JPH09259856A - 電池用セパレ−タ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 電解液の保液性を有しながら、ポリオレフィ
ン繊維からなる不織布の有する耐酸化劣化性をも有し
た、ポリアミドを主成分とする不織布で形成された電池
用セパレ−タを提供する。 【解決手段】 ポリアミドを主成分とする不織布から形
成された電池用セパレ−タであって、該ポリアミドが、
ジカルボン酸成分の６０モル％以上が芳香族ジカルボン
酸であるジカルボン酸成分とジアミン成分の６０モル％
以上が炭素数６〜１２の脂肪族アルキレンジアミンであ
るジアミン成分とからなることを特徴とする電池用セパ
レ−タ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は電池用セパレ−タに
関し、とくにアルカリ液を使用する電池に好適なセパレ
−タに関する。

【０００２】

【従来の技術】アルカリ電池用セパレ−タとしては、従
来ポリアミド繊維の不織布、ポリオレフィン繊維の不織
布等が知られており、それぞれの繊維の特性を利用して
各電池に使用されている。しかしながら、ポリアミド繊
維、とくにナイロン６やナイロン６６等の脂肪族ポリア
ミド繊維からなる不織布は耐アルカリ性に優れ、親水性
に優れていることから電解液の保液性が良好であり、放
電容量も大きい利点を有してはいるが、高温における耐
酸化劣化性に劣るので、アルカリ電池に使用した場合、
充電時に発生する酸素ガスによって酸化されて劣化する
という欠点がある。とくに、高温で充放電が繰り返され
る二次電池に使用した場合、高温（６０〜８０℃）での
電解液中における激しい電池反応に対する耐酸化劣化性
に劣ることから、早期に劣化現象が生じるいう問題があ
った。

【０００３】一方、ポリオレフィン繊維は耐アルカリ
性、耐酸化劣化性に優れているものの、親水性に劣るた
め電解液の保液性が低い。このため、電解液中での電気
抵抗が高い、充電時に発生するガスの透過性が悪い、密
閉型電池では充電時に内圧が上がって破裂する危険性が
ある等の問題があった。

【０００４】上記ポリアミド繊維の耐酸化劣化性を改善
するためにポリアミド繊維とポリオレフィン繊維とを混
合または複合化することが提案されているが（特開昭５
５−２５９２１号公報、特開昭５５−６６８６４号公報
など）、酸化分解する繊維の混合率が全体として減少す
るので劣化を軽減できるという程度に止まり、根本的な
解決には至っていない。

【０００５】また、ポリオレフィン繊維の電解液の保液
性を改良するために、ポリオレフィン繊維に親水性を付
与する方法が提案されている。たとえばポリオレフィン
繊維のセパレ−タを発煙硫酸またはクロル硫酸で処理し
てスルホン化する方法、三酸化硫黄ガス中で処理してス
ルホン化する方法、電子線照射によってアクリル酸やメ
タクリル酸をグラフト重合する方法等多くの方法が提案
されている。しかしながら、親水化処理は高価なうえ長
期に亘ってその親水性を維持することができにくい、ま
た過酷な条件下での処理になるため繊維強度が低下する
という問題点を有する。

【０００６】このような状況下において、芳香族ポリア
ミドまたは全芳香族ポリアミドからなる不織布を用いた
電池用セパレ−タも提案されている（特開平５−２８３
０５４号公報、特開昭５３−５８６３６号公報、特開昭
５８−１４７９５６号公報など）。かかる芳香族ポリア
ミドまたは全芳香族ポリアミドは一般に親水性に優れ、
耐アルカリ性、耐酸化劣化性に優れるが、耐熱性が高い
がために該繊維のみからなる不織布はそれ自身接着性が
低く、不織布強度に問題があり、また一般の熱可塑性バ
インダ−繊維との接着性も低く、やはり不織布強度に問
題がある。接着性を高めるために樹脂接着を行う方法も
あるが、かかる方法により接着された不織布を電池用セ
パレ−タとして使用すると接着樹脂が電池の電解液に溶
出する問題がある。また、芳香族ジアミンと脂肪族ジカ
ルボン酸とからなるＭＸＤ−６繊維で構成されるセパレ
−タは、高温での耐酸化劣化性に劣り、充電時に発生す
る酸素ガスによって酸化されて劣化する場合がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、親水
性、すなわち、電解液の保液性を有しながら、ポリオレ
フィン繊維からなる不織布の有する耐酸化劣化性をも有
した、ポリアミドを主成分とする不織布で形成された電
池用セパレ−タを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリアミドを
主成分とする不織布から形成された電池用セパレ−タで
あって、該ポリアミドが、ジカルボン酸成分の６０モル
％以上が芳香族ジカルボン酸であるジカルボン酸成分と
ジアミン成分の６０モル％以上が炭素数６〜１２の脂肪
族アルキレンジアミンであるジアミン成分とからなるこ
とを特徴とする電池用セパレ−タである。

【０００９】

【発明の実施形態】まず、本発明の電池用セパレ−タを
構成するポリアミドについて説明する。該ポリアミドは
ジカルボン酸成分とジアミン成分とからなり、ジカルボ
ン酸成分の６０モル％以上が芳香族ジカルボン酸である
こと、およびジアミン成分の６０モル％以上が炭素数６
〜１２の脂肪族アルキレンジアミンであることに特徴を
有する。

【００１０】芳香族ジカルボン酸としては電池用セパレ
−タの耐アルカリ性、耐酸化劣化性の点でテレフタル酸
が好ましく、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナ
フタレンジカルボン酸、１，４−フェニレンジオキシジ
酢酸、１，３−フェニレンジオキシジ酢酸、ジフェン
酸、ジ安息香酸、４，４’−オキシジ安息香酸、ジフェ
ニルメタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスル
ホン−４，４’−ジカルボン酸、４，４’−ビフェニル
ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸を１種類以上併用
して使用することもできる。かかる芳香族ジカルボン酸
の含有量はジカルボン酸成分の６０モル％以上であり、
７５モル％以上であることが好ましい。上記芳香族ジカ
ルボン酸以外のジカルボン酸としてはマロン酸、ジメチ
ルマロン酸、コハク酸、３，３−ジエチルコハク酸、グ
ルタル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、アジピン酸、
２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸等の脂肪
族ジカルボン酸；１，３−シクロペンタンジカルボン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジ
カルボン酸を挙げることができ、これらの酸は１種類の
みならず２種類以上を用いることができる。なかでも不
織布の強度、耐薬品性、耐酸化劣化性、耐熱性等の点で
ジカルボン酸成分が１００％芳香族ジカルボン酸である
ことが好ましい。さらにトリメリット酸、トリメシン
酸、ピロメリット酸等の多価カルボン酸を、繊維化・不
織布化が容易な範囲内で含有させることもできる。

【００１１】また、ジアミン成分の６０モル％以上は炭
素数が６〜１２の脂肪族アルキレンジアミンで構成さ
れ、かかる脂肪族アルキレンジアミンとしては、１，６
−ヘキサンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，
９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，
１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミ
ン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、３−メチ
ル−１，５−ペンタンジアミン、２，２，４−トリメチ
ル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチ
ル−１，６−ヘキサンジアミン、２−メチル−１，８−
オクタンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジアミ
ン等の直鎖または側鎖を有する脂肪族ジアミンを挙げる
ことができる。なかでも耐酸化劣化性の点で１，９−ノ
ナンジアミン、１，９−ノナンジアミンと２−メチル−
１，８−オクタンジアミンとの併用が好ましい。この脂
肪族アルキレンジアミンの含有量はジアミン成分の６０
モル％以上であるが、７５モル％以上、とくに９０モル
％以上であることが、電解液保液性の点で好ましい。

【００１２】上述の脂肪族アルキレンジアミン以外のジ
アミンとしてはエチレンジアミン、プロピレンジアミ
ン、１，４−ブタンジアミン等の脂肪族ジアミン；シク
ロヘキサンジアミン、メチルシクロヘキサンジアミン、
イソホロンジアミン、ノルボルナンジメチルジアミン、
トリシクロデカンジメチルジアミン等の脂環式ジアミ
ン；ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミ
ン、キシリレンジアミン、キシレンジアミン、４，４’
−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフ
ェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルエ−テ
ル等の芳香族ジアミン、あるいはこれらの混合物を挙げ
ることができ、これらは１種類のみならず２種類以上を
用いることができる。

【００１３】脂肪族アルキレンジアミンとして１，９−
ノナンジアミンと２−メチル−１，８−オクタンジアミ
ンとを併用する場合、ジアミン成分の６０〜１００モル
％が１，９−ノナンジアミンと２−メチル−１，８−オ
クタンジアミンからなり、そのモル比は前者：後者＝３
０：７０〜９９：１、とくに前者：後者＝４０：６０〜
９５：５であることが好ましい。

【００１４】また、本発明に使用されるポリアミドはそ
の分子鎖における〔ＣＯＮＨ／ＣＨ₂ 〕の比が１／２〜
１／８、とくに１／３〜１／５であることが好ましい。
この範囲のポリアミドを使用することにより耐アルカリ
性、耐酸化劣化性および電解液の保液性に優れた電池用
セパレ−タが得られるのである。

【００１５】上述のポリアミドの極限粘度（濃硫酸中３
０℃で測定した値）は０．６〜２．０dl/gであることが
好ましく、とくに０．６〜１．８dl/g、０．７〜１．６
dl/gが好ましい。該極限粘度の範囲内のポリアミドは、
繊維化および不織布化する際の溶融粘度特性が良好であ
り、さらに得られるセパレ−タの強度、耐アルカリ性、
耐酸化劣化性等が優れたものとなる。

【００１６】さらに上述のポリアミドはその分子鎖の末
端基の１０％以上が末端封止剤により封止されているこ
とが好ましく、末端の４０％以上、さらには末端の７０
％以上が封止されていることが好ましい。分子鎖の末端
を封止することにより、得られるセパレ−タの強度、耐
アルカリ性、耐酸化劣化性等が優れたものとなる。末端
封止剤としては、ポリアミド末端のアミノ基またはカル
ボキシル基と反応性を有する単官能性の化合物であれば
とくに制限はないが、反応性および封止末端の安定性等
の点からモノカルボン酸、モノアミンが好ましい。取扱
性の容易さ、反応性、封止末端の安定性、価格等の点で
モノカルボン酸が好ましい。モノカルボン酸としては酢
酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリ
ル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、安息香酸などを挙げることが
できる。なお、末端の封止率は¹ Ｈ−ＮＭＲにより、各
末端基に対応する特性シグナルの積分値より求めること
ができる。

【００１７】本発明に係わるポリアミドの製造方法はと
くに制限されず、結晶性ポリアミドを製造する方法とし
て公知の任意の方法を用いることができる。たとえば、
酸クロライドとジアミンとを原料とする溶液重合法ある
いは界面重合法、ジカルボン酸またはジカルボン酸のア
ルキルエステルとジアミンとを原料とする溶融重合法、
固相重合法等の方法により製造できる。

【００１８】一例を挙げると、末端封止剤、触媒、ジア
ミン成分およびジカルボン酸成分を一括して反応させ、
ナイロン塩を製造した後、一旦２８０℃以下の温度にお
いて極限粘度が０．１５〜０．３０ｄｌ／ｇのプレポリ
マ−とし、さらに固相重合するか、あるいは溶融押出機
を用いて重合を行うことにより、容易に製造することが
できる。重合の最終段階を固相重合により行う場合、減
圧下または不活性ガス流通下に行うのが好ましく、重合
温度が２００〜２５０℃の範囲であれば、重合速度が大
きく、生産性に優れ、着色やゲル化を有効に抑制するこ
とができるので好ましい。重合の最終段階を溶融押出機
により行う場合、重合温度が３７０℃以下であるとポリ
アミドの分解がほとんどなく、劣化のないポリアミドが
得られるので好ましい。

【００１９】重合触媒としてはリン酸、亜リン酸、次亜
リン酸またはそれらのアンモニウム塩、それらの金属
塩、それらのエステル類を挙げることができ、なかでも
次亜リン酸ナトリウムが入手のし易さ、取扱性等の点で
好ましい。また、必要に応じて銅化合物等の安定剤、着
色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止
剤、難燃剤、可塑剤、潤滑剤、結晶化速度遅延剤等を重
縮合反応時、またはその後に添加することができる。と
くに熱安定剤としてヒンダ−ドフェノ−ル等の有機系安
定剤、ヨウ化銅等のハロゲン化銅化合物、ヨウ化カリウ
ム等のハロゲン化アルカリ金属化合物を添加すると、繊
維化の際の溶融滞留安定性が向上するので好ましい。

【００２０】上述のようにして得られたポリアミドは、
通常、溶融押出機を用いて溶融紡糸され、延伸が施され
るが、スクリュ−型押出機を使用することが好ましい。
ポリアミドの融点以上、３６０℃以下の温度で溶融し、
３０分以内の溶融滞留時間で口金ノズルより紡出するこ
とにより繊維化することができる。溶融温度、滞留時間
が上記の範囲内であれば、紡糸時のポリアミドの熱分解
を抑制することができる。

【００２１】該ポリアミド繊維の繊度は各種用途によっ
て適宜設定すればよく、とくに限定するものではない
が、電池用のセパレ−タの素材として使用する場合に
は、電解液の保液性、正極および負極を構成する金属の
析出防止、電極活物質の移動による短絡防止のために
０．１〜５デニ−ルであることが好ましい。なお繊維断
面は円形断面でも、異形断面でもよく、異形断面の場合
は円形断面に換算した値を繊維径とする。また繊維長も
とくに限定するものでもないが、不織布の形成方法によ
って適宜設定することができる。たとえば、湿式法によ
って不織布を形成する場合は１〜３０ｍｍであることが
好ましく、カ−ド法やエアレイ法等の乾式法によって不
織布を形成する場合は１０〜７０ｍｍであることが好ま
しい。

【００２２】本発明の電池用セパレ−タは上述のポリア
ミド繊維を主体として形成した不織布からなる。ポリア
ミド繊維は電解液の保液性に優れるように、不織布中５
０重量％以上であることが好ましく、とくに７０重量％
以上であることが好ましい。

【００２３】なお、上述のポリアミド繊維以外の繊維と
してはナイロン６、ナイロン６６等の汎用の脂肪族ポリ
アミド；エチレン−ビニルアルコ−ル系共重合体、ポリ
プロピレン、ポリエチレン、ポリブテン、ポリメチルペ
ンテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブ
テン共重合体等のポリオレフィン系樹脂単独または２種
類からなる複合形態の繊維；天然セルロ−ス繊維をマ−
セル化したセルロ−ス系繊維；マ−セル化されたパルプ
などを挙げることができる。また、上述のポリアミド繊
維よりも融点が低い繊維、公知の熱溶融性バインダ−繊
維、糊剤などを使用することにより、不織布の形態安定
性を向上させることもできる。

【００２４】本発明に係わる不織布は任意の製造方法で
得ることができる。まず繊維ウエッブ（不織布の絡合ま
たは結合前のもの）を形成して、繊維ウエッブ内の繊維
を接着または絡合させることにより不織布化する、一般
的な手段で製造することができる。得られた不織布はそ
のまま使用してもよいし、複数枚の積層体として使用し
てもよい。繊維ウエッブの形成方法としては、たとえば
カ−ド法やエアレイ法等の乾式法、抄紙法等の湿式法、
スパンボンド法、メルトブロ−法などがあり、これらの
中でも湿式法やメルトブロ−法によって得られる繊維ウ
エッブは緻密で、均一な表面状態を有し、電池用セパレ
−タとして使用すると、金属の析出や電極活物質の移動
を防止できるため、好適な繊維ウエッブの形成方法であ
る。また、上記各々の方法により形成された繊維ウエッ
ブを組み合わせて積層して使用することもできる。

【００２５】具体的に各方法を説明する。乾式法による
繊維ウエッブの形成はロ−ラカ−ド、ランダムカ−ド、
ウエッバ−等を用いて繊維ウエッブを製造することがで
き、該ウエッブは繊維の方向性によりパラレルウエッ
ブ、クロスウエッブ、クリスクロスウエッブ、セミラン
ダムウエッブ、ランダムウエッブに種別されるが、繊維
の配向方法が交差した形状のウエッブが、たて方向とよ
こ方向の強度差が小さくなるので、好適である。

【００２６】このような繊維ウエッブから不織布を形成
する方法としては、たとえば、繊維ウエッブを水流やニ
−ドル等の作用によって絡合させる方法、バインダ−に
よって接着させる方法、縫糸でウエブを縦網状に縫合す
る方法等があり、これらの方法は単独で、あるいは組み
合わせることができる。

【００２７】湿式法による繊維ウエッブの形成は抄紙法
が一般的であるが、かかる方法は生産速度が他の方法に
比べて速く、同一装置で繊維径の異なる繊維や複数の種
類の繊維を任意の割合で混合できる利点がある。すなわ
ち、繊維の形態もステ−プル状、パルプ状等と選択の幅
が広く、使用繊維径も極細繊維から太い繊維まで使用可
能であるといった極めて応用範囲が広く、地合の良好な
ウエッブが得られる。該方法は、まず、溶融紡糸して得
られた繊維をカットして水中に分散して緩やかに撹拌の
もと均一な抄紙スラリ−とし、この抄紙用スラリ−を丸
網、長網、傾斜式等のワイヤ−の少なくとも１つを有す
る抄紙機を用いて抄紙する方法である。またこのように
して得られた湿紙あるいは乾燥後の紙を単独、または積
層したシ−トに水流を当て絡合させてもよい。カットさ
れた繊維はビ−タ−あるいはリファイナ−等で叩解処理
が施された後に抄紙スラリ−と為してもよく、抄紙の際
に粘剤、分散剤等を添加してもよい。

【００２８】ポリアミド繊維１００％の実質的に接着剤
や他の繊維を含まない不織布を形成する場合には、溶融
紡糸しながら周囲から高温気流を噴出して繊維を細化
し、これを捕集面上に集積するメルトブロ−法が好適で
ある。また、紡出された繊維を冷却しながら細化−延伸
−ウエッブ形成工程が直結したスパンボンド法も使用で
き、延伸方法はエアジェットによってもロ−ラによって
もよく、開繊は摩擦帯電法、強制帯電法、衝突拡散法、
気流拡散法などによって行うことができる。

【００２９】このような方法によって形成された不織布
の表面は、表面平滑性の改善、不織布の厚さ調整、強
度、高密度化の発現等のために熱カレンダ−加工を行う
ことが好ましい。

【００３０】上述した以外に、スプリットフィルム法や
発泡フィルム法とのバ−スとファイバ−法で不織布を形
成することも可能である。

【００３１】本発明の電池用セパレ−タは一次または二
次電池用セパレ−タとして使用できる。この電池は開放
型でも密閉型でもよく、形状も円筒形、偏平形、角形で
もよい。より具体的にはアルカリマンガン電池、水銀電
池、酸化銀電池、空気電池などの一次電池、ニッケル−
カドミウム電池、銀−亜鉛電池、銀−カドミウム電池、
ニッケル−亜鉛電池、ニッケル−水素電池、リチウムイ
オン二次電池などの二次電池のセパレ−タとして好適に
使用できる。なお、本発明は電池用セパレ−タではある
が、本発明に係わる不織布はエアフィルタ−、液体フィ
ルタ−としても有用である。

【００３２】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳述するが、本
発明はこれら実施例により何等限定されるものではな
い。なお、実施例中の各測定値は以下の方法により測定
された値である。 （１）不織布の坪量（ｇ／ｍ² ） ＪＩＳ Ｐ ８１２４に準じて、不織布を１０ｃｍ角に
裁断し、その重量Ｗを電子天秤（メトラ−社製、ＡＥ１
６０型）で測定し、Ｗ／０．０１により算出した。 （２）不織布の強力・裂断長（ｋｍ） ＪＩＳ Ｐ ８１１３に準じて、不織布を１５ｍｍ×２
５０ｍｍに裁断した試験片を用いて強力（ｋｇ／１５ｍ
ｍ）を測定し、裂断長を算出した。 （３）透気度（ｃｃ／ｍ² ／ｓｅｃ） ＪＩＳ Ｌ １０９６に準じて、不織布を２０ｃｍ角に
裁断して試験片とし、フラジ−ル型試験機を用いて試験
片を通過する空気量を求めた。

【００３３】（４）耐アルカリ性 ＪＩＳ Ｐ ８１１３に準じて、不織布の試験片を７０
℃、１０％の水酸化ナトリウム水溶液中に６０時間浸漬
処理した。処理前後の試験片の強力（ｋｇ／１５ｍｍ）
を測定し、その強度保持率で表した。 （５）耐酸化劣化性 ＪＩＳ Ｐ ８１１３に準じて、不織布の試験片を５％
ＫＭｎＯ₄ と３０％水酸化カリウムの混合溶液（前者／
後者＝２５０／５０ｃｃ、５０℃）に１時間浸漬処理し
た。処理前後の試験片の強力（ｋｇ／１５ｍｍ）を測定
し、その強度保持率で表した。 （６）電解液保液性 不織布を５ｃｍ角に切断した試験片を２０℃、３０％の
水酸化カリウム溶液に３０分間浸漬処理し、３０秒間空
気中で自然落下による液切りを行った。処理前の試験片
の重量をＷ₀ 、処理後の試験片の重量をＷ₁ とし、その
重量比（Ｗ₁ ／Ｗ₀ ）を総合吸液量（ｇ／ｇ）として算
出した。 （７）耐酸性 ＪＩＳ Ｐ ８１１３に準じて、不織布の試験片を７０
℃、１０％の硫酸水溶液中に１００時間浸漬処理した。
処理前後の試験片の強力（ｋｇ／１５ｍｍ）を測定し、
その強度保持率で表した。

【００３４】参考例１〜７ 表１に示す量のテレフタル酸、１，９−ノナンジアミ
ン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、安息香
酸、次亜リン酸ナトリウム−水和物（原料に対して０．
１重量％）および蒸留水２．２リットルを、内容積２０
リットルのオ−トクレ−ブに添加し、窒素置換を行っ
た。ついで１００℃で３０分間撹拌し、２時間かけて内
温を２１０℃に昇温した。この時、オ−トクレ−ブは２
２ｋｇ／ｃｍ²まで昇圧した。そのまま１時間反応を続
けた後、２３０℃に昇温し、その後２時間、２３０℃に
保ち、水蒸気を徐々に抜いて圧力を２２ｋｇ／ｃｍ² に
保持しながら反応を続けた。次に、３０分かけて圧力を
１０ｋｇ／ｃｍ² まで下げ、さらに１時間反応を続けて
プレポリマ−を得た。このプレポリマ−を１００℃、減
圧下で１２時間乾燥し、２ｍｍ以下の大きさまで粉砕し
た。粉砕物を２３０℃、０．１ｍｍＨｇ下にて１０時間
固相重合することによりポリマ−を得た。得られたポリ
マ−の極限粘度を表１に示す。

【００３５】

【表１】

【００３６】実施例１〜７ 参考例１〜７で得られたポリマ−を押出機を用いて溶融
押出しし、０．２ｍｍΦ×２００ホ−ルの丸孔ノズルよ
り吐出し、吐出速度と巻取速度との比（ドラフト）が１
０〜５０の範囲になるようにそれぞれの速度を調節し、
巻取速度５００〜２０００ｍ／分の範囲で巻き取った。
ついで、１浴が８５℃、２浴が９５℃の水浴を用いて延
伸・収縮処理を行い、約６００デニ−ル／２００フィラ
メントのトウを得た。延伸倍率は最大延伸倍率の０．８
倍で行った。得られたトウを５ｍｍの長さに切断したも
のを６０重量％、ポリエチレンからなる合成パルプＳＷ
Ｐ（三井石油化学社製：Ｅ−４００）を１０重量％、ポ
リエチレン／ポリプロピレンの熱溶融性バインダ−繊維
（大和紡績社製：ＮＢＦ−１）を３０重量％混合して原
料とした。この原料を丸網抄紙機で抄紙して、坪量約７
０ｇ／ｍ² の不織布を作成した。該不織布を１２０℃で
熱プレスして電池用セパレ−タを得た。これらのセパレ
−タ（不織布）の評価を行い、結果を表２に示す。

【００３７】実施例８ ポリマ−として、テレフタル酸２１５９．８ｇ（１３．
０モル）、イソフタル酸８３０．２ｇ（５．０モル）、
アジピン酸２９２．３ｇ（２．０モル）、１，６−ヘキ
サンジアミン２３２４．２ｇ（２０．０モル）、安息香
酸２４．４３ｇ（０．２モル）、次亜リン酸ナトリウム
−水和物６．６ｇ、蒸留水２．２リットルを使用した以
外は参考例１と同様にしてポリマ−（ＰＡ６６ＩＴと称
する）を重合した（極限粘度＝０．８、ＣＯＮＨ／ＣＨ
₂ ＝１／３．６）。得られたＰＡ６６ＩＴを用いて実施
例１と同様にして抄紙法によりセパレ−タを作成した。
このセパレ−タの評価を行い、結果を表２に示す。

【００３８】実施例９ ポリマ−として、テレフタル酸１９６０．３ｇ（１１．
８モル）、イソフタル酸１３０２．５ｇ（７．８モ
ル）、１，１０−デカンジアミン３４４６．２ｇ（２
０．０モル）、安息香酸９７．７ｇ（０．８モル）、次
亜リン酸ナトリウム−水和物６．２ｇ、蒸留水６リット
ルを使用した以外は参考例１と同様にしてポリマ−（Ｐ
Ａ１０ＩＴと称する）を重合した（極限粘度＝０．８、
ＣＯＮＨ／ＣＨ₂ ＝１／５）。得られたＰＡ１０ＩＴを
用いて実施例１と同様にして抄紙法によりセパレ−タを
作成した。このセパレ−タの評価を行い、結果を表２に
示す。

【００３９】比較例１ カプロラクタムを開環重合させたナイロン６（宇部興産
社製：ＵＢＥナイロン６）を用いた以外は実施例１と同
様にして、抄紙法により電池用セパレ−タを作成した。
このセパレ−タの評価を行い、結果を表２に示す。表２
の結果から明らかなように、耐アルカリ性と電解液保液
性には優れるものの、耐酸化劣化性が低いものであっ
た。

【００４０】比較例２ ヘキサメチレンジアミン（脂肪族ジアミン）とアジピン
酸（脂肪族ジカルボン酸）とからなるナイロン６６（宇
部興産社製：ＵＢＥナイロン６６）を用いた以外は実施
例１と同様にして、抄紙法により電池用セパレ−タを作
成した。このセパレ−タの評価を行い、結果を表２に示
す。表２の結果から明らかなように、耐アルカリ性と電
解液保液性には優れるものの、耐酸化劣化性が低いもの
であった。

【００４１】比較例３ メタキシリレンジアミン（芳香族ジアミン）とアジピン
酸（脂肪族ジカルボン酸）とからなるポリアミド（三菱
ガス化学社製：ＭＸナイロン６００７）を用いた以外は
実施例１と同様にして、抄紙法により電池用セパレ−タ
を作成した。このセパレ−タの評価を行い、結果を表２
に示す。ポリアミドが脂肪族ジカルボンで構成されてい
たので構造的にアミド結合が弱く、また結晶性が低いた
めと思われるが、耐酸化劣化試験において試験液中で著
しく酸化劣化して試験片の形状が残らなかった。

【００４２】比較例４ 実施例４で紡糸されたポリアミド繊維（カットされたも
の）を３０重量％、ポリエチレンからなる合成パルプＳ
ＷＰ（三井石油化学社製：Ｅ−４００）を４０重量％、
ポリエチレン／ポリプロピレンの熱溶融性バインダ−繊
維（大和紡績社製：ＮＢＦ）を３０重量％混合して原料
とし、抄紙法により電池セパレ−タを作成した。このセ
パレ−タの評価を行い、結果を表２に示す。セパレ−タ
中のポリアミド繊維の量が少ないために、電解液保液性
が低いものであった。

【００４３】比較例５ ポリプロピレン（宇部興産社製：ＺＳ１３３０）を用い
て、抄紙法により電池用セパレ−タを作成した。このセ
パレ−タの評価を行い、結果を表２に示す。耐アルカリ
性、耐酸化劣化性には優れていたものの、電解液保液性
の低いものであった。

【００４４】

【表２】

【００４５】実施例１０〜１１ 参考例１および４で得られたポリマ−を０．４５ｍｍΦ
×３００ホ−ルの矩形ノズルを用いてメルトブロ−法で
不織布化した。製造条件を表３に示す。紡糸ノズルとコ
レクタ−間の距離は３０〜３００ｍｍで行った。各々の
不織布を表３に示した温度で圧着部面積１５％に設定し
たエンボスカレンダ−装置でエンボス加工処理を行いセ
パレ−タを得た。各々のセパレ−タの評価を行い、結果
を表３に示す。

【００４６】比較例６〜８ ナイロン６、ＭＸナイロンおよびポリプロピレンを用い
て実施例９と同様にしてメルトブロ−法で不織布化を行
った。ついでエンボス加工処理を行い、セパレ−タを得
た。各々のセパレ−タの評価を行い、結果を表３に示
す。

【００４７】

【表３】

【００４８】

【発明の効果】本発明の電池用セパレ−タは耐アルカリ
性、耐酸化劣化性、電解液保液性など、セパレ−タに有
効な性能を有し、各種電池用途に長期間に亘って使用で
きる。

フロントページの続き (72)発明者 林 英男 大阪市北区梅田１丁目12番39号 株式会社 クラレ内 (72)発明者 岡 秀明 岡山県倉敷市酒津2045番地の１ 株式会社 クラレ内 (72)発明者 三浦 勤 岡山県倉敷市酒津2045番地の１ 株式会社 クラレ内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリアミドを主成分とする不織布から形成
   された電池用セパレ−タであって、該ポリアミドが、ジ
   カルボン酸成分の６０モル％以上が芳香族ジカルボン酸
   であるジカルボン酸成分とジアミン成分の６０モル％以
   上が炭素数６〜１２の脂肪族アルキレンジアミンである
   ジアミン成分とからなることを特徴とする電池用セパレ
   −タ。
2. 【請求項２】脂肪族アルキレンジアミンが１，９−ノナ
   ンジアミンであることを特徴とする請求項１記載の電池
   用セパレ−タ。
3. 【請求項３】脂肪族アルキレンジアミンが１，９−ノナ
   ンジアミンと２−メチル−１，８−オクタンジアミンと
   からなることを特徴とする請求項１記載の電池用セパレ
   −タ。