定量のスルフォン基を導入する事
が困難であった。また繊維表面がスルフォン化処理によ
り硬化するため、電池製造工程時の、たとえばセパレー
タ組込み時に不織布セパレータの剛性が大となり、電池
製造工程時における加工性が悪いという問題があった。
【０００６】本発明は、前記従来技術の課題を解決する
為なされたものであり、マイルドな反応条件下で、効率
良く所望量のスルフォン基を導入できる特定構造のエチ
レン共重合体樹脂を用いた特殊断面形状を有する複合繊
維を用いることによって、強力、保液性等の性能面の向
上を図ることができる電池用セパレータ及びその製造方
法を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するた
め、本発明の電池用不織布セパレータは、−［ＣＨ2 −
Ｃ（ＳＯ3 Ｈ）（ＣＯＯＨ）］−で示されるユニットを
含むエチレン系ランダム共重合体樹脂である第１成分
と、融点が２５０℃未満のポリオレフィン系樹脂であり
スルホン化されていない第２成分とからなり、第１、第
２成分のうち少なくとも１成分が２個以上に分割配置さ
れた断面形状を有し、各構成単位は互いに異なる成分の
構成単位と隣接し、且つ各構成単位がその一部を繊維表
面に露出してなる複合繊維を３０重量％以上含むポリオ
レフィン系繊維より構成されたものである。
【０００８】前記構成においては、複合繊維の第２成分
の断面形状が膨出形または略多角形であることが好まし
い。また前記構成においては、複合繊維の第１成分と第
２成分の重量構成割合が、１０：９０〜９０：１０であ
り、且つ第１成分と第２成分の繊維表面露出割合が９
５：５〜５０：５０であることが好ましい。
【０００９】また前記構成においては、複合繊維の第１
成分がアクリル酸及び／又はマレイン酸のエチレンカル
ボン酸０．５〜２５重量％、アクリル酸エステル０〜２
４．５重量％で、これらの合計が０．５〜２５重量％で
あるエチレンカルボン酸系モノマーとエチレン９９．５
〜７５重量％とからなるエチレン共重合体樹脂であり、
第２成分が融点２５０℃未満のポリオレフィン系樹脂で
構成されていることが好ましい。
【００１０】また前記構成においては、複合繊維の第２
成分が、ポリプロピレンであることが好ましい。また本
発明の不織布セパレータの構成においては前記複合繊維
を３０重量％以上と必要に応じてその他のポリオレフィ
ン系繊維が混合されてなり、前記複合繊維の第１成分に
よって熱接着されていてもよい。
【００１１】尚、前記複合繊維の第１成分の繊維表面へ
の露出割合は該繊維の紡糸性、接着性、親水性及び不織
布作成時におけるカード機紡出性、機械的応力に対する
剥離分割耐久性等の観点より９５〜５０％であることが
好ましく、さらに、スルフォン基が付加したエチレンカ
ルボン酸の割合は、該第１成分中の０．４〜４モル％の
範囲である事が好ましい。即ち、スルフォン基が付加し
たエチレンカルボン酸が０．４モル％未満の場合、目的
とする充分な親水性がえられず５モル％以上ではアルカ
リ液中で繊維のゲル化もしくは一部溶解が生じ、電池用
セパレータとしては不適となる。
【００１２】次に本発明のアルカリ電池用不織布セパレ
ータの製造は、少なくとも下記（Ａ）〜（Ｃ）の工程か
らなることを特徴とする。 （Ａ） 第１成分の前駆体樹脂（Ｔm1℃）の融点が７０
＜Ｔm1＜１３０の範囲のアクリル酸及び／又はマレイン
酸のエチレンカルボン酸０．５〜２５重量％、アクリル
酸エステル０〜２４．５重量％で、これらの合計が０．
５〜２５重量％であるエチレンカルボン酸系モノマーと
エチレン９９．５〜７５重量％とからなるエチレン系ラ
ンダム共重合体樹脂（以下第１成分前駆体という）と、
第２成分が融点（Ｔm2℃）がＴm1＋２０≦Ｔm2＜２５０
のポリオレフィン系樹脂とからなる複合樹脂であって、
第１、第２成分の両成分のうち少なくとも１成分が２個
以上に分割配置された断面形状を有し、各構成単位は互
いに異なる成分の構成単位と隣接し、且つ全ての各構成
単位がその一部を繊維表面に露出しており、さらに、第
１成分前駆体樹脂と第２成分の重量構成割合が１０：９
０〜９０：１０であり、繊維表面露出割合が９５：５〜
５０：５０である熱接着性の複合繊維を３０重量％以上
含むポリオレフィン系繊維ウエブを形成する工程。 （Ｂ） 前記繊維ウエブを、熱風炉及び／又は平ロール
からなる加熱ロールを通過させて加熱、加圧をおこな
い、前記複合繊維の第１成分の溶融により構成繊維間相
互を熱接着して不織布を形成する工程。 （Ｃ） 前記不織布をスルホン化処理する事により、複
合繊維の第１成分のエチレンランダム共重合体のカルボ
キシル基が結合している主鎖の第３級炭素部分にスルフ
ォン基を導入する工程。
【００１３】前記構成においては、複合繊維の第２成分
の断面形状が膨出形または略多角形であることが好まし
い。
【００１４】
【作用】本発明のアルカリ電池用不織布セパレータの構
成によれば、第１成分と第２成分が２個以上に分割配置
された断面形状を有した複合繊維を用い、該複合繊維は
スルフォン化されて親水性を改良した第１成分の繊維表
面への露出割合が５０〜９５％を占める様配置されてな
る為、該複合繊維の繊維表面は親水性に優れたものとな
り、第１成分の構成重量比率を増大させること無く繊維
表面性のみを増大することが可能である。従って前記ア
ルカリ電池用セパレータは、このような高強力な複合繊
維を用いて構成されるので、不織布作成時の特にカード
紡出時に発生する機械的応力に対する剥離分割などのト
ラブルを回避できる。また、該複合繊維の溶融紡糸後の
延伸工程時における繊維間の接着にもとづくトラブルが
解消される。また、スルホン化処理後においても、繊維
表面が硬化することが少ないため、アルカリ電池製造時
のたとえば電池内へのセパレータ組込み時にかかるテン
ションに対する機械強度を維持させることができ、電池
製造工程における加工性を改良できる。
【００１５】さらに、本発明のアルカリ電池用不織布セ
パレータの構成によれば、少なくとも２成分よりなる熱
融着性繊維を３０重量％以上混合して構成されており、
該複合繊維の表層は繊維接着性に優れた第１成分前駆体
である−（ＣＨ2 −ＣＨ（ＣＯＯＨ））−で示されるユ
ニットを含むエチレン系ランダム共重合体樹脂が多く存
在する為、該複合繊維の混率及び熱処理条件を種々変化
させる事により目的とする所望の接着状態の不織布を得
る事が出来る。又、上記複合繊維の第１成分前駆体はカ
ルボキシル基を含有するユニットを有する共重合体樹脂
であり、他のポリオレフィン系樹脂である第２成分に比
較し、所定量のスルフォン基を平易かつ正確に導入する
ことが可能であり、繊維強度を劣化させることなく確実
に繊維表面を親水化できる。
【００１６】さらに前記複合繊維は第１成分と第２成分
のうち少なくとも１成分が２個以上に分割配置された断
面形状を有し、スルフォン化されて親水性を改良した第
１成分の繊維表面への露出割合が５０〜９５％を占める
様配置されてなる為、該複合繊維の繊維表面は親水性に
優れたものとなり、且つ、第１成分の構成重量比率を増
大させること無く繊維表面積のみを増大することが可能
であり、高強力な複合繊維を作成するのに有利である。
また、該複合繊維の溶融紡糸後の延伸工程時に於ける繊
維間の接着にもとづくトラブルが解消される。さらに、
第１、第２成分間の接着強度が大きい為、不織布作成時
に於ける剥離分割が解消される。
【００１７】
【実施例】本発明はスルフォン化複合繊維の第１成分の
前駆体（−ＣＨ2 −ＣＨＣＯＯＨ−で示されるユニット
を含むエチレン共重合体）を用いると、安定且つ容易に
スルフォン化することができること、及び第１成分、第
２成分のうち少なくとも１成分が分割配置された特殊断
面形状の複合繊維に形成する事により、繊維の物理特
性、各種加工特性及びセパレータ特性が改良できた。
【００１８】即ち、本発明の構成に用いるスルフォン化
複合繊維の第１成分の前駆体（−ＣＨ2 −ＣＨ（ＣＯＯ
Ｈ）−で示されるユニットを含むエチレンランダム共重
合体）は、融点が１３０℃未満と低く、自己接着性が強
い為、熱接着性複合繊維として有利である半面、溶融紡
糸後の特に延伸工程時等での繊維間の融着が発生し易
く、カード紡出時にトラブルが発生するという問題が生
じる。これを改良する為に、前記第１成分の前駆体を分
割配置した特殊断面形状の複合繊維とし、さらに不織布
作成時の機械的応力に対する剥離分割耐久性及び、耐薬
品性の向上を図ったものある。
【００１９】なお本発明で用いる複合繊維は、特異な断
面形状を有する。たとえば図１〜４に示した形状などで
ある。すなわち、図１は第２成分が中心部に略四角形で
存在し、その各辺の外側に第１成分が部分円形（円弧
状）で存在し全体として円形断面となっている。また図
２は、内部に４葉の膨出形の第２成分が存在し、その外
側に第１成分が存在して全体として円形断面となってい
る。図３（ａ）は図２の中心部がつながった形状を示し
ている。図３（ｂ）は内部に２葉の膨出形の第２成分が
存在し、その外側に第１成分が存在して全体として円形
断面となっている。図３（ｃ）は内部に２つのサンドイ
ッチタイプの第２成分が存在し、その外側に第１成分が
存在して全体として円形断面となっている。図３（ｄ）
は第２成分が中心部に略八角形で存在し、その各辺の外
側に第１成分が部分円形（円弧状）で存在している。い
ずれのケースも、第１成分と第２成分の少なくとも一部
は繊維外面に露出している。図４（ａ）〜（ｆ）はほか
の断面形状を示すものであり、本発明においてはこの様
なタイプでも使用できる。
【００２０】なお本発明においては、不織布はカード機
を用いた不織布が好ましいが、別の不織布として、スパ
ンボンド不織布、メルトブロー不織布、ニードルパンチ
法不織布、高圧流体絡合法不織布、湿式法不織布などい
かなるタイプの不織布であってもよい。以下具体的に実
施例を用いて説明する。なお本発明は下記実施例に限定
して解釈されるものではない。
【００２１】実施例１ アクリル酸が４重量％（１．６１モル％）、エチレンが
９６重量％（９８．３９モル％）よりなる融点９９℃の
共重合樹脂を第１成分に、ＭＦＲ（メルトフロー値）が
３０ｇ／１０分（温度２３０℃）のポリプロピレン樹脂
を第２成分として用いた。第１成分と第２成分の重量複
合比が２０：８０で第１成分の繊維表面露出割合が８５
重量％の複合繊維として、図１に示す断面形状の複合繊
維を形成した。この複合繊維は、繊度２ｄ、繊維長５１
mmに作成した。この繊維をローラーカード機を通してウ
エブを作成し、１２０℃の熱風貫通型熱処理加工機を通
過させ該複合繊維の第１成分を溶融し、繊維間相互を熱
接着させて後、８０℃に調整された一対のカレンダーロ
ールを通過させて厚み調整を行い、目付６５ｇ／ｍ 2 、
厚さ０．２０mmの熱接着タイプの不織布を得た。この不
織布を構成する複合繊維表面の中和滴定法によるスルフ
ォン基の定量分析を行ったところ、０．０２〜０．４ミ
リ当量／ｇであった。
【００２２】次に、該不織布シートを２５℃、１０％発
煙硫酸に１０分間浸漬後、希硫酸浸漬洗浄を経て多量の
水で洗浄後、希アンモニア水で中和処理し、さらに十分
に洗浄後乾燥して本発明による不織布による不織布セパ
レータを得た。
【００２３】実施例２ 実施例１で用いた同じ樹脂を第１成分と第２成分とし
て、図２に示す断面形状の複合繊維２d ×５１mmを作成
した。該複合繊維の第１成分と第２成分の重量複合比が
３０：７０であり、且つ第１成分の繊維表面露出割合が
８０％である。この繊維を７０重量％とレギュラーのポ
リプロピレン繊維１．５d ×３８mmを３０重量％混合形
成してなる繊維ウエブを実施例１と同様の熱処理及びカ
レンダー通過を施して、目付６５ｇ／ｍ2 、厚さ０．２
０mmの熱接着タイプ不織布を得た。
【００２４】次に、該不織布シートをＳＯ3 ガス濃度が
８Vol ％、温度６０℃のガス雰囲気中ｄで３０秒気層接
触処理後、水洗した後、希アンモニア水で中和処理し、
さらに十分に洗浄後乾燥して本発明による不織布による
不織布セパレータを得た。この不織布を構成する複合繊
維表面の中和滴定法によるスルフォン基の定量分析を行
ったところ、０．０１〜０．２ミリ当量／ｇであった。
【００２５】実施例３ 実施例１及び２で用いた同じ樹脂を第１成分と第２成分
として、図４（ｅ）に示す断面形状の複合繊維２d ×５
１mmを作成した。この繊維を５０重量％とレギュラーの
ポリプロピレン繊維１．５d ×３８mmを５０重量％混合
形成してなる繊維ウエブを１１０℃に加熱された一対の
カレンダー通過して加熱圧着して、目付６５ｇ／ｍ2 、
厚さ０．２０mmの不織布シートを得た。
【００２６】次に、該不織布シートを８０℃に加温され
た濃度９７％濃硫酸中に３分間浸漬処理した後、希硫酸
浸漬を経て多量の水で洗浄後、希アンモニア水で中和処
理し、さらに十分に洗浄後乾燥して本発明による電池用
セパレータを形成した。この不織布を構成する複合繊維
表面の中和滴定法によるスルフォン基の定量分析を行っ
たところ、０．０１〜０．２ミリ当量／ｇであった。
【００２７】比較例１ 実施例１で用いた同じ樹脂を第１成分と第２成分を芯成
分として、鞘：芯の重量複合比が５０：５０よりなる鞘
型の複合繊維２d ×５１mmを作成した。この繊維は、溶
融紡糸工程及び、延伸処理工程時に一部繊維間の融着現
象が認められ、これを用いたカードウエブは開繊維に劣
り、一部に該繊維が絡み合って発生した塊状かたまりの
発生が見られた。実施例１と同条件にて熱処理、カレン
ダー加工及び、発煙硫酸処理、洗浄、中和、乾燥処理を
施して比較例の不織布セパレータを得た。
【００２８】比較例２ 鞘成分がポリエチレン、芯成分がポリプロピレンより構
成される市販の芯鞘型複合繊維（鞘：芯の重量複合比が
５０：５０）２d ×５１mmを７０重量％とレギュラーの
ポリプロピレン繊維１．５d ×３８mmを５０重量％混合
形成してなる繊維ウエブを１４０℃の熱風貫通型熱処理
加工機を通過させ、前記芯鞘型複合繊維の鞘成分である
ポリエチレンを溶融し、繊維間相互を熱接着させて後、
１０５℃に調整された一対のカレンダーロールを通過さ
せて厚み調整を行い、目付６５ｇ／ｍ2 、厚さ０．２０
mmの不織布を得た。
【００２９】次に該不織布を実施例２で実施した同処理
条件にてスルフォン化処理を行った後、水洗、洗浄、中
和、乾燥処理を経て比較例の不織布セパレータを得た。
以下、実施例及び比較例で得られた電池セパレータの諸
物性比較テストを行ない結果を表１にまとめて示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】表中、各語句の説明は下記の通りである。 （１）水分率；２０℃、ＲＨ６５％で２４時間放置の水
分率。 （２）吸液速度；比重１．３０の苛性カリ溶液中に試料
巾２５mmのセパレータ材の一端を浸漬、３０分後の吸液
高さ。 （３）保液率；比重１：３０の苛性カリ溶液中にセパレ
ータ材を浸漬し１０分間吊り干し水切り後の溶液吸収
率。 （４）耐アルカリ性；比重１．３０苛性カリ溶液中に８
０℃にて３０日間浸漬処理後の重量減少率。 （５）耐酸化性；５％ＫＭｎＯ4 溶液２５０ｍｌと、比
重１．３０苛性カリ溶液５０ｍｌの混合液中で、５０℃
１時間浸漬処理した後の重量減少率。 （６）スルフォン化処理後の強度保持率；スルフォンカ
処理前後のセパレータ引張強度保持率。 （７）セパレータ強力；スルフォン処理後のセパレータ
（２０mm）引張強力。
【００３２】さらに、上記実施例１、２及び比較例１で
得られ不織布セパレータを用いた電池性能の試験結果を
図５に示す。容量１２００ｍＡ・ｈｒのＮｉ−Ｃｄ電池
に上述のセパレータを組込み、温度２０℃で、充電条件
４００ｍＡ×４ｈｒ、放電条件１Ωの定抵抗放電×２ｈ
ｒの充放電試験を繰返した時の放電容量の維持率を示す
ものであり、横軸は充放電の繰返し回数（サイクル）を
縦軸は放電容量の維持率を示している。
【００３３】図５から明らかなように本発明によるセパ
レータを使用した電池はその優れた電解液親和性と耐久
性の故に、充放電を繰返し行なっても放電容量の低下は
小さく、長期間の使用に耐え得るが、比較例１のセパレ
ータを使用した電池はスルフォン化処理後による強度低
下が原因と考えられる１０００回程度の充放電の繰返し
で放電容量の低下が見られた。
【００３４】また、実施例１、２及び比較例１で得られ
た不織布セパレータを、（株）島津製作所製フーリエ変
換赤外分校光度計（ＦＴＩＲ−８１００）を用いて、入
射角４５度のＡＴＲ法により表面赤外スペクトルを測定
した結果、スルフォン基の吸収ピークが１２００cm-1に
確認できたが、比較例２に於いては、同吸収が現れなか
った。これからも明らかな様に、本発明の実施例による
セパレータは界面活性剤の手助けなしに優れた電解液親
和性を示し良好なる吸液性、保液性を維持できる事が判
る。また、耐アルカリ性、耐酸化性に於いても良好な耐
久性を有し、スルフォン化処理後の強度低下も小さい
為、本発明によるセパレータを電池に組み込み充放電を
長期間繰り返しても使用に十分耐えることが確認でき
た。
【００３５】
【発明の効果】以上説明したとおり本発明によれば、特
定のポリマーを組み合わせて特定の断面形状を有する複
合繊維を用いることにより、高強度を有し、溶融紡糸後
の延伸工程時での繊維間融着等の発生を抑えることがで
きるとともに、不織布作成時の特にカード紡出時におけ
るネップの発生を少なくすることができる。また、スル
ホン化処理後においても、アルカリ電池製造時のたとえ
ば電池内へのセパレータ組込み時に不織布セパレータが
全体として柔らかく、前記電池製造工程における加工性
を大幅に改善できる。また本発明によれば、スルフォン
基を容易に且つ安定に一定量導入できる為、アルカリ電
池用セパレータは親水性に優れ、長期にわたり電解液と
の親和性を維持でき保液性が高められる。更に耐アルカ
リ性、耐酸化性に優れるため耐久性を有し、電池寿命が
大巾に改善できる。
【００３６】以上、本発明によれば特殊な断面形状を有
する複合繊維を用いる事により、高強度を有し、親水性
に優れた不織布セパレータを安定且つ経済的に供給可能
であるという効果を奏そうするものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例１に用いた複合繊維の断面図。
【図２】本発明の実施例２に用いた複合繊維の断面図。
【図３】本発明に用いることができる他の複合繊維の一
例を示す断面図。
【図４】本発明に用いることができる他の複合繊維の一
例を示す断面図。
【図５】本発明の実施例と比較例の充放電繰り返し回数
に対する放電維持率の変化を示す曲線図。
【符号の説明】
１：第１成分 ２：第２成分
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年１１月１９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正内容】
【書類名】 明細書
【発明の名称】 電池用不織布セパレータ及びその製造
方法
【特許請求の範囲】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特定のエチレン共重合
樹脂よりなる複合繊維を用いたアルカリ電池用不織布セ
パレータ及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、アルカリ電池用セパレータとして
ポリオレフィン系繊維より構成される不織布を使用する
と、耐薬品性が非常に良好になることが一般に知られて
いる。特にアルカリ二次電池内でおこる室温から８０℃
付近までの電解液中での激しい電池反応に対しての耐久
性が要求されるため、耐薬品性に優れた種々のオレフィ
ン系セパレータが検討されている。しかしながら、ポリ
プロピレン、ポリエチレン繊維などのポリオレフィン系
繊維は耐アルカリ性、耐酸化性等は良好であるが、電解
液との親和性に乏しく、その保持性に劣るという大きな
欠点を有する。
【０００３】これを解決するために界面活性剤処理を施
したポリオレフィン系不織布（特開昭５８−１４７９５
６号、特開昭５８−１９４２５５号、特開昭６１−３９
３６２号）、ビニロンを用いた不織布セパレータ（特公
昭５６−２６９４２号）、エチレン−ビニルアルコール
共重合樹脂繊維を適用したものを（特開昭６３−３４８
４９号）、ポリエチレン繊維或いはポリプロピレン繊維
をスルフォン化処理したもの（特開昭５８−１７５２５
６号、特開昭６４−５７５６８号、特開平１−１３２０
４３号、特開平１−１３２０４４号，ＥＰＣ公開第０３
１６９１６Ａ２号）等がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら前記従来
技術は、界面活性剤処理を施したものは、長期間の充放
電の繰返しにより界面活性剤が溶出又は劣化分解して親
水性が低下し、ビニロン繊維やエチレンビニルアルコー
ル共重合樹脂繊維を適用したものは、強アルカリ電解液
中での酸化反応により樹脂劣化が進行し、変質による寿
命低下、電極間短絡等の問題があった。
【０００５】更に、前記スルフォン化処理してなるセパ
レータは、α−ポリオレフィンを１００℃以上の高温度
下の濃硫酸や、高濃度発煙硫酸等でスルフォン化処理す
るものであり、第３級炭素α水素置換反応の為反応効率
が非常に悪く、且つ一定量のスルフォン基を導入する事
が困難であった。また繊維表面がスルフォン化処理によ
り硬化するため、電池製造工程時の、たとえばセパレー
タ組込み時に不織布セパレータの剛性が大となり、電池
製造工程時における加工性が悪いという問題があった。
【０００６】本発明は、前記従来技術の課題を解決する
為なされたものであり、マイルドな反応条件下で、効率
良く所望量のスルフォン基を導入できる特定構造のエチ
レン共重合体樹脂を用いた特殊断面形状を有する複合繊
維を用いることによって、強力、保液性等の性能面の向
上を図ることができる電池用セパレータ及びその製造方
法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するた
め、本発明の電池用不織布セパレータは、−［ＣＨ2 −
Ｃ（ＳＯ3 Ｈ）（ＣＯＯＨ）］−で示されるユニットを
含むエチレン系ランダム共重合体樹脂である第１成分
と、融点が２５０℃未満のポリオレフィン系樹脂であり
スルホン化されていない第２成分とからなり、第１、第
２成分のうち少なくとも１成分が２個以上に分割配置さ
れた断面形状を有し、各構成単位は互いに異なる成分の
構成単位と隣接し、且つ各構成単位がその一部を繊維表
面に露出してなる複合繊維を３０重量％以上含むポリオ
レフィン系繊維より構成されたものである。
【０００８】前記構成においては、複合繊維の第２成分
の断面形状が膨出形または略多角形であることが好まし
い。また前記構成においては、複合繊維の第１成分と第
２成分の重量構成割合が、１０：９０〜９０：１０であ
り、且つ第１成分と第２成分の繊維表面露出割合が９
５：５〜５０：５０であることが好ましい。
【０００９】また前記構成においては、複合繊維の第１
成分がアクリル酸及び／又はマレイン酸のエチレンカル
ボン酸０．５〜２５重量％、アクリル酸エステル０〜２
４．５重量％で、これらの合計が０．５〜２５重量％で
あるエチレンカルボン酸系モノマーとエチレン９９．５
〜７５重量％とからなるエチレン共重合体樹脂であり、
第２成分が融点２５０℃未満のポリオレフィン系樹脂で
構成されていることが好ましい。
【００１０】また前記構成においては、複合繊維の第２
成分が、ポリプロピレンであることが好ましい。また本
発明の不織布セパレータの構成においては前記複合繊維
を３０重量％以上と必要に応じてその他のポリオレフィ
ン系繊維が混合されてなり、前記複合繊維の第１成分に
よって熱接着されていてもよい。
【００１１】尚、前記複合繊維の第１成分の繊維表面へ
の露出割合は該繊維の紡糸性、接着性、親水性及び不織
布作成時におけるカード機紡出性、機械的応力に対する
剥離分割耐久性等の観点より９５〜５０％であることが
好ましく、さらに、スルフォン基が付加したエチレンカ
ルボン酸の割合は、該第１成分中の０．４〜４モル％の
範囲である事が好ましい。即ち、スルフォン基が付加し
たエチレンカルボン酸が０．４モル％未満の場合、目的
とする充分な親水性が得られず、また５モル％を越える
量ではアルカリ液中で繊維のゲル化もしくは一部溶解が
生じ、電池用セパレータとしては不適となる。
【００１２】次に本発明のアルカリ電池用不織布セパレ
ータの製造は、少なくとも下記（Ａ）〜（Ｃ）の工程か
らなることを特徴とする。 （Ａ） 第１成分の前駆体樹脂（Ｔm1℃）の融点が７０
＜Ｔm1＜１３０の範囲のアクリル酸及び／又はマレイン
酸のエチレンカルボン酸０．５〜２５重量％、アクリル
酸エステル０〜２４．５重量％で、これらの合計が０．
５〜２５重量％であるエチレンカルボン酸系モノマーと
エチレン９９．５〜７５重量％とからなるエチレン系ラ
ンダム共重合体樹脂（以下第１成分前駆体という）と、
第２成分が融点（Ｔm2℃）がＴm1＋２０≦Ｔm2＜２５０
のポリオレフィン系樹脂とからなる複合樹脂であって、
第１、第２成分の両成分のうち少なくとも１成分が２個
以上に分割配置された断面形状を有し、各構成単位は互
いに異なる成分の構成単位と隣接し、且つ全ての各構成
単位がその一部を繊維表面に露出しており、さらに、第
１成分前駆体樹脂と第２成分の重量構成割合が１０：９
０〜９０：１０であり、繊維表面露出割合が９５：５〜
５０：５０である熱接着性の複合繊維を３０重量％以上
含むポリオレフィン系繊維ウエブを形成する工程。 （Ｂ） 前記繊維ウエブを、熱風炉及び／又は平ロール
からなる加熱ロールを通過させて加熱、加圧をおこな
い、前記複合繊維の第１成分の溶融により構成繊維間相
互を熱接着して不織布を形成する工程。 （Ｃ） 前記不織布をスルホン化処理する事により、複
合繊維の第１成分のエチレンランダム共重合体のカルボ
キシル基が結合している主鎖の第３級炭素部分にスルフ
ォン基を導入する工程。
【００１３】前記構成においては、複合繊維の第２成分
の断面形状が膨出形または略多角形であることが好まし
い。
【００１４】
【作用】本発明のアルカリ電池用不織布セパレータの構
成によれば、第１成分と第２成分が２個以上に分割配置
された断面形状を有した複合繊維を用い、該複合繊維は
スルフォン化されて親水性を改良した第１成分の繊維表
面への露出割合が５０〜９５％を占める様配置されてな
る為、該複合繊維の繊維表面は親水性に優れたものとな
り、第１成分の構成重量比率を増大させること無く繊維
表面性のみを増大することが可能である。従って前記ア
ルカリ電池用セパレータは、このような高強力な複合繊
維を用いて構成されるので、不織布作成時の特にカード
紡出時に発生する機械的応力に対する剥離分割などのト
ラブルを回避できる。また、該複合繊維の溶融紡糸後の
延伸工程時における繊維間の接着にもとづくトラブルが
解消される。また、スルホン化処理後においても、繊維
表面が硬化することが少ないため、アルカリ電池製造時
のたとえば電池内へのセパレータ組込み時にかかるテン
ションに対する機械強度を維持させることができ、電池
製造工程における加工性を改良できる。
【００１５】さらに、本発明のアルカリ電池用不織布セ
パレータの構成によれば、少なくとも２成分よりなる熱
融着性繊維を３０重量％以上混合して構成されており、
該複合繊維の表層は繊維接着性に優れた第１成分前駆体
である−（ＣＨ2 −ＣＨ（ＣＯＯＨ））−で示されるユ
ニットを含むエチレン系ランダム共重合体樹脂が多く存
在する為、該複合繊維の混率及び熱処理条件を種々変化
させる事により目的とする所望の接着状態の不織布を得
る事が出来る。又、上記複合繊維の第１成分前駆体はカ
ルボキシル基を含有するユニットを有する共重合体樹脂
であり、他のポリオレフィン系樹脂である第２成分に比
較し、所定量のスルフォン基を容易かつ正確に導入する
ことが可能であり、繊維強度を劣化させることなく確実
に繊維表面を親水化できる。
【００１６】さらに前記複合繊維は第１成分と第２成分
のうち少なくとも１成分が２個以上に分割配置された断
面形状を有し、スルフォン化されて親水性を改良した第
１成分の繊維表面への露出割合が５０〜９５％を占める
様配置されてなる為、該複合繊維の繊維表面は親水性に
優れたものとなり、且つ、第１成分の構成重量比率を増
大させること無く繊維表面積のみを増大することが可能
であり、高強力な複合繊維を作成するのに有利である。
また、該複合繊維の溶融紡糸後の延伸工程時に於ける繊
維間の接着にもとづくトラブルが解消される。さらに、
第１、第２成分間の接着強度が大きい為、不織布作成時
に於ける剥離分割が解消される。
【００１７】
【実施例】本発明はスルフォン化複合繊維の第１成分の
前駆体（−ＣＨ2 −ＣＨＣＯＯＨ−で示されるユニット
を含むエチレン共重合体）を用いると、安定且つ容易に
スルフォン化することができること、及び第１成分、第
２成分のうち少なくとも１成分が分割配置された特殊断
面形状の複合繊維に形成する事により、繊維の物理特
性、各種加工特性及びセパレータ特性が改良できた。
【００１８】即ち、本発明の構成に用いるスルフォン化
複合繊維の第１成分の前駆体（−ＣＨ2 −ＣＨ（ＣＯＯ
Ｈ）−で示されるユニットを含むエチレンランダム共重
合体）は、融点が１３０℃未満と低く、自己接着性が強
い為、熱接着性複合繊維として有利である半面、溶融紡
糸後の特に延伸工程時等での繊維間の融着が発生し易
く、カード紡出時にトラブルが発生するという問題が生
じる。これを改良する為に、前記第１成分の前駆体を分
割配置した特殊断面形状の複合繊維とし、さらに不織布
作成時の機械的応力に対する剥離分割耐久性及び、耐薬
品性の向上を図ったものある。
【００１９】なお本発明で用いる複合繊維は、特異な断
面形状を有する。たとえば図１〜４に示した形状などで
ある。すなわち、図１は第２成分が中心部に略四角形で
存在し、その各辺の外側に第１成分が部分円形（円弧
状）で存在し全体として円形断面となっている。また図
２は、内部に４葉の膨出形の第２成分が存在し、その外
側に第１成分が存在して全体として円形断面となってい
る。図３（ａ）は図２の中心部がつながった形状を示し
ている。図３（ｂ）は内部に２葉の膨出形の第２成分が
存在し、その外側に第１成分が存在して全体として円形
断面となっている。図３（ｃ）は内部に２つのサンドイ
ッチタイプの第２成分が存在し、その外側に第１成分が
存在して全体として円形断面となっている。図３（ｄ）
は第２成分が中心部に略八角形で存在し、その各辺の外
側に第１成分が部分円形（円弧状）で存在している。い
ずれのケースも、第１成分と第２成分の少なくとも一部
は繊維外面に露出している。図４（ａ）〜（ｆ）はほか
の断面形状を示すものであり、本発明においてはこの様
なタイプでも使用できる。
【００２０】なお本発明においては、不織布はカード機
を用いた不織布が好ましいが、別の不織布として、スパ
ンボンド不織布、メルトブロー不織布、ニードルパンチ
法不織布、高圧流体絡合法不織布、湿式法不織布などい
かなるタイプの不織布であってもよい。以下具体的に実
施例を用いて説明する。なお本発明は下記実施例に限定
して解釈されるものではない。
【００２１】実施例１ アクリル酸が４重量％（１．６１モル％）、エチレンが
９６重量％（９８．３９モル％）よりなる融点９９℃の
共重合樹脂を第１成分に、ＭＦＲ（メルトフロー値）が
３０ｇ／１０分（温度２３０℃）のポリプロピレン樹脂
を第２成分として用いた。第１成分と第２成分の重量複
合比が２０：８０で第１成分の繊維表面露出割合が８５
重量％の複合繊維として、図１に示す断面形状の複合繊
維を形成した。この複合繊維は、繊度２ｄ、繊維長５１
mmに作成した。この繊維をローラーカード機を通してウ
エブを作成し、１２０℃の熱風貫通型熱処理加工機を通
過させ該複合繊維の第１成分を溶融し、繊維間相互を熱
接着させて後、８０℃に調整された一対のカレンダーロ
ールを通過させて厚み調整を行い、目付６５ｇ／ｍ 2 、
厚さ０．２０mmの熱接着タイプの不織布を得た。
【００２２】次に、該不織布シートを２５℃、１０％発
煙硫酸に１０分間浸漬後、希硫酸浸漬洗浄を経て多量の
水で洗浄後、希アンモニア水で中和処理し、さらに十分
に洗浄後乾燥して本発明による不織布による不織布セパ
レータを得た。この不織布を構成する複合繊維表面の中
和滴定法によるスルフォン基の定量分析を行ったとこ
ろ、０．４ミリ当量／ｇであった。
【００２３】実施例２ 実施例１で用いた同じ樹脂を第１成分と第２成分とし
て、図２に示す断面形状の複合繊維２d ×５１mmを作成
した。該複合繊維の第１成分と第２成分の重量複合比が
３０：７０であり、且つ第１成分の繊維表面露出割合が
８０％である。この繊維を７０重量％とレギュラーのポ
リプロピレン繊維１．５d ×３８mmを３０重量％混合形
成してなる繊維ウエブを実施例１と同様の熱処理及びカ
レンダー通過を施して、目付６５ｇ／ｍ2 、厚さ０．２
０mmの熱接着タイプ不織布を得た。
【００２４】次に、該不織布シートをＳＯ3 ガス濃度が
８Vol ％、温度６０℃のガス雰囲気中で３０秒気層接触
処理後、水洗した後、希アンモニア水で中和処理し、さ
らに十分に洗浄後乾燥して本発明による不織布による不
織布セパレータを得た。この不織布を構成する複合繊維
表面の中和滴定法によるスルフォン基の定量分析を行っ
たところ、０．２ミリ当量／ｇであった。
【００２５】実施例３ 実施例１及び２で用いた同じ樹脂を第１成分と第２成分
として、図４（ｅ）に示す断面形状の複合繊維２d ×５
１mmを作成した。この繊維を５０重量％とレギュラーの
ポリプロピレン繊維１．５d ×３８mmを５０重量％混合
形成してなる繊維ウエブを１１０℃に加熱された一対の
カレンダー通過して加熱圧着して、目付６５ｇ／ｍ2 、
厚さ０．２０mmの不織布シートを得た。
【００２６】次に、該不織布シートを８０℃に加温され
た濃度９７％濃硫酸中に３分間浸漬処理した後、希硫酸
浸漬を経て多量の水で洗浄後、希アンモニア水で中和処
理し、さらに十分に洗浄後乾燥して本発明による電池用
セパレータを形成した。この不織布を構成する複合繊維
表面の中和滴定法によるスルフォン基の定量分析を行っ
たところ、０．１ミリ当量／ｇであった。
【００２７】比較例１ 実施例１で用いた同じ樹脂を第１成分と第２成分を芯成
分として、鞘：芯の重量複合比が５０：５０よりなる芯
鞘型の複合繊維２d ×５１mmを作成した。この繊維は、
溶融紡糸工程及び、延伸処理工程時に一部繊維間の融着
現象が認められ、これを用いたカードウエブは開繊維に
劣り、一部に該繊維が絡み合って発生した塊状かたまり
の発生が見られた。実施例１と同条件にて熱処理、カレ
ンダー加工及び、発煙硫酸処理、洗浄、中和、乾燥処理
を施して比較例の不織布セパレータを得た。
【００２８】比較例２ 鞘成分がポリエチレン、芯成分がポリプロピレンより構
成される市販の芯鞘型複合繊維（鞘：芯の重量複合比が
５０：５０）２d ×５１mmを７０重量％とレギュラーの
ポリプロピレン繊維１．５d ×３８mmを３０重量％混合
形成してなる繊維ウエブを１４０℃の熱風貫通型熱処理
加工機を通過させ、前記芯鞘型複合繊維の鞘成分である
ポリエチレンを溶融し、繊維間相互を熱接着させて後、
１０５℃に調整された一対のカレンダーロールを通過さ
せて厚み調整を行い、目付６５ｇ／ｍ2 、厚さ０．２０
mmの不織布を得た。
【００２９】次に該不織布を実施例２で実施した同処理
条件にてスルフォン化処理を行った後、水洗、洗浄、中
和、乾燥処理を経て比較例の不織布セパレータを得た。
以下、実施例及び比較例で得られた電池セパレータの諸
物性比較テストを行ない結果を表１にまとめて示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】表中、各語句の説明は下記の通りである。 （１）水分率；２０℃、ＲＨ６５％で２４時間放置の水
分率。 （２）吸液速度；比重１．３０の苛性カリ溶液中に試料
巾２５mmのセパレータ材の一端を浸漬、３０分後の吸液
高さ。 （３）保液率；比重１：３０の苛性カリ溶液中にセパレ
ータ材を浸漬し１０分間吊り干し水切り後の溶液吸収
率。 （４）耐アルカリ性；比重１．３０苛性カリ溶液中に８
０℃にて３０日間浸漬処理後の重量減少率。 （５）耐酸化性；５％ＫＭｎＯ4 溶液２５０ｍｌと、比
重１．３０苛性カリ溶液５０ｍｌの混合液中で、５０℃
１時間浸漬処理した後の重量減少率。 （６）スルフォン化処理後の強度保持率；スルフォン化
処理前後のセパレータ引張強度保持率。 （７）セパレータ強力；スルフォン化処理後のセパレー
タ（２０mm）引張強力。
【００３２】さらに、上記実施例１、２及び比較例１で
得られた不織布セパレータを用いた電池性能の試験結果
を図５に示す。容量１２００ｍＡ・ｈｒのＮｉ−Ｃｄ電
池に上述のセパレータを組込み、温度２０℃で、充電条
件４００ｍＡ×４ｈｒ、放電条件１Ωの定抵抗放電×２
ｈｒの充放電試験を繰返した時の放電容量の維持率を示
すものであり、横軸は充放電の繰返し回数（サイクル）
を縦軸は放電容量の維持率を示している。
【００３３】図５から明らかなように本発明によるセパ
レータを使用した電池はその優れた電解液親和性と耐久
性の故に、充放電を繰返し行なっても放電容量の低下は
小さく、長期間の使用に耐え得るが、比較例１のセパレ
ータを使用した電池は、１０００回程度の充放電の繰返
しで放電容量の低下が見られた。これは、スルフォン化
処理後による強度低下が原因と考えられる。
【００３４】また、実施例１、２及び比較例１で得られ
た不織布セパレータを、（株）島津製作所製フーリエ変
換赤外分校光度計（ＦＴＩＲ−８１００）を用いて、入
射角４５度のＡＴＲ法により表面赤外スペクトルを測定
した結果、スルフォン基の吸収ピークが１２００cm-1に
確認できたが、比較例２に於いては、同吸収が現れなか
った。これからも明らかな様に、本発明の実施例による
セパレータは界面活性剤の手助けなしに優れた電解液親
和性を示し良好なる吸液性、保液性を維持できる事が判
る。また、耐アルカリ性、耐酸化性に於いても良好な耐
久性を有し、スルフォン化処理後の強度低下も小さい
為、本発明によるセパレータを電池に組み込み充放電を
長期間繰り返しても使用に十分耐えることが確認でき
た。
【００３５】
【発明の効果】以上説明したとおり本発明によれば、特
定のポリマーを組み合わせて特定の断面形状を有する複
合繊維を用いることにより、高強度を有し、溶融紡糸後
の延伸工程時での繊維間融着等の発生を抑えることがで
きるとともに、不織布作成時の特にカード紡出時におけ
るネップの発生を少なくすることができる。また、スル
ホン化処理後においても、アルカリ電池製造時のたとえ
ば電池内へのセパレータ組込み時に不織布セパレータが
全体として柔らかく、前記電池製造工程における加工性
を大幅に改善できる。また本発明によれば、スルフォン
基を容易に且つ安定に一定量導入できる為、アルカリ電
池用セパレータは親水性に優れ、長期にわたり電解液と
の親和性を維持でき保液性が高められる。更に耐アルカ
リ性、耐酸化性に優れるため耐久性を有し、電池寿命が
大巾に改善できる。
【００３６】以上、本発明によれば特殊な断面形状を有
する複合繊維を用いる事により、高強度を有し、親水性
に優れた不織布セパレータを安定且つ経済的に供給可能
であるという効果を奏するものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例１に用いた複合繊維の断面図。
【図２】本発明の実施例２に用いた複合繊維の断面図。
【図３】本発明に用いることができる他の複合繊維の一
例を示す断面図。
【図４】本発明に用いることができる他の複合繊維の一
例を示す断面図。
【図５】本発明の実施例と比較例の充放電繰り返し回数
に対する放電維持率の変化を示す曲線図。
【符号の説明】 １：第１成分 ２：第２成分

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 −［ＣＨ2 −Ｃ（ＳＯ3 Ｈ）（ＣＯＯ
    Ｈ）］−で示されるユニットを含むエチレン系ランダム
    共重合体樹脂である第１成分と、融点が２５０℃未満の
    ポリオレフィン系樹脂でありスルホン化されていない第
    ２成分とからなり、第１、第２成分のうち少なくとも１
    成分が２個以上に分割配置された断面形状を有し、各構
    成単位は互いに異なる成分の構成単位と隣接し、且つ各
    構成単位がその一部を繊維表面に露出してなる複合繊維
    を３０重量％以上含むポリオレフィン系繊維より形成さ
    れたアルカリ電池用不織布セパレータ。
  2. 【請求項２】 複合繊維の第２成分の断面形状が膨出形
    または略多角形である請求項１に記載のアルカリ電池用
    不織布セパレータ。
  3. 【請求項３】 複合繊維の第１成分と第２成分の重量構
    成割合が、１０：９０〜９０：１０であり、且つ第１成
    分と第２成分の繊維表面露出割合が９５：５〜５０：５
    ０である請求項１に記載のアルカリ電池用不織布セパレ
    ータ。
  4. 【請求項４】 複合繊維の第１成分がアクリル酸及び／
    又はマレイン酸のエチレンカルボン酸０．５〜２５重量
    ％、アクリル酸エステル０〜２４．５重量％で、これら
    の合計が０．５〜２５重量％であるエチレンカルボン酸
    系モノマーとエチレン９９．５〜７５重量％とからなる
    エチレン共重合体樹脂であり、第２成分が融点２５０℃
    未満のポリオレフィン系樹脂で構成されている請求項１
    に記載のアルカリ電池用不織布セパレータ。
  5. 【請求項５】 複合繊維の第２成分が、ポリプロピレン
    である請求項１に記載のアルカリ電池用不織布セパレー
    タ。
  6. 【請求項６】 不織布が熱接着されてなる請求項１に記
    載のアルカリ電池用不織布セパレータ。
  7. 【請求項７】 第１成分の繊維表面への露出割合が９５
    〜５０％である請求項１に記載のアルカリ電池用不織布
    セパレータ。
  8. 【請求項８】 スルフォン基が付加したエチレンカルボ
    ン酸の割合が、第１成分中の０．４〜４モル％の範囲で
    ある請求項１に記載のアルカリ電池用不織布セパレー
    タ。
  9. 【請求項９】 アルカリ電池用セパレータを製造する方
    法であって、少なくとも下記（Ａ）〜（Ｃ）の工程から
    なることを特徴とする不織布セパレータの製造方法。 （Ａ） 第１成分の前駆体樹脂（Ｔm1℃）の融点が７０
    ＜Ｔm1＜１３０の範囲のアクリル酸及び／又はマレイン
    酸のエチレンカルボン酸０．５〜２５重量％、アクリル
    酸エステル０〜２４．５重量％で、これらの合計が０．
    ５〜２５重量％であるエチレンカルボン酸系モノマーと
    エチレン９９．５〜７５重量％とからなるエチレン系ラ
    ンダム共重合体樹脂と、第２成分が融点（Ｔm2℃）がＴ
    m1＋２０≦Ｔm2＜２５０のポリオレフィン系樹脂とから
    なる複合樹脂であって、第１、第２成分の両成分のうち
    少なくとも１成分が２個以上に分割配置された断面形状
    を有し、各構成単位は互いに異なる成分の構成単位と隣
    接し、且つ全ての各構成単位がその一部を繊維表面に露
    出しており、さらに、第１成分前駆体樹脂と第２成分の
    重量構成割合が１０：９０〜９０：１０であり、繊維表
    面露出割合が９５：５〜５０：５０である熱接着性の複
    合繊維を３０重量％以上含むポリオレフィン系繊維ウェ
    ブを形成する工程。 （Ｂ） 前記繊維ウエブを、熱風炉及び／又は平ロール
    からなる加熱ロールを通過させて加熱、加圧をおこな
    い、前記複合繊維の第１成分の溶融により構成繊維間相
    互を熱接着して不織布を形成する工程。 （Ｃ） 前記不織布をスルホン化処理する事により、複
    合繊維の第１成分のエチレンランダム共重合体のカルボ
    キシル基が結合している主鎖の第３級炭素部分にスルフ
    ォン基を導入する工程。
  10. 【請求項１０】 複合繊維の第２成分の断面形状が膨出
    形または略多角形である請求項９に記載のアルカリ電池
    用不織布セパレータの製造方法。
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