JPH05302022A - ポリエステルポリエステルブロック共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】中空吹き込み成形や押し出し成形に適した高溶
融粘度でかつ優れた衝撃強度を有するポリエステルポリ
エステルブロック共重合体組成物を効率的に製造する。 【構成】（Ａ）結晶性芳香族ポリエステルをハードセグ
メント、全共重合体当り５〜８０重量％のラクトン化合
物をソフトセグメントとするポリエステルポリエステル
ブロック共重合体１００重量部に対し、（Ｂ）１官能以
上のエポキシ化合物０．０１〜２０重量部、（Ｃ）カル
ボジイミド変性イソシアネート化合物を０．００１〜１
重量部含有してなるポリエステルポリエステルブロック
共重合体組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、柔軟で中空吹き込み成
形や押出成形に適した高溶融粘度で、しかも優れた衝撃
強度を有するポリエステルポリエステルブロック共重合
体組成物であり、かつ効率的に製造する方法に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】ポリブチレンテレフタレートのような結
晶性芳香族ポリエステルをハードセグメントとし、ラク
トン化合物のような脂肪族ポリエステル単位をソフトセ
グメントとするポリエステルポリエステルブロック共重
合体は弾性回復性および柔軟性などの機械的性質や高温
特性が優れているため、自動車部品および電気・電子部
品などに用途を拡大している。

【０００３】しかしながら、工業的な重合法によって製
造されたこのようなポリエステルポリエステルブロック
共重合体は溶融粘度が比較的低いため、中空吹き込み成
形や押出成形などの高溶融粘度が必要とされる溶融成形
法に適用した場合、成形性および衝撃強度に劣るという
問題が生じていた。

【０００４】したがって、ポリエステルポリエステルブ
ロック共重合体の溶融粘度を中空吹き込み成形や押出成
形が可能となる程度に高溶融粘度化する方法として、こ
れまでに種々の方法が提案されている。例えば、特開昭
６０−３１５２５号公報には、固相重合による高粘度化
方法が提案されている。

【０００５】また、種々の化合物をポリエステルポリエ
ステルブロック共重合体に配合することによって高溶融
粘度化する方法も提案されている。例えば、アシル化ラ
クタムを添加する方法（特公昭５９−１３５２８号公
報）、液状ジフェニルメタンジイソシアネート化合物を
添加する方法（特開昭６１−１１１３１８号公報）、２
官能以上のイソシアネート化合物を添加する方法（特開
昭６０−４５１８号公報）などが提案されている。

【０００６】また、エポキシ化合物を配合する方法とし
ては、特開昭５８−１６２６５４号公報に、１官能以上
のエポキシ化合物を配合することが提案されている。

【０００７】また、カルボジイミドを配合する方法とし
ては、特開昭５０−１６０３６２号公報にポリカルボジ
イミドを配合することが提案されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開昭６０−３１５２５号公報による高溶融粘度化では、
固相重合時の温度むらに起因して重合度の異なるポリエ
ステルブロック共重合体が生じ易いため、中空吹き込み
成形に用いた場合、成形品の厚みむら等の原因となり好
ましくない。

【０００９】また、上記特開昭５９−１３５２８号公報
にあるようなアシル化ラクタムによる高溶融粘度化は十
分な溶融粘度が得られないため、押出成形性に劣り好ま
しくない。

【００１０】また、上記特開昭６１−１１１３１８号公
報にある液状ジフェニルメタンジイソシアネートを用い
る方法および上記特開昭６０−４５１８号公報にある２
官能以上のジイソシアネート化合を用いる方法は添加量
が多いと高溶融粘度化するが、押出成形時に発泡が発生
し、その発泡物により得られた成形品の外観が劣ってい
たり、あるいは機械的強度および衝撃強度の低下が部分
的に認められるという問題を有していた。

【００１１】また、上記特開昭５８−１６２６５４号公
報にあるようなエポキシ化合物を用いて高溶融粘度化を
おこなう方法は、２官能以上のグリシジルエステルの化
学構造を持つエポキシ化合物を使用した場合は高溶融粘
度化するが、粘度安定性に劣り安定した粘度のポリマが
得られなく、１官能のエポキシ化合物およびジグリシジ
ルエーテルの化学構造を持つエポキシ化合物は高溶融粘
度のポリエステルポリエステルブロック共重合体が得ら
れないという問題を有している。

【００１２】また、上記特開昭５０−１６０３６２号公
報にあるポリカルボジイミドを配合する方法は、臭気が
あるため使用できないという問題を有している。

【００１３】よって、本発明の目的は、中空吹き込み成
形や押し出し成形に適した高溶融粘度でかつ優れた衝撃
強度を有するポリエステルポリエステルブロック共重合
体組成物を提供するものである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、柔軟で中
空吹き込み成形や押出成形に適した高溶融粘度を有する
ポリエステルポリエステルブロック共重合体を得るべく
鋭意検討した結果、１官能以上のエポキシ化合物とカル
ボジイミド変性イソシアネート化合物をポリエステルポ
リエステルブロック共重合体に溶融混合することによっ
て、高溶融粘度化されることを見いだし本発明に至っ
た。

【００１５】すなわち、本発明は、（Ａ）結晶性芳香族
ポリエステルをハードセグメントとし、全共重合体当り
５〜８０重量％のラクトン化合物をソフトセグメントと
するポリエステルポリエステルブロック共重合体１００
重量部に対し、（Ｂ）１官能以上のエポキシ化合物を
０．０１〜２０重量部、（Ｃ）カルボジイミド変性イソ
シアネート化合物を０．００１〜１重量部含有してなる
ポリエステルポリエステルブロック共重合体組成物を提
供するものである。

【００１６】本発明において、ハードセグメントを構成
する結晶性芳香族ポリエステルとは、（ａ）芳香族ジカ
ルボン酸およびそのエステル形成性誘導体、（ｂ）脂肪
族ジオールおよびそのエステル形成性誘導体から形成さ
れるポリエステルであり、好ましくは（ａ）テレフタル
酸およびまたはジメチルテレフタレート、（ｂ）１，４
−ブタンジオールから誘導されるポリブチレンテレフタ
レートであるが、（ａ）テレフタル酸、イソフタル酸、
フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタ
レン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４’−
ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−
スルホイソフタル酸、およびこれらのエステル形成性誘
導体、（ｂ）分子量３００以下のジオール、例えば１，
４−ブタンジオール、エチレングリコール、トリメチレ
ングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、デカメチレ
レングリコールなどの脂肪族ジオール、１，１−シクロ
ヘキサンジメタノール、１，４−ジシクロヘキサンジメ
タノール、トリシクロデカンジメタノールなどの脂環式
ジオール、キシリレングリコール、ビス（ｐ−ヒドロキ
シ）ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）
フェニル］プロパン、ビス［４−（２−ヒドロキシ）フ
ェニル］スルホン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキ
シエトキシ）フェニル］シクロヘキサンなどの芳香族ジ
オールおよびこれらのエステル形成性誘導体などから誘
導されるポリエステル、あるいはこれらのジカルボン酸
成分およびジオール成分を２種以上併用した共重合ポリ
エステルであっても良い。

【００１７】本発明に用いられるポリエステルポリエス
テルブロック共重合体のソフトセグメントを構成するラ
クトン化合物としては、ポリカプロラクトン、ポリエナ
ントラクトン、ポリカプリロラクトン、ε−カプロラク
トン、エナントラクトン、カプリロラクトンなどの脂肪
族ポリエステルが挙げられ、これらの混合物、あるいは
これらに脂肪族ポリエステルのポリブチレンアジペート
および脂肪族ポリエーテルのポリ（テトラメチレンオキ
シド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコ
ールなどを少量組み合わせたソフトセグメントであって
も良い。

【００１８】本発明に用いられるポリエステルポリエス
テルブロック共重合体のソフトセグメントの共重合量
は、５〜８０重量％、好ましくは１０〜７５重量％の範
囲で含まれていることが必要である。特に５重量％以下
では柔軟性やゴム弾性が不足し、８０重量％以上では、
結晶性が低く成形材料として好ましくない。

【００１９】上記、ポリエステルポリエステルブロック
共重合体は公知の溶融縮重合反応や溶融付加重合で得ら
れる。例えば、芳香族ジカルボン酸を低分子量グリコー
ルとポリカプロラクトンでエステル化し、次いで得られ
たエステル化合物を縮重合反応槽に供給して溶融縮重合
する方法、芳香族ジカルボン酸を低分子量グリコールで
エステル化し、次いで得られたエステル化合物にラクト
ン化合物を添加して溶融縮重合する方法、芳香族ジカル
ボン酸を低分子量グリコールでエステル化し、次いで得
られたエステル化合物を付加重合反応槽および押出機に
供給して、εーカプロラクトンなどのラクトン化合物モ
ノマを添加して溶融付加重合する方法などが使用され
る。これらのうち、押出機を用いて連続付加させる方法
が最も好ましい。

【００２０】本発明の押出機を用いて連続的に付加重合
させる方法は、１基以上の押出機を用いて連続的に付加
重合する方法が好ましく、押出機としては単軸押出機、
２軸押出機、ミキサータイプ押出機、ニーダータイプ押
出機などが挙げられる。結晶性芳香族ポリエステルとラ
クトン化合物の供給方法は特に限定されないが、（１）
固体状態の結晶性ポリエステルを供給口から、ラクトン
化合物をベント口から供給する方法、（２）固体状態の
結晶性芳香族ポリエステルとラクトン化合物を同時に供
給口から供給する方法、（３）溶融状態の結晶性芳香族
ポリエステルとラクトン化合物を同時に供給口から供給
する方法、（４）溶融状態の結晶性芳香族ポリエステル
を供給口から、ラクトン化合物をベント口から供給する
方法、（５）：Ｚｄ）４ｐｅ方向族ポリエステルとラク
トン化合物をあらかじめ溶融混合後供給する方法などを
採用することができる。押出機内で付加重合させる条件
としては、２１０〜２８０℃、好ましくは２１５〜２７
０℃の温度で、押出機内での滞留時間は１〜３０分、好
ましくは１．５〜２０分である。さらに、付加重合で得
られたポリマ中に存在するラクトン化合物モノマを除去
する方法としては、（１）付加重合で使用している押出
機の先端にベント口を設け、５０Ｔｏｒｒ以下、好まし
くは１０Ｔｏｒｒ以下の真空度でラクトン化合物モノマ
を除去する方法、（２）付加重合で得られたポリマを固
体ないしは溶融状態でベント口を有する押出機に供給し
て、ポリマの融点以上の温度、ベント口の真空度５０Ｔ
ｏｒｒ以下、好ましくは１０Ｔｏｒｒ以下でラクトン化
合物モノマを除去する方法などが挙げられる。

【００２１】ポリエステルポリエステルブロック共重合
体を縮重合および付加重合する際、触媒を添加しても良
いし、無触媒で反応させても良い。触媒としては、ラク
トン化合物の開環重合触媒で公知の触媒がすべて使用で
き、具体的にはリチウム、カリウム、ナトリウム、マグ
ネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、アルミニウ
ム、チタン、コバルト、ゲルマニウム、錫、アンチモ
ン、カドミウム、マンガン、ジルコニウムなどの金属、
これらの有機金属化合物、有機酸塩、アルコラート、ア
ルコキシド等が挙げられる。特に好ましくは、ジアシル
第一錫、テトラアシル第二錫、モノブチル錫オキサイ
ド、モノブチルモノヒドロキシ錫オキサイド、ジブチル
錫オキサイド、ジブチル錫ジラウレート、錫テトラアセ
テートなどの錫化合物、トリイソブチルアルミニウム、
テトラブチルチタン、テトラブチルジルコニウム、二酸
化ゲルマニウム、三酸化アンチモン、酢酸コバルトなど
が使用でき、またこれらの触媒は２種以上併用しても良
い。

【００２２】本発明に使用されるエポキシ化合物とは、
同一分子内に１個以上のエポキシ基を有するものであれ
ば、その構造は特に制限されない。具体的には、下記一
般式（Ｉ）〜（Ｖ）で示される化合物を例として挙げる
ことができる。

【００２３】

【化１】 （式中、Ｒ_１、Ｒ_２は１価の、側鎖を有するか有しない
アルキル基、側鎖を有するか有しないアルキレン基、芳
香族または置換基を有するその誘導体、脂環族基または
置換基を有するその誘導体、Ｒ_３〜Ｒ_５は２価の、側鎖
を有するか有しないアルキル基、側鎖を有するか有しな
いアルキレン基、芳香族または置換基を有するその誘導
体、脂環族基または置換基を有するその誘導体を表
す。）さらに具体的には、メチルグリシジルエーテル、
フェニルグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジ
グリシジルエーテル、水添イソフタル酸ジグリシジルエ
ステル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ｐ−
グリシジルオキシベンゾエートグリシジルエステルなど
が本発明の１官能以上のエポキシ化合物の例として挙げ
られる。これらのエポキシ化合物は、２種以上を併用し
てもよい。

【００２４】本発明におけるエポキシ化合物の添加量
は、ポリエステルポリエステルブロック共重合体１００
重量部に対して０．０１重量部〜２０重量部であり、特
に好ましくは０．１重量部〜１０重量部である。０．０
１重量部未満ではエポキシ化合物の効果が小さく、１０
重量部を越えるとエポキシ化合物によっては溶融滞留中
に溶融粘度が増加し、好ましくない。

【００２５】本発明に使用されるカルボジイミド変性イ
ソシアネート化合物とは、ジイソシアネート化合物の一
部をカルボジイミド化させたもので、少なくとも０．５
％〜５０％のイソシアネート基がカルボジイミド化され
た化合物であり、例えば日本ポリウレタン工業（株）か
らジフェニルメタンジイソシアネートをカルボジイミド
変性した化合物として、ミリオネートＭＴＬの商品名で
販売されている。

【００２６】本発明におけるカルボジイミド変性イソシ
アネート化合物の添加量は、ポリエステルポリエステル
ブロック共重合体１００重量部に対して０．００１〜
１．０重量部であり、好ましくは０．００１〜０．５重
量部であり、特に好ましくは０．００１〜０．０５重量
部である。０．００１重量部未満では高溶融粘度化効果
が小さく、１．０重量部以上では押出成形時に発泡して
好ましくなく、０．５重量部以上では押出成形時に若干
の発泡が発生して好ましくない。

【００２７】上記の１官能以上のエポキシ化合物および
ポリカルボジイミド変性イソシアネート化合物をポリエ
ステルポリエステルブロック共重合体に添加する方法は
特に限定されるものではなく、ポリエステルポリエステ
ルブロック共重合体の重合時に混合する方法、ポリエス
テルポリエステルブロック共重合体の重合反応直後に溶
融状態で混合する方法、ポリエステルポリエステルブロ
ック共重合体のペレットに添加し、加熱溶融混合する方
法などが挙げられる。ポリエステルポリエステルブロッ
ク共重合体に溶融混合する場合の温度は、ポリエステル
ブロック共重合体の融点より５℃高い温度から２８０℃
までが望ましい。また、混合時間は、１５秒から１２０
分で、混合する温度や混合の方法によって異なる。

【００２８】また本発明組成物は、本発明の目的を損な
わない範囲で、公知のヒンダードフェノール系、ホスフ
ァイト系、チオエーテル系、アミン系などの酸化防止
剤、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系などの耐候
剤、含フッ素系ポリマ、シリコーンオイル、ステアリン
酸金属塩、モンタン酸金属塩、モンタン酸エステルワッ
クス、ポリエチレンワックスなどの離型剤、染料や顔料
などの着色剤、酸化チタン、カーボンブラックなどの紫
外線遮断剤、ガラス繊維やカーボンファイバー、チタン
酸カリファイバーなどの強化剤、シリカ、クレー、炭酸
カルシウム、硫酸カルシウム、ガラスビーズなどの充填
剤、タルクなどの核剤、難燃剤、可塑剤、接着剤、接着
助剤などを任意に含有せしめることができる。これらの
添加剤は、あらかじめポリエステルブロック共重合体に
配合していても良いし、上記の１官能以上のエポキシ化
合物およびカルボジイミド変性イソシアネート化合物と
共にポリエステルポリエステルブロック共重合体に配合
しても良いし、あるいはポリエステルポリエステルブロ
ック共重合体に上記の１官能以上のエポキシ化合物およ
びカルボジイミド変性イソシアネート化合物を添加して
得られる本発明組成物に添加してもよい。

【００２９】

【作用】本発明は、（Ａ）結晶性芳香族ポリエステルを
ハードセグメント、全共重合体当り５〜８０重量％のラ
クトン化合物をソフトセグメントとするポリエステルポ
リエステルブロック共重合体１００重量部に対し、
（Ｂ）１官能以上のエポキシ化合物を０．０１〜２０重
量部、および（Ｃ）カルボジイミド変性イソシアネート
化合物を０．００１〜１重量部含有することによって、
中空吹き込み成形や押出成形に適した、高溶融粘度で、
しかも優れた衝撃強度を有するポリエステルポリエステ
ルブロック共重合体組成物が得られ、かつ押出機を用い
ることにより効率的に得られる。

【００３０】

【実施例】以下に実施例によって本発明の効果を説明す
る。なお、実施例中の％および部とは、ことわりのない
場合すべて重量基準である。実施例、比較例中に示され
るカルボジイミド変性イソシアネート化合物には、日本
ポリウレタン（株）のミリオネートＭＴＬを用いた。ま
た、物性は次のように測定した。

【００３１】相対粘度（ηｒ）：Ｏ−クロルフェノール
を溶媒とし、０．５％のポリマ溶液を２５℃で測定し
た。

【００３２】融点：約５ｍｇのポリエステルポリエステ
ルブロック共重合体を１０℃／分の昇温速度でＤＳＣ
（差動走査熱量計）により測定した。

【００３３】表面硬度：ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０法に従
って、測定した。

【００３４】射出成形：３オンスの射出成形能力を有す
る射出成形機と金型を用いて、シリンダー温度２４０
℃、金型温度６０℃でアイゾット衝撃試験片を射出成形
した。

【００３５】溶融粘度指数（ＭＩ値）：ＡＳＴＭ Ｄ−
１２３８法に従って、温度２４０℃、荷重２１６０ｇで
測定した。なお、融点の低い参考例２とその組成物につ
いては、測定温度を２１０℃で行った。

【００３６】発泡の有無：溶融粘度測定時に落下してく
る溶融ガット５ｃｍ中に気泡が３個以上認められたポリ
マは発泡有りとした。

【００３７】アイゾット衝撃：ＡＳＴＭ Ｄ２５６法に
従って測定した。

【００３８】参考例１ 相対粘度が１．５２のポリブチレンテレフタレートのペ
レット７５部、ε−カプロラクトン２５部、モノブチル
モノヒドロキシスズオキサイドの有機スズ化合物０．０
１部、トリフェニルホスファイトのリン化合物０．０３
部をヘリカルリボン型攪拌翼を備えた反応器に仕込み、
Ｎ_２パージして、２４０℃で６０分間加熱攪拌して付加
重合を行い、反応器からガット状に水中に吐出し、カッ
ターを通してペレット化した。得られたポリブチレンテ
レフタレート／ポリラクトン＝７５／２５のポリエステ
ルポリエステルブロック共重合体の融点は２１０℃、相
対粘度２．０１、表面硬度６３Ｄ硬さであった（Ａー
１）。

【００３９】参考例２ 参考例１と同様に重合を行って、ポリブチレンテレフタ
レート／ポリラクトン＝５５／４５組成のポリエステル
ポリエステルブロック共重合体を得た。得られたポリマ
の融点は１８３℃、相対粘度２．３７、表面硬度５０Ｄ
硬さであった（Ａ−２）。

【００４０】実施例１〜３ 参考例１および参考例２で得られたポリエステルポリエ
ステルブロック共重合体（Ａ−１）（Ａ−２）１００部
に対し、１官能以上のエポキシ化合物として水添イソフ
タル酸ジグリシジルエステル０．３部、カルボジイミド
変性イソシアネート化合物０．０４部をＶ−ブレンダー
を用いて混合後、シリンダー温度２４０℃、滞留時間４
分となるようにした内径４５ｍｍφの２軸押出機に１０
ｋｇ／ｈｒで供給し、ポリエステルポリエステルブロッ
ク共重合体組成物Ｂ−１およびＢ−２を製造した。ま
た、同じ条件で参考例１のポリエステルポリエステルブ
ロック共重合体に１官能以上のエポキシ化合物としてビ
スフェノールＡジグリシジルエーテルを１部溶融混練し
たポリエステルポリエステルブロック共重合体組成物Ｂ
−３を製造した。

【００４１】比較例１〜７ 比較のため、上記実施例１〜３の混合および押出条件と
同じ条件で、参考例１のポリエステルポリエステルブロ
ック共重合体に水添イソフタル酸ジグリシジルエステル
を添加せずにカルボジイミド変性イソシアネート化合物
を０．０４部を溶融混練したポリエステルポリエステル
ブロック共重合体組成物（Ｂ−４）を製造した。また、
カルボジイミド変性イソシアネート化合物を添加せずに
水添イソフタル酸ジグシジルエステル０．３部および
０．４部（Ｂ−５〜Ｂ−６）、安息香酸モノグリシジル
エステル１部（Ｂ−７）、ビスフェノールＡジグリシジ
ルエーテル１部（Ｂ−８）を溶融混練したポリエステル
ポリエステルブロック共重合体組成物を製造した。ま
た、参考例１のポリエステルポリエステルブロック共重
合体に実施例１〜３の混合および押出条件と同じ条件で
ジフェニルメタンジイソシアネート０．８部（Ｂ−
９）、ＭｏｂａｙＣｈｅｍｉｃａｌ社のＳＴＢＡＸＯＬ
−Ｐのポリカルボジイミド０．８部（Ｂ−１０）を溶融
混練したポリエステルポリエステルブロック共重合体組
成物を製造した。

【００４２】上記の実施例１〜３と比較例１〜７で得ら
れたポリエステルポリエステルブロック共重合体組成物
および原料として用いた参考例１〜２のポリエステルポ
リエステルブロック共重合体の溶融粘度指数（ＭＩ）、
発泡の有無、衝撃強度を表１に示す。

【００４３】

【表１】 表１から実施例１〜３で得られたポリエステルブロック
共重合体組成物（Ｂ−１〜Ｂ−３）は、おのおのその原
料となったポリエステルポリエステルブロック共重合体
（Ａ−１〜Ａ−２）より高溶融粘度化されており、硬さ
の異なるポリエステルポリエステルブロック共重合体組
成物であっても高溶融粘度化されることが分かる。

【００４４】また、比較例１の１官能以上のエポキシ化
合物を添加しない（Ｂ−４）場合は、溶融粘度が殆ど変
わらず、押出成形できるまでの溶融粘度になっていな
い。

【００４５】また、カルボジイミド変性イソシアネート
化合物を添加しない比較例２〜３（Ｂ−５〜Ｂ−６）場
合は、添加量を多くすれば高溶融粘度化するものの、僅
かの添加量の差で溶融粘度が異なるため、粘度コントロ
ールが難しいことと、比較例３（Ｂ−６）のポリエステ
ルポリエステルブロック共重合体組成物の溶融粘度指数
を測定した時の吐出ガットには多数の凹凸が認められ、
実用上の使用はできないことが分かった。

【００４６】また、比較例４〜５（Ｂ−７〜Ｂ−８）の
安息香酸モノグリシジルエステルおよびビスフェノール
Ａジグリシジルエーテルの１官能以上のエポキシ化合物
の場合は、溶融粘度が逆に低下することから、本発明の
カルボジイミド変性イソシアネート化合物を配合しない
場合は高溶融粘度化しないことが明白である。

【００４７】また、比較例６（Ｂ−９）のジフェニルメ
タンジイソシアネートのジイソシアネート化合物を用い
た場合は、発泡するため、実用上の使用はできないこと
が分かった。

【００４８】また、比較例７（Ｂ−１０）のポリカルボ
ジイミドの場合は、溶融粘度は高くなる傾向を示した
が、溶融時の臭気により商品価値を損なうため実用上の
使用はできないことが分かった。

【００４９】一方、衝撃強度についても本発明の組成物
とすることによって、原料のポリエステルポリエステル
ブロック共重合体（Ａ−１〜Ａ−３）および比較例のポ
リエステルポリエステルブロック共重合体組成物（Ｂ−
４〜Ｂ−１０）に比較して大幅に改善されていることが
明白である。

【００５０】実施例４ 相対粘度が１．５２のポリブチレンテレフタレートのペ
レット７５部、水添イソフタル酸ジグリシジルエステル
０．３部、カルボジイミド変性イソシアネート化合物
０．０４部、モノブチルヒドロキシスズオキサイドの有
機スズ化合物０．０３部、トリフェニルホスファイトの
リン化合物０．０３部を混合したペレットを定量フィダ
ーを用いて１５ｋｇ／ｈで２５０℃に温調されたベント
付きの日本製鋼所製２軸同方向回転噛み合い型押出機Ｔ
ＥＸ４４Ｈ（内径４７ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４０）の供給口
へ連続的に供給し、またε−カプロラクトンを５ｋｇ／
ｈの供給速度で定量ポンプを用いて、同ＴＥＸ４４Ｈの
供給口に連続的に供給した。この時、供給口からカーボ
ンブラック粉末を添加し、平均滞留時間を測定したとこ
ろ、２分であった。次に、得られたポリエステルポリエ
ステルブロック共重合体組成物をストランド状で吐出
し、水冷後カッティングして、ポリエステルポリエステ
ルブロック共重合体組成物（Ｂ−１１）を得た。

【００５１】得られたポリエステルポリエステルブロッ
ク共重合体のＭＩは３．８ｇ／１０分、アイゾット衝撃
は２９５Ｊ／ｍ、発泡は認められなかった。この結果か
ら、押出機を用いても実施例１（Ｂ−１）の組成物と同
レベルの物性を持ち、しかも２分の短時間で、効率的に
ポリエステルポリエステルブロック共重合体組成物が得
られることが明白である。

【００５２】

【発明の効果】本発明は、ポリエステルポリエステルブ
ロック共重合体に１官能以上のエポキシ化合物およびカ
ルボジイミド変性イソシアネート化合物を溶融混合する
ことで、容易に中空吹き込み成形や押出成形に適した高
溶融粘度で、かつ優れた衝撃強度を有するポリエステル
ブロック共重合体組成物が得られる。また、押出機を用
いることによって効率的に製造できる。したがって、中
空吹き込み成形や押出成形における柔軟材料としてポリ
エステルポリエステルブロック共重合体の用途が拡大さ
れることが予想される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 67:00

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）結晶性芳香族ポリエステルをハード
   セグメントとし、全共重合体当り５〜８０重量％のラク
   トン化合物をソフトセグメントとするポリエステルポリ
   エステルブロック共重合体、ラクトン１００重量部に対
   し、（Ｂ）１官能以上のエポキシ化合物を０．０１〜２
   ０重量部、（Ｃ）カルボジイミド変性イソシアネート化
   合物を０．００１〜１重量部含有してなるポリエステル
   ポリエステルブロック共重合体組成物
2. 【請求項２】押出機内で連続的に付加重合させたポリエ
   ステルポリエステルブロック共重合体を用いることを特
   徴とする請求項１記載のポリエステルポリエステルブロ
   ック共重合体組成物。