JPH05303221A - 電子写真感光体、それを有する電子写真装置及びファクシミリ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は、本発明は、高感度で、しか
も繰り返し使用時に明部電位と暗部電位の変動が小さい
電子写真感光体を提供することにある。 【構成】 本発明は、導電性支持体上に感光層を有する
電子写真感光体において、該感光層が下記一般式［１］
または［２］で示されるフルオレン化合物を含有するこ
とを特徴とする電子写真感光体、 【化１】 （式中、Ｒ₁ ないしＲ₄ はアルキル基、アラルキル基等
を示し、Ａｒ₁ 及びＡｒ₂ は芳香環基または複素環基を
示す。） 【化２】 （式中、Ｒ¹ ないしＲ⁴ はアルキル基、アラルキル基等
を示し、Ａｒ¹ ないしＡｒ⁴ は芳香環基または複素環基
を示す。）、それを有する電子写真装置及びファクシミ
リである。 【効果】 本発明は、高感度で、しかも繰り返し使用時
に明部電位と暗部電位の変動が小さい電子写真感光体、
それを有する電子写真装置及びファクシミリを可能にし
た。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
詳しくは改善された電子写真特性を与える低分子の有機
光導電性化合物を有する電子写真感光体に関するもので
ある。

【０００２】

【従来技術】従来電子写真感光体としてはセレン、酸化
亜鉛及びカドミウム等を主成分とする感光層を有する無
機感光体が広く用いられてきた。これらはある程度の基
礎特性は備えてはいるが、成膜性が困難である、可塑性
が悪い、製造コストが高い等問題がある。更に無機光導
電性材料は一般的に毒性が強く、製造上並びに取り扱い
上にも大きな制約があった。

【０００３】一方、有機光導電性化合物を主成分とする
有機感光体は、無機感光体の上記欠点を補う等多くの利
点を有し近年注目を集めており、これまで数多くの提案
がされいくつか実用化されてきてる。

【０００４】このような有機感光体としては、ポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾールに代表される光導電性ポリマー等
と、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン等のル
イス酸とから形成される電荷移動錯体を主成分とする電
子写真感光体が提案されている。これらの有機光導電性
ポリマーは、無機光導電性ポリマーに比べ軽量性、成膜
性等の点では優れているが、感度、耐久性、環境変化に
よる安定性等の面で無機光導電性物質に比べて劣ってお
り必ずしも満足できるものではない。

【０００５】一方電荷発生機能と電荷輸送機能とをそれ
ぞれ別々の物質に分担させた機能分離型電子写真感光体
が、従来の有機感光体の欠点とされていた感度や耐久性
に著しい改善をもたらした。このような機能分離型感光
体は、電荷発生物質と電荷輸送物質の各々の材料選択範
囲が広く、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的
容易に作成できるという利点を有している。

【０００６】電荷発生物質としては、種々のアゾ顔料、
多環キノン顔料、シアニン色素、スクエアリック酸染
料、ピリリウム塩系色素等が知られている。その中でも
アゾ顔料は耐光性が強い、電荷発生能力が大きい、材料
合成が容易等の点から多くの構造が提唱されている。

【０００７】一方電荷輸送物質としては、例えば特公昭
５２−４１８８号公報のピラゾリン化合物、特公昭５５
−４２３８０号公報及び特開昭５５−５２０６３号公報
のヒドラゾン化合物、特公昭５８−３２３７２号公報及
び特開昭６１−１３２９５５号公報のトリフェニルアミ
ン化合物、特開昭５４−１５１９５５号公報及び特開昭
５８−１９８０４３号公報のスチルベン化合物等が知ら
れている。

【０００８】これらの電荷輸送物質に要求されること
は、（１）光、熱に対して安定であること（２）コロナ
放電により発生するオゾン、ＮＯ_x 、硝酸等に対して安
定であること（３）高い電荷輸送能を有すること（４）
有機溶剤、結着剤との相溶性が高いこと（５）製造が容
易で安価であること等が挙げられる。

【０００９】また近年の更なる電子写真感光体の高耐久
化の要望に伴い、耐久性向上の為に感光層上に保護層を
設けたり、複写機やレーザービームプリンター等で感光
体を長期保存すること等により、電荷輸送層にクラック
が生じたり、電荷輸送物質が結晶化、相分離するという
現象が生じ画像欠陥となることがある。

【００１０】また近年のデジタル化に対応した反転現像
系では、一次帯電と転写帯電が逆極性な為、転写の有無
により帯電性が異なるいわゆる転写メモリーが生じ、画
像上濃度むらとして非常に現れ易くなっている。

【００１１】しかし従来の低分子の有機化合物を用いた
電荷輸送物質を用いた電子写真感光体では、上記の問題
点や要求の一部は満足するが全てを高いレベルで満足す
るものは未だない。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、先に述べた電荷輸送化合物に要求される特性を十分
満足した有機光導電性化合物を提供することにより従来
の感光体の持つ種々の欠点を解消することである。

【００１３】即ち第一に大きな感度を有し、しかも繰り
返し使用時の電位が安定に維持出来る電子写真感光体を
提供することにある。

【００１４】第二に感光層上に保護層を設けたり、複写
機やレーザービームプリンター等で感光体を長期保存し
ても電荷輸送層にクラックが生じたり、電荷輸送物質の
結晶化等が生じない電子写真感光体を提供することにあ
る。

【００１５】第三に反転現像系でも転写メモリーが生じ
にくい電子写真感光体を提供することにある。

【００１６】第四に製造が容易でかつ安価に提供できる
新規な有機光導電性化合物を提供することにある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記高感
度、高耐久で且つ画像欠陥を生じない電子写真感光体を
提供する有機光導電性化合物について鋭意研究し本発明
に至った。

【００１８】即ち本発明は、導電性支持体上に感光層を
有する電子写真感光体において、該感光層が下記一般式
［１］または［２］で示されるフルオレン化合物を含有
することを特徴とする電子写真感光体、

【００１９】

【化３】 （式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は水素原子、アルキル基、アラル
キル基または芳香環基を示し、Ｒ₃ 及びＲ₄ は水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、芳香環
基またはアルコキシ基を示し、Ａｒ₁ 及びＡｒ₂ は芳香
環基または複素環基を示す。）

【００２０】

【化４】 （式中、Ｒ¹ 及びＲ² は水素原子、アルキル基、アラル
キル基または芳香環基を示し、Ｒ³ 及びＲ⁴ は水素原
子、ハロゲン原子、水酸基、アルキル基、アラルキル基
またはアルコキシ基を示し、Ａｒ¹ ないしＡｒ⁴ は芳香
環基または複素環基を示す。）である。

【００２１】一般式［１］において、Ｒ₁ およびＲ₂ は
水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ 等のアルキル基、ベンジル、フェ
ネチル等のアラルキル基、またはフェニル、ナフチル等
の芳香環基を示す。

【００２２】Ｒ₃ およびＲ₄ は水素原子、フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素のハロゲン原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ 等のアル
キル基、ベンジル、フェネチル等のアラルキル基、フェ
ニル、ナフチル等の芳香環基、およびメトキシ、エトキ
シ、プロポキシなどのアルコキシ基を示す。

【００２３】尚、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は各々置換基を有してもよ
く、有してもよい置換基としてはＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル
基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ等のアルコキシ
基、フェニル、ナフチル等の芳香環基、水酸基またはフ
ッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子等である。

【００２４】また、Ａｒ₁ およびＡｒ₂ は、置換基を有
してもよい芳香環基または、複素環基を示し、有しても
よい置換基は上記Ｒ₁ 〜Ｒ₄ が有してもよい置換基と同
様である。

【００２５】また、一般式［２］において、Ａｒ¹ ，Ａ
ｒ² ，Ａｒ³ 及びＡｒ⁴ はベンゼン環、ナフタレン環等
の芳香環基またはピリジン環、チオフェン環、フラン環
等の複素環基を示す。Ｒ¹ およびＲ² はメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル等のアルキル基、ベンジル、フェ
ネチル等のアラルキル基、フェニル、ナフチル等の芳香
環基または水素原子を示す。

【００２６】Ｒ³ 及びＲ⁴ はメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル等のアルキル基、ベンジル、フェネチル等の
アラルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ基等の
アルコキシ基、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、
水酸基または水素原子を示す。また、Ａｒ¹ 〜Ａｒ⁴ 、
Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ は各々置換基を有してもよく、有してもよい
置換基としてはメチル、エチル、プロピル、ブチル等の
アルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ等のアル
コキシ基、フェノキシ、ナフトキシ等のアリールオキシ
基、ベンジル、フェネチル等のアラルキル基、フッ素、
塩素、臭素等のハロゲン原子等が挙げられる。

【００２７】以下に一般式［１］で示される化合物につ
いてその代表例を挙げる。但しこれらの化合物に限定さ
れるものではない。

【００２８】

【化５】

【００２９】

【化６】

【００３０】

【化７】

【００３１】

【化８】

【００３２】

【化９】 以下に一般式［２］で示される化合物についてその代表
例を挙げる。但しこれらの化合物に限定されるものでは
ない。

【００３３】

【化１０】

【００３４】

【化１１】

【００３５】

【化１２】

【００３６】

【化１３】

【００３７】

【化１４】

【００３８】

【化１５】

【００３９】

【化１６】

【００４０】

【化１７】 次に前記化合物の合成例を示す。

【００４１】（例示化合物Ｎｏ．（２−１６）の合成
法）２−アミノ−９，９−ジメチルフルオレン１０ｇ
（４７．８８ｍｍｏｌ）、４−ヨードビフェニル４０．
２ｇ（１４３．５ｍｍｏｌ）、無水炭酸カリウム１９．
８ｇ（１４３．３ｍｍｏｌ）及び銅粉１５．２ｇ（２３
９．２ｍｍｏｌ）をｏ−ジクロルベンゼン２００ｍｌに
加え、撹拌下加熱還流を１０時間行った。放冷後、吸引
濾過し、濾液を減圧下で溶媒を除去した。残留物をシリ
カゲルカラムで分離精製し目的化合物を１７．４ｇ得た
（収率７１％）。

【００４２】他の化合物についても同様の手法で合成さ
れる。

【００４３】本発明の感光体は、上述のような一般式
［１］または［２］で示されるフルオレン化合物からな
る電荷輸送物質と適当な電荷発生物質を組み合わせて構
成される。

【００４４】感光層の構成としては、例えば以下の形態
が挙げられる。 （１）電荷発生物質を含有する層／電荷輸送物質を含有
する層 （２）電荷輸送物質を含有する層／電荷発生物質を含有
する層 （３）電荷発生物質と電荷輸送物質を含有する層 （４）電荷発生物質を含有する層／電荷発生物質と電荷
輸送物質を含有する層 本発明の一般式［１］または［２］で示されるフルオレ
ン化合物は、正孔に対し高い輸送能を有するため、上記
形態の感光層における電荷輸送物質として用いることが
できる。感光層の形態が（１）の場合は負帯電、（２）
の場合は正帯電が好ましく、（３），（４）の場合は
正，負帯電いずれでも使用することができる。

【００４５】更に本発明の電子写真感光体では、接着性
向上や電荷注入制御のために、感光層の表面に保護層や
絶縁層を設けてもよい。尚、本発明の感光体の構成は上
記の基本構成に限定されるものではない。

【００４６】尚、上記構成のうち特に（１）の形態が好
ましく、以下に更に詳細に説明する。

【００４７】本発明における導電性支持体としては、例
えば以下に示した形態のものを挙げることができる。 （１）アルミニウム，アルミニウム合金，ステンレス，
銅などの金属を板形状またはドラム形状にしたもの。 （２）ガラス，樹脂，紙などの非導電性支持体や前記
（１）の導電性支持体上にアルミニウム，パラジウム，
ロジウム，金，白金などの金属を蒸着もしくはラミネー
トすることにより薄膜形成したもの。 （３）ガラス，樹脂，紙などの非導電性支持体や前記
（１）の導電性支持体上に導電性高分子，酸化スズ，酸
化インジウムなどの導電性化合物の層を蒸着あるいは塗
布することにより形成したもの。

【００４８】本発明に用いられる有効な電荷発生物質と
しては、例えば以下のような物質が挙げられる。これら
の電荷発生物質は単独で用いてもよく、２種類以上組み
合わせてもよい。 （１）モノアゾ，ビスアゾ，トリスアゾなどのアゾ系顔
料 （２）金属フタロシアニン，非金属フタロシアニンなど
のフタロシアニン系顔料 （３）インジゴ，チオインジゴなどのインジゴ系顔料 （４）ペリレン酸無水物，ペリレン酸イミドなどのペリ
レン系顔料 （５）アンスラキノン，ピレンキノンなどの多環キノン
系顔料 （６）スクワリリウム色素 （７）ピリリウム塩，チオピリリウム塩類 （８）トリフェニルメタン系色素 （９）セレン，非晶質シリコンなどの無機物質 電荷発生物質を含有する層、即ち電荷発生層は前記のよ
うな電荷発生物質を適当な結着剤に分散し、これを導電
性支持体上に塗工することにより形成することができ
る。また、導電性支持体上に蒸着，スパッタ，ＣＶＤな
どの乾式法で薄膜を形成することによっても形成するこ
とができる。

【００４９】上記結着剤としては広範囲な結着性樹脂か
ら選択でき、例えば、ポリカーボネート樹脂，ポリエス
テル樹脂，ポリアリレート樹脂，ブチラール樹脂，ポリ
スチレン樹脂，ポリビニルアセタール樹脂，ジアリルフ
タレート樹脂，アクリル樹脂，メタクリル樹脂，酢酸ビ
ニル樹脂，フェノール樹脂，シリコン樹脂，ポリスルホ
ン樹脂，スチレン−ブタジエン共重合体樹脂，アルキッ
ド樹脂，エポキシ樹脂，尿素樹脂，塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体樹脂などが挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。これらは単独また共重合体ポリマー
として１種または２種以上混合して用いてもよい。

【００５０】電荷発生層中に含有する樹脂は、８０重量
％以下、好ましくは４０重量％以下が好ましい。また電
荷発生層の膜厚は５μｍ以下、特には０．０１μｍ〜２
μｍをもつ薄膜層とすることが好ましい。

【００５１】また、電荷発生層には種々の増感剤を添加
してもよい。

【００５２】電荷輸送物質を含有する層、すなわち電荷
輸送層は、前記一般式［１］または［２］で示されるフ
ルオレン化合物と適当な接着性樹脂とを組み合わせて形
成することができる。ここで電荷輸送層に用いられる結
着性樹脂としては、前記電荷発生層に用いられているも
のが挙げられ、更にポリビニルカルバゾール，ポリビニ
ルアントラセンなどの光導電性高分子が挙げられる。

【００５３】この結着剤と一般式［１］または［２］の
フルオレン化合物との配合割合は、結着剤１００重量部
あたりフルオレン化合物を１０〜５００重量部とするこ
とが好ましい。

【００５４】電荷輸送層は、上述の電荷発生層と電気的
に接続されており、電界の存在下で電荷発生層から注入
された電荷キヤリアを受け取るとともに、これらの電荷
キヤリアを表面まで輸送できる機能を有している。この
電荷輸送層は電荷キヤリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができないが、５μ
ｍ〜４０μｍ、特には１０μｍ〜３０μｍの範囲が好ま
しい。

【００５５】また一般式［１］または［２］のフルオレ
ン化合物と他の電荷輸送物質を必要に応じて混合して用
いてもよい。

【００５６】更に、電荷輸送層中に酸化防止剤，紫外線
吸収剤，可塑剤または公知の電荷輸送物質を必要に応じ
添加することもできる。

【００５７】このような電荷輸送層を形成する際は、適
当な有機溶媒を用い、浸漬コーティング法，スプレーコ
ーティング法，スピンナーコーティング法，ローラーコ
ーティング法，マイヤーバーコーティング法，ブレード
コーティング法などのコーティング法を用いて行なうこ
とができる。

【００５８】図１に本発明の電子写真感光体を用いた一
般的な転写式電子写真装置の概略構成例を示した。

【００５９】図において、１は像担持体としての本発明
のドラム型感光体であり軸１ａを中心に矢印方向に所定
の周速度で回転駆動される。該感光体１はその回転過程
で帯電手段２によりその周面に正または負の所定電位の
均一帯電を受け、次いで露光部３にて不図示の像露光手
段により光像露光Ｌ（スリット露光・レーザービーム走
査露光など）を受ける。これにより感光体周面に露光像
に対応した静電潜像が順次形成されていく。

【００６０】その静電潜像はついで現像手段４でトナー
現像されそのトナー現像像が転写手段５により不図示の
給紙部から感光体１と転写手段５との間に感光体１の回
転と同期取り出されて給紙された転写材Ｐの面に順次転
写されていく。

【００６１】像転写を受けた転写材Ｐは感光体面から分
離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けて複写
物（コピー）として機外へプリントアウトされる。

【００６２】像転写後の感光体１の表面はクリーニング
手段６にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化さ
れ、更に前露光手段７により除電処理されて繰り返して
像形成に使用される。

【００６３】感光体１の均一帯電手段２としてはコロナ
帯電装置が一般に広く使用されている。また転写装置５
もコロナ転写手段が一般に広く使用されている。電子写
真装置として、上述の感光体や現像手段、クリーニング
手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニット
として一体に結合して構成し、このユニットを装置本体
に対して着脱自在に構成しても良い。例えば、感光体１
とクリーニング手段６とを一体化してひとつの装置ユニ
ットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着
脱自在の構成にしても良い。このとき、上記の装置ユニ
ットの方に帯電手段および／または現像手段を伴って構
成しても良い。

【００６４】光像露光Ｌは、電子写真装置を複写機やプ
リンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは原稿を読取り信号化し、この信号によ
りレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動、または
液晶シャッターアレイの駆動などにより行われる。

【００６５】ファクシミリのプリンターとして使用する
場合には、光像露光Ｌは受信データをプリントするため
の露光になる。図２はこの場合の１例をブロック図で示
したものである。

【００６６】コントローラ１１は画像読取部１０とプリ
ンター１９を制御する。コントローラ１１の全体はＣＰ
Ｕ１７により制御されている。画像読取部１０からの読
取データは、送信回路１３を通して相手局に送信され
る。相手局から受けたデータは受信回路１２を通してプ
リンター１９に送られる。画像メモリ１６には所定の画
像データが記憶される。プリンタコントローラ１８はプ
リンター１９を制御している。１４は電話である。

【００６７】回線１５から受信された画像情報（回線を
介して接続されたリモート端末からの画像情報）は受信
回路１２で復調された後、ＣＰＵ１７で復号処理が行わ
れ、順次画像メモリ１６に格納される。そして、少なく
とも１ページの画像情報がメモリ１６に格納されると、
そのページの画像記録を行なう。ＣＰＵ１７は、メモリ
１６より１ページの画像情報を読み出し、プリンタコン
トローラ１８に復号化された１ページの画像情報を送出
する。プリンタコントローラ１８は、ＣＰＵ１７からの
１ページの画像情報を受け取るとそのページの画像情報
記録を行なうべく、プリンター１９を制御する。

【００６８】尚、ＣＰＵ１７は、プリンター１９による
記録中に、次のページの受信を行なっている。

【００６９】以上の様にして、画像の受信と記録が行な
われる。

【００７０】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、Ｃ
ＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、
レーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いること
ができる。

【００７１】

【実施例】以下、本発明を実施例に従って説明する。

【００７２】実施例（１−１） アルミ基板上に、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン樹脂
（重量平均分子量３３，０００）５ｇとアルコール可溶
性共重合ナイロン樹脂（重量平均分子量３０，０００）
１０ｇをメタノール８５ｇに溶解した液をマイヤーバー
で塗布し、乾燥後の膜厚が１μｍの下引き層を設けた。

【００７３】次にチタニルオキシフタロシアニン５ｇを
シクロヘキサノン１８０ｇにフェノキシ樹脂５ｇを溶か
した液に加えてボールミルで３５時間分散した。この分
散液を先に製造した下引き層の上にブレードコーティン
グ法により塗布乾燥後の膜厚が０．２μｍの電荷発生層
を形成した。

【００７４】次に、前記例示化合物Ｎｏ．（１−７）１
０ｇをポリカーボネートＺ型樹脂（重量平均分子量３
４，０００）１０ｇをモノクロルベンゼン７０ｇに溶解
し、先に形成した電荷発生層の上にブレードコーティン
グ法により塗布し乾燥後の膜厚が１８μｍの電荷輸送層
を形成した。

【００７５】このようにして作成した感光体に−５ｋＶ
のコロナ放電を行なった。このときの表面電位（初期電
位Ｖ₀ ）を測定した。更にこの感光体を１秒間暗所で放
置した後の表面電位を測定した。感度は暗減衰した後の
電位Ｖ₁ を１／６に減衰するのに必要な露光量（Ｅ
_1/6 ：μＪ／ｃｍ² ）を測定することによって評価し
た。この際、光源としてガリウム／アルミニウム／ヒ素
の三元系半導体レーザー（出力：５ｍＷ：発振波長７８
０ｎｍ）を用いた。

【００７６】次に同上の半導体レーザーを備えた反転現
像方式の電子写真方式プリンターであるレーザービーム
プリンター（キヤノン製ＬＢＰ−ＳＸの改造機）に上記
感光体を取り付けて、転写電流ＯＦＦ時の一次帯電電圧
をＶ_d1、転写電流ＯＮ時の一次帯電電圧をＶ_d2として、
いわゆる転写メモリー（Ｖ_d1−Ｖ_d2）を測定し、その後
画像形成テストを行った。条件は以下の通りである。一
次帯電後の表面電位；−７００ｖ、像露光後の表面電
位；−１５０ｖ（露光量１．２μＪ／ｃｍ² ）、転写電
位＋７００ｖ、現像極性；負極性、プロセススピード：
４７ｍｍ／ｓｅｃ、現像条件（現像バイアス）；−４５
０ｖ、像露光後スキャン方式；イメージスキャン、一次
帯電前露光；８．０１ｕｘ・ｓｅｃの赤色全面露光、画
像形成はレーザービームを文字信号及び画像信号に従っ
てラインスキャンして行なったが、文字、画像ともに良
好なプリントが得られた。

【００７７】また、感光層のクラックの促進試験とし
て、前記のように作成した電子写真感光体の表面に指油
を付着させ、常温常圧下で４時間放置し感光層にクラッ
クが生じているか否かを観察した。

【００７８】また、電荷輸送物質の結晶化の促進試験と
して前記のようにして作成した電子写真感光体の表面に
指油を付着させ、４５℃で４日間放置し電荷輸送化合物
の結晶化が生じているか否かを観察した。

【００７９】実施例（１−２）〜（１−８） 上記実施例（１−１）で用いた前記例示化合物Ｎｏ．
（１−７）の代わりに下記の表１に示した化合物を用い
た他は実施例（１−１）と同様に電子写真感光体を作成
した。

【００８０】そして、各感光体の電子写真特性、転写メ
モリー、感光層のクラック及び電荷輸送化合物の結晶化
の評価を実施例（１−１）と同様の方法によって評価し
た。その結果を以下の表１に示す。

【００８１】比較例（１−１）〜（１−５） 上記実施例（１−１）で用いた前記例示化合物Ｎｏ．
（１−１４）の代わりに下記構造式で示される（Ａ）〜
（Ｅ）の化合物を以下に用いた他は実施例（１−１）と
同様に電子写真感光体を作成した。

【００８２】そして、各感光体の電子写真特性、転写メ
モリー、感光層のクラック及び電荷輸送化合物の結晶化
の評価を実施例（１−１）と同様の方法によって評価し
た。その結果を以下の表１に示す。

【００８３】

【化１８】

【００８４】

【表１】 実施例（１−９） 下記構造式で示されるビスアゾ顔料５ｇをブチラール樹
脂（ブチラール化度６３ｍｏｌ％）２ｇをシクロヘキサ
ノン９０ｍｌに溶解した液とともにサンドミルで９６時
間分散し、塗工液を調整した。

【００８５】

【化１９】 この塗工液をアルミシート上に乾燥後の膜厚が０．３μ
ｍとなるようにマイヤーバーで塗布し電荷発生層を作成
した。

【００８６】次に、電荷輸送物質として前記例示化合物
Ｎｏ．（１−２）９ｇとポリカーボネート樹脂（重量平
均分子量８０，０００）１３．５ｇをモノクロルベンゼ
ン７０ｇに溶解し、この液を先の電荷発生層の上にマイ
ヤーバーで塗布し、乾燥膜厚が１７μｍの電荷輸送層を
設け、２層の電子写真感光体を作成した。

【００８７】このようにして作成した電子写真感光体を
川口電気（株）製静電複写紙試験装置Ｍｏｄｅｌ−ＳＰ
−４２８を用いてスタチック方式で−５ｋＶでコロナ帯
電し、暗所で１秒間保持したあと、照度２０Ｌｕｘで露
光し帯電特性を調べた。

【００８８】帯電特性としては、表面電位（Ｖ₀ ）と１
秒間暗減衰させた時の電位（Ｖ₁ ）を１／５に減衰する
のに必要な露光量（Ｅ_1/5 ）を測定した。

【００８９】更に、繰り返し使用したときの明部電位と
暗部電位の変動を測定するために、本実施例で作成した
感光体を、キヤノン（株）製ＰＰＣ複写機ＮＰ−３８２
５の感光体ドラム用シリンダーに貼り付けて、同機で
５，０００枚複写を行ない、初期と５，０００枚複写後
の明部電位（Ｖ_L ）の変動分ΔＶ_L 及び暗部電位
（Ｖ_D）の変動分ΔＶ_D を測定した。尚、初期のＶ_D と
Ｖ_L はそれぞれ−７００Ｖ、−２００Ｖとなるように設
定した。

【００９０】また、感光層のクラック及び結晶化の促進
試験を、前記実施例（１−１）と同様な方法で行った。

【００９１】実施例（１−９）〜（１−１３），比較例
（１−６）〜（１−１０） この実施例及び比較例においては、前記実施例（１−
９）で用いた電荷輸送化合物Ｎｏ．（１−２）の代わり
に、以下の表２に示した化合物を用いた他は実施例（１
−９）と同様の方法によって電子写真感光体を作成し
た。そして各感光体の電子写真特性、感光層のクラック
及び電荷輸送化合物の結晶化の評価を実施例（１−１）
と同様の方法によって評価した。

【００９２】上記実施例（１−９）〜（１−１３）の結
果及び比較例（１−６）〜（１−１０）の結果を以下の
表２に示す。

【００９３】

【表２】 実施例（１−１４） ４−（４−ジメチルアミノフェノール）−２，６−ジフ
ェニルチアピリリウムパークロレート５ｇと前記例示電
荷輸送化合物Ｎｏ．（１−２３）５ｇを共重合ポリエス
テル樹脂（重量平均分子量４９，０００）のトルエン
（３０重量部）−ジオキサン（７０重量部）溶液１００
ｇに混合し、ボールミルで１０時間分散した。この分散
液をアルミシート上にマイヤーバーで塗布し１００℃で
２時間乾燥させ１８μｍの感光層を形成した。このよう
にして作成した感光体の初期特性を実施例（１−１）と
同様な方法で測定した。この結果を以下に示す。

【００９４】 Ｖ₀ ＝−７００（Ｖ） Ｖ₁ ＝−６９０（Ｖ） Ｅ_1/5 ＝３．８（ｌｕｘ・ｓｅｃ） また実施例（１−１）と同様に感光層のクラック及び結
晶化の促進試験を同様に行った所、クラックに関しては
４時間後でも全く認められず、また結晶化に関しても４
日間後でも全く認められなかった。

【００９５】実施例（２−１） 下記構造式で示されるビスアゾ顔料５ｇをブチラール樹
脂（ブチラール化度６５ｍｏｌ％）２ｇをシクロヘキサ
ノン９０ｍｌに溶解した液とともにサンドミルで３６時
間分散し、塗工液を調整した。

【００９６】

【化２０】 この塗工液をアルミシート上に乾燥後の膜厚が０．１μ
ｍとなるようにマイヤーバーで塗布し電荷発生層を作成
した。

【００９７】次に、電荷輸送物質として前記例示化合物
Ｎｏ．（２−２）１０ｇとポリカーボネート樹脂（重量
平均分子量３５，０００）１０ｇをモノクロルベンゼン
７０ｇに溶解し、この液を先の電荷発生層の上にマイヤ
ーバーで塗布し、乾燥膜厚が１８μｍの電荷輸送層を設
け、２層の電子写真感光体を作成した。

【００９８】このようにして作成した電子写真感光体を
川口電気（株）製静電複写紙試験装置Ｍｏｄｅｌ−ＳＰ
−４２８を用いてスタチック方式で−５ｋＶでコロナ帯
電し、暗所で１秒間保持したあと、照度２０Ｌｕｘで露
光し帯電特性を調べた。

【００９９】帯電特性としては、表面電位（Ｖ₀ ）と１
秒間暗減衰させた時の電位（Ｖ₁ ）を１／５に減衰する
のに必要な露光量（Ｅ_1/5 ）を測定した。

【０１００】更に、繰り返し使用したときの明部電位と
暗部電位の変動を測定するために、本実施例で作成した
感光体を、キヤノン（株）製ＰＰＣ複写機ＮＰ−３８２
５の感光体ドラム用シリンダーに貼り付けて、同機で
３，０００枚複写を行ない、初期と３，０００枚複写後
の明部電位（Ｖ_L ）及び暗部電位（Ｖ_D ）の変動を測定
した。尚、初期のＶ_D とＶ_L は各々−７００Ｖ、−２０
０Ｖとなるように設定した。その結果を以下の表３に示
す。

【０１０１】

【表３】 実施例（２−２）〜（２−８），比較例（２−１）〜
（２−４） この実施例においては、前記実施例（２−１）で用いた
電荷輸送物質として例示化合物Ｎｏ．（２−２）の代わ
りに例示化合物Ｎｏ．（２−３），（２−７），（２−
１８），（２−２０），（２−２９），（２−３６），
（２−３８）を用い、かつ電荷発生物質として下記の構
造の顔料を用いた他は実施例（２−１）と同様の方法に
よって電子写真感光体を作成した。

【０１０２】各感光体の電子写真特性を実施例（２−
１）と同様の方法によって測定した。また比較のため
に、下記化合物を電荷輸送物質として用いて同様の方法
によって電子写真感光体を作成し電子写真特性を測定し
た。それぞれの結果を以下表４及び表５に示す。比較化
合物

【０１０３】

【化２１】

【０１０４】

【表４】

【０１０５】

【表５】 表４及び表５から明らかなように、一般式［２］のフル
オレン化合物は比較化合物と比べて感度及び繰り返し使
用時の電位安定性に極めて優れていることがわかる。

【０１０６】実施例（２−９） アルミ基板上に、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン樹脂
（重量平均分子量３０，０００）５ｇとアルコール可溶
性共重合ナイロン樹脂（重量平均分子量３０，０００）
１０ｇをメタノール９０ｇに溶解した液をマイヤーバー
で塗布し、乾燥後の膜厚が１μｍの下引き層を設けた。

【０１０７】次に下記構造式で示される電荷発生物質５
ｇポリビニルブチラール樹脂（ブチラール化率６５％、
重量平均分子量２３，０００）５ｇとジオキサン１７０
ｇをボールミル分散機で２４時間分散を行なった。この
分散液を先に製造した下引き層の上にブレードコーティ
ング法により塗布し、乾燥後の膜厚が０．２μｍの電荷
発生層を形成した。

【０１０８】

【化２２】 次に、前記例示化合物Ｎｏ．（２−８）８ｇとポリメチ
ルメタクリレート樹脂（重量平均分子量５５，０００）
１０ｇをモノクロルベンゼン７０ｇに溶解し、先に形成
した電荷発生層の上にブレードコーティング法により塗
布し乾燥後の膜厚が２０μｍの電荷輸送層を形成した。

【０１０９】このようにして作成した感光体に−５ｋＶ
のコロナ放電を行なった。このときの表面電位（初期電
位Ｖ₀ ）を測定した。更にこの感光体を１秒間暗所で放
置した後の表面電位を測定した。感度は暗減衰した後の
電位Ｖ₁ を１／６に減衰するのに必要な露光量（Ｅ
_1/6 ：μＪ／ｃｍ² ）を測定することによって評価し
た。この際、光源としてガリウム／アルミニウム／ヒ素
の三元系半導体レーザー（出力：５ｍＷ；発振波長７８
０ｎｍ）を用いた。これらの結果は以下のとおりであっ
た。

【０１１０】 Ｖ₀ ：−７００（ｖ） Ｖ₁ ：−６９８（ｖ） Ｅ_1/6 ：０．８（μＪ／ｃｍ² ） 次に同上の半導体レーザーを備えた反転現像方式の電子
写真方式プリンターであるレーザービームプリンター
（キヤノン製ＬＢＰ−ＣＸ）に上記感光体を取り付け
て、実際の画像形成テストを行なった。条件は以下の通
りである。一次帯電後の表面電位；−７００ｖ、像露光
後の表面電位；−１５０ｖ（露光量２．０μＪ／ｃｍ
² ）転写電位＋７００ｖ、現像極性；負極性、プロセス
スピード；５０ｍｍ／ｓｅｃ、現像条件（現像バイア
ス）；−４５０、像露光後スキャン方式；イメージスキ
ャン、一次帯電前露光；５０Ｌｕｘ・ｓｅｃの赤色全面
露光、画像形成はレーザービームを文字信号及び画像信
号に従ってラインスキャンして行なったが、文字、画像
ともに良好なプリントが得られた。

【０１１１】更に連続３，０００枚の画出しを行なった
ところ初期から３，０００枚まで安定したプリントが得
られた。

【０１１２】実施例（２−１０） チタニルオキシフタロシアニン４ｇをシクロヘキサノン
８０ｇにフェノキシ樹脂３ｇを溶かした液に加えてボー
ルミルで２４時間分散した。この分散液をアルミシート
上にマイヤーバーで塗布し１００℃で１時間乾燥させ
０．１５μｍの電荷発生層を形成した。

【０１１３】次に前記例示化合物Ｎｏ．（２−１４）１
０ｇとビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（重量
平均分子量６０，０００）１０ｇをモノクロルベンゼン
１００ｇに溶解した液を先に形成した電荷発生層の上に
マイヤーバーで塗布し１２０℃で１時間乾燥させ１８μ
ｍの電荷輸送層を形成した。このようにして作成した感
光体を実施例（２−９）と同様な方法で測定した。この
結果を以下に示す。

【０１１４】 Ｖ₀ ：−７０１（ｖ） Ｖ₁ ：−６９５（ｖ） Ｅ_1/6 ：０．４８（μＪ／ｃｍ² ） 実施例（２−１１） ４−（４−ジメチルアミノフェノール）−２，６−ジフ
ェニルチアピリリウムパークロレート２．５ｇと前記例
示電荷輸送化合物Ｎｏ．（２−１７）６ｇを共重合ポリ
エステル樹脂（重量平均分子量４０，０００）のトルエ
ン（５０重量部）−ジオキサン（５０重量部）溶液１０
０ｇに混合し、ボールミルで３０時間分散した。この分
散液をアルミシート上にマイヤーバーで塗布し８０℃で
２時間乾燥させ１１μｍの感光層を形成した。このよう
にして作成した感光体を実施例（２−１）と同様な方法
で測定した。この結果を以下の表６に示す。

【０１１５】

【表６】

【０１１６】

【発明の効果】以上説明したように一般式［１］または
［２］のフルオレン化合物を含有する電子写真感光体
は、高感度でありまた繰り返し帯電、露光による連続画
像形成に際して、明部電位と暗部電位の変動が小さく耐
久性に優れている。その上更に反転現像系においても転
写メモリーが極めて小さく、且つ画像欠陥を生む感光層
のクラックや電荷輸送物質の結晶化が極めて起こりにく
い電子写真感光体を提供することも同時に達成できた。

【図面の簡単な説明】

【図１】一般的な転写式電子写真装置の概略構成図であ
る。

【図２】電子写真装置をプリンターとして使用したファ
クシミリのブロック図である。

【符号の説明】

１ 感光体 ２ 帯電手段 ３ 露光部 ４ 現像手段 ５ 転写手段 ６ クリーニング手段 ７ 前露光手段 ８ 像定着手段

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 孝和 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
   真感光体において、該感光層が下記一般式［１］または
   ［２］で示されるフルオレン化合物を含有することを特
   徴とする電子写真感光体、 【化１】 （式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は水素原子、アルキル基、アラル
   キル基または芳香環基を示し、Ｒ₃ 及びＲ₄ は水素原
   子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、芳香環
   基またはアルコキシ基を示し、Ａｒ₁ 及びＡｒ₂ は芳香
   環基または複素環基を示す。） 【化２】 （式中、Ｒ¹ 及びＲ² は水素原子、アルキル基、アラル
   キル基または芳香環基を示し、Ｒ³ 及びＲ⁴ は水素原
   子、ハロゲン原子、水酸基、アルキル基、アラルキル基
   またはアルコキシ基を示し、Ａｒ¹ ないしＡｒ² は芳香
   環基または複素環基を示す。）。
2. 【請求項２】 請求項１記載の電子写真感光体を有する
   ことを特徴とする電子写真装置。
3. 【請求項３】 請求項１記載の電子写真感光体を有し、
   かつリモート端末からの画像情報を受信する受信手段を
   有することを特徴とするファクシミリ。