JPH05293377A - 有機化合物の水素化のためのクロムを含有しない触媒 - Google Patents

有機化合物の水素化のためのクロムを含有しない触媒

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JPH05293377A
JPH05293377A JP4332915A JP33291592A JPH05293377A JP H05293377 A JPH05293377 A JP H05293377A JP 4332915 A JP4332915 A JP 4332915A JP 33291592 A JP33291592 A JP 33291592A JP H05293377 A JPH05293377 A JP H05293377A
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シュナイダー ミヒャエル
Karl Kochloefl
コッホレーフル カール
Gerhard Maletz
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Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は有機化合物、特にカルボニル基を含有
する有機化合物例えばアルデヒド、ケトンまたはカルボ
ン酸もしくはそれらのエステルを対応するアルコールに
水素化するためのクロムを含有しない触媒について記載
する。 【構成】本触媒は次の特性： ａ）その酸化物型は組成、ＣｕａＡｌｂＺｒｃＭｎｄＯ
ｘ（式中、次の関係ａ＞０；ｂ＞０；ｃ≧０；ｄ＞０；
ａ＞ｂ／２；ｂ＞ａ／４；ａ＞ｃ；ａ＞ｄが適用され、
ｘは電気的中性に必要な式単位当たりの酸素イオンの数
である。）に実質的に対応すること； ｂ）１０ｇの触媒の酸化物型を１００ｍｌの１０％酢酸
中で２００℃で２分間攪拌して溶解する金属量が４００
ｍｇ以下であること； ｃ）ＢＥＴ比表面積が５〜１５０ｍ２／ｇであること、
を特徴とする。次の特性：酸化型は、４５０〜９００℃
の温度範囲、好適には５００〜８００℃の温度範囲で中
間物を熱処理することによって得られること，もまた第
二実施態様に適用される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、有機化合物特にカルボ
ニル基を含有する有機化合物を水素化するクロムを含ま
ない触媒に関するものである。本触媒はアルデヒド、ケ
トンおよびカルボン酸並びにそれらのエステル、特に脂
肪酸またはそれらのエステルを対応するアルコールに水
素化するのに特に適する。
【０００２】
【従来の技術】脂肪アルコール、即ち８個を超える炭素
原子の鎖長を持つ脂肪族の、主として直鎖の、第一アル
コールは、化学工業において重要な中間物である。それ
らは脂肪アルコール硫酸エステル、ポリグリコールエス
テルまたはポリグリコール硫酸エステルのような界面活
性剤を製造するのに好適に使用される。
【０００３】天然の油脂に存在する種々の鎖長の混合物
のような脂肪酸または脂肪酸エステルはそれらの製造の
ための重要な粗原料である。それらは、加圧下で触媒的
水素化により脂肪アルコールに変換され、そこでは銅−
クロム触媒が特に有効であることが分かっていた。
【０００４】水素化反応は、気相水素化のような懸濁水
素化として、またはトリックリング（液体）相中で実施
される。２５０バ−ルを超える圧力および２６０〜３０
０℃の範囲の温度でのみ、充分高い反応率に達する。一
般的に、トリグリセリドは、水素化の前にメタノールで
既知の方法によりエステル交換され、遊離脂肪酸がエス
テル化される。それにもかからわず、反応混合物は遊離
カルボン酸の残留濃度を有する。
【０００５】ルージ（Ｌｕｒｇｉ）法によるエステル化
懸濁水素化は重要な工業例である。この方法では、脂肪
酸混合物は水素化反応器中に連続的に導入され、その場
で過剰に存在する脂肪アルコールでエステル化される。
遊離脂肪酸の存在は、使用する触媒の酸素に対する耐性
を明らかに要求する。酸による作用により、触媒金属特
に銅は溶出され、それ故触媒の性能は破壊される。さら
に、生産物には、金属石鹸またはプラントの次の部分で
水素化反応器中の銅ー含有物質沈着物が混入する。
【０００６】最近使用されているＣｕ−Ｃｒ酸化物触媒
は、反応混合物中で満足できる水素化活性および脂肪酸
への適切な耐性を有する。これらの触媒の主要な利点は
その化学組成である。すべての触媒のように、それらは
時間と共に水素化された基質中の触媒毒のためその活性
を失し、処分しなければならない。使用されるクロム含
有触媒は環境的に有害物質と考えられ、特に６価クロム
は除去することができない。処分は脂肪酸プラントの運
転者にとってますます増加する問題であり、そのコスト
はこの方法の経済性に影響する。アルデヒドおよびケト
ンの水素化においてもまた、ある量の酸性成分が触媒性
質を損なう。
【０００７】酸素含有化合物例えばカルボン酸エステル
の気相での水素化のための触媒は、欧州特許第Ａ−０４
３４０６２号公報から公知である。それらの主要成分
は、ジリコニウムと共に、銅酸化物およびアルミニウム
酸化物である。これら触媒の酸化物前駆物質は５５０℃
以下で焼成され、それ故それらの酸耐性は低い。
【０００８】酸化炭素と水蒸気との反応のための触媒
は、ソ連特許第Ａ−３９９０９７号公報から公知であ
る。それは銅酸化物、亜鉛酸化物およびアルミニウム酸
化物を含有する。カルボニル基を含有する高級有機化合
物の水素化のための触媒には亜鉛酸化物は必要としな
い。一酸化炭素と水素との反応のための銅酸化物および
三価金属酸化物を基材とする触媒は、ソ連特許第Ａ−３
８２２６１公報から公知である。可能な三価金属はアル
ミニウム、クロム、マンガンおよび鉄である。クロムは
これらの触媒に必須成分である。一酸化炭素または一酸
化炭素含有ガスと水素との高温での反応により水素を製
造する方法は、ドイツ特許Ｂ−１２４８６２３号公報か
ら公知である。その方法は、銅酸化物、アルミニウム酸
化物および／またはクロムおよび／またはマンガン酸化
物を基材とする触媒を使用する。すべての実例におい
て、触媒はクロム酸化物を含有する。この方法は、本発
明による触媒が使用できる方法と全く共通点を有しな
い。
【０００９】酸化触媒を製造する方法は、東ドイツ特許
Ａ−２４２１８３号公報から公知である。触媒前駆物質
は、銅硝酸塩、マンガン硝酸塩およびアルミニウム硝酸
塩から炭酸ナトリウム水溶液による沈殿により製造され
る。前駆物質は洗浄され、乾燥され、燃焼させられる。
この触媒のアルミニウム酸化物含量は７０重量％を超え
る。
【００１０】銅、アルミニウムおよびマグネシウム、亜
鉛、チタン、ジルコニウム、スズ、ニッケル、コバルト
またはそれらの混合物よりなる群からの金属を基材とす
る水素化触媒は、欧州特許第Ａ−０４３４０６２号公報
から公知である。この触媒はマンガンを含有しない。銅
−ジルコニウム酸化物触媒を使用するアルコールの製造
方法は、ドイツ特許第Ａ−４０２１２３０号公報から公
知である。これらの触媒はマグネシウムもアルミニウム
も含有しない。脂肪酸、脂肪酸グリセリドエステルまた
は脂肪酸の低級アルキルエステルを対応する鎖長の脂肪
アルコールに水素化するための銅−マンガン触媒は、ド
イツ特許第Ａ−４０２８２９５号公報から公知である。
これらの触媒はアルミニウムを含有しない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、有機
化合物、特にカルボニル基を含有する化合物例えばアル
デヒド、ケトンまたはカルボン酸もしくはそれらのエス
テルを水素化するために、高い水素化活性および酸性成
分に対する良好な耐性を有し、同時に環境的に損傷作用
を有しない触媒にある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】この目的は、クロムを含
有しない触媒で達成することが可能であった。その触媒
は、第一実施様態では、次の特性： ａ）その酸化物型は組成、ＣｕａＡｌｂＺｒｃＭｎｄＯ
ｘ（式中、次の関係ａ＞０；ｂ＞０；ｃ≧０；ｄ＞０；
ａ＞ｂ／２；ｂ＞ａ／４；ａ＞ｃ；ａ＞ｄが適用され、
ｘは電気的中性に必要な式単位当たりの酸素イオンの数
である。）に実質的に対応すること； ｂ）１０ｇの触媒の酸化物型を１００ｍｌの１０％酢酸
中で２００℃で２分間攪拌して溶解する金属量が４００
ｍｇ以下であること； ｃ）ＢＥＴ比表面積が１０〜１５０ｍ２／ｇであるこ
と、を特徴とする。
【００１３】もう一つの実施態様では、本発明による触
媒はアルミニウム酸化物の低い比率を有する。この実施
態様では、触媒は次の特性： ａ）その酸化物型は組成、ＣｕａＡｌｂＺｒｃＭｎｄＯ
ｘ（式中、次の関係ａ＞０；ｂ＝ａ／４０〜ａ／４；ｃ
≧０；ｄ＞０；ａ＞ｃ；ａ＝０．５ｄ〜０．９５ｄを持
ち、ｘは電気的中性に必要な式単位当たりの酸素イオン
の数である。）に実質的に対応すること； ｂ）１０ｇの触媒の酸化物型を１００ｍｌの１０％酢酸
中で２００℃で２分間攪拌して溶解する金属量が４００
ｍｇ以下であること； ｃ）ＢＥＴ比表面積が５〜１５０ｍ２／ｇであること、 ｄ）酸化型は、４５０〜９００℃の温度範囲、好適には
５００〜８００℃の温度範囲で中間物を熱処理すること
によって得られること、を特徴とする。
【００１４】第二実施態様の開発に関して、アルミニウ
ム酸化物の比率を減少させるならば、触媒の寿命が改善
されることが決定した。この効果の化学は未だ詳細には
説明されていないが、再水和現象が決定的な役割を果た
していることが示される。アルミニウム酸化物の比率が
減少させるならば、酸化物前駆物質の上記熱処理は酸耐
性を増加するのに必須である。アルミニウム含量を減少
させると、一般的にＢＥＴ比表面積も減少する。両実施
態様において、マンガンの比率がジルコニウムより高
い；すなわちｄ＞ｃのが好適である。
【００１５】第一実施態様での触媒のＢＥＴ比表面積は
好適には２５〜１２５ｍ２／ｇであり、第二実施態様で
は好適には５〜１００ｍ２／ｇである。本発明による触
媒はまた、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２およびそれらの混合物に
ような不活性担体材料を含有する。
【００１６】本発明による触媒は主として公知の方法に
より製造することができ、それは、熱処理により酸化物
に変換し得る中間体の、触媒利用に適する強さの混合の
作成に適するものである。あまり溶解しない化合物は好
適には、その対応する金属イオンを含有する溶液からそ
れらの塩の形態で沈殿される。適切な塩は例えばハリ
ド、硫酸塩および硝酸塩である。ジルコニウム成分（存
在する場合）は好適には、酸性ジルコニル塩溶液の形態
で使用されるが、それはアンモニア性ＮＨ４ジルコニル
炭酸塩溶液の加水分解により遊離することもできる。熱
処理により酸化物に変換し得るこの種の不溶性中間体を
製造するすべての試薬は、沈殿剤として適切である。水
酸化物、炭酸塩ならびに塩基性炭酸塩は特に適切な中間
体であり、それ故アルカリ性炭酸塩または炭酸アンンモ
ニウムは特に好適な沈殿剤として使用される。
【００１７】共沈殿が中間体を製造する特に適切な方法
と考えられる。製造された沈殿の洗浄は特に重要ではな
い。即ち、触媒は、その活性を損なうことなく、所定の
残留アルカリ含量を含有することができる。ある場合に
は、活性の増加も実際に観察される。
【００１８】さらに、促進剤、特にアルミニウム酸化物
成分の酸度を減少させるもの、例えばアルカリ土類酸化
物または希土類酸化物のようなものを０．１〜２０重量
％（触媒の酸化型に対し酸化物として計算する）の量で
使用することができる。
【００１９】中間体の熱処理は、本発明による特に第二
実施態様での触媒の製造に重要である。第一実施態様で
は、処理は好適には、５００〜１０００℃の温度範囲
で、特別には６００〜９００℃の温度範囲で実施され
る。第二実施態様での好適な温度範囲は５００〜６００
℃である。この温度処理があまりに低い温度で行われた
場合、基材中の銅酸化物の安定性は充分ではない。銅成
分または触媒の他の金属成分でも、水素化反応中に反応
混合物中の酸性成分の影響により溶出し、触媒の活性並
びに生産物、反応器およびプラントの次の部分に対して
負の効果を示す。
【００２０】熱処理は不連続的または連続的で例えば回
転キルン中で実施することができる。触媒は、酸化物型
または予備還元型で市場に導入することができる。予備
還元型も本発明の目的である。予備還元は、触媒の酸化
型を還元雰囲気中で一般的には１５０〜４５０℃の温度
で加熱することによる公知の方法で行う。しかし、触媒
はまた、水素化の条件好適には加圧下で（例えば約３０
０バールの水素圧で）その場で還元することができる。
【００２１】上記の有機化合物を水素化する本触媒の利
用もまた、本発明の目的である。不飽和有機化合物の水
素化とは別に、本触媒は特に、カルボニル基を含有する
有機化合物例えばアルデヒド、ケトン並びにカルボン酸
およびそれらのエステルを対応するアルコールに水素化
するのに使用される。カルボニル基を含有する有機化合
物は、別の方法で鎖中で飽和または単一もしくは多重に
不飽和することができる。本発明による触媒は特に、カ
ルボン酸特に脂肪酸または５〜２４個の炭素原子を持つ
脂肪酸混合物および／またはそれらのエステルを、必要
な場合アルコールと混合して、対応する脂肪アルコール
に液相水素化するのに適している。この工程中に、脂肪
酸または脂肪酸混合物は反応混合物中のアルコールでそ
の場でエステル化される。反応混合物中に存在する好適
なアルコールは、脂肪アルコールまたは４〜２５個の炭
素原子を持つ脂肪アルコールである。
【００２２】本触媒は液相水素化中で粉末として使用さ
れる。気相水素化中およびトリックリング相の（特にカ
ルボン酸酸エステルの）水素化中では、触媒は、成形物
例えば圧縮円筒、錠剤、パステル、車輪、輪、星または
固体押出、ポリロバー押出、中空押出のような押出品お
よびハネカムの形状として使用される。
【００２３】
【実施例】本発明を実施例によって説明する。実施例１
〜４は第一実施態様での触媒の製造について言及し、一
方実施例５〜８は第二実施態様での触媒の製造について
言及する。実施例９は本発明による触媒の利用について
言及する。
【００２４】実施例１ ４８４ｇのＣｕ（ＮＯ３）２・３Ｈ２Ｏ、７５０ｇのＡ
ｌ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏ、１００ｇのＭｎ（ＮＯ３）
２・４Ｈ２Ｏを脱イオン水に溶解して２リットルの最終
容量とし、この溶液を６０℃に加熱する。得られた溶液
は、１時間で攪拌沈殿タンク中にポンプ送液する。同時
に、１．５モル炭酸ナトリウム溶液も６０℃に加熱し、
沈殿タンク中のｐＨが６．２±０．２になるような測定
比率で添加される。沈殿し終った後、タンクを６０℃で
さらに１時間攪拌する。沈殿を濾過し濾過ケーキを洗浄
し１２０℃で一夜乾燥する。次いでそれを次のように焼
成する：それを６００℃まで毎分２゜で加熱し、室温で
３時間放置する。ＢＥＴ比表面積は、ＤＩＮ６６１３２
による一点窒素収着法により測定して、１１０ｍ２／ｇ
であった。
【００２５】実施例２ 沈殿は、濾過ケーキの乾燥まで実施例１に記載したのと
同様に行う。しかし、焼成は次の通りに行う：８００℃
まで毎分２゜で加熱し、その温度に３時間保持する。Ｂ
ＥＴ比表面積は６９ｍ２／ｇである。
【００２６】実施例３ ４８４ｇのＣｕ（ＮＯ３）２・３Ｈ２Ｏ、７５０ｇのＡ
ｌ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏ、５０ｇのＭｎ（ＮＯ３）２
・４Ｈ２Ｏおよび２０％ＺｒＯ２を含有するジルコニル
硝酸塩の１２３ｇを２リットルの全容量に溶解して、Ｃ
ｕ−Ａｌ−Ｍｎ−Ｚｒ硝酸塩溶液を製造する。沈殿およ
び６００℃の最高温度での焼成を含む操作は実施例１記
載の通り行う。ＢＥＴ比表面積を測定して１１６ｍ２／
ｇであった。
【００２７】実施例４ 操作は、濾過ケーキの乾燥まで実施例３に記載したのと
同様に行う。しかし、焼成は次の通りに行う：８００℃
まで毎分２゜で加熱し、その温度に３時間保持する。Ｂ
ＥＴ比表面積は６５ｍ２／ｇである。
【００２８】実施例５ ３０℃の２４リットルの脱イオン水中の１９３３ｇのＣ
ｕ（ＮＯ３）２・３Ｈ２Ｏ、１８８ｇのＡｌ（ＮＯ３）
３・９Ｈ２Ｏおよび２１３４ｇのＭｎ（ＮＯ３）２・４
Ｈ２Ｏの溶液を、１７リットルの水中の２７２０ｇのＮ
ａＯＨの溶液を含有するタンク中に１時間に亙ってポン
プ送液する。沈殿の終了の後、温度を９０℃に上昇さ
せ、沈殿物を１２時間熟成させる。沈殿物をヌッツエ濾
過器で分離し、それを毎回２０リットルの水中に懸濁さ
せることによって４回洗浄し、１２０℃で一夜乾燥す
る。焼成は次の通り行う：沈殿物を６００℃まで毎分２
゜で加熱し、その温度に３時間保持する。ＢＥＴ比表面
積を測定して６ｍ２／ｇであった。
【００２９】実施例６ ３４１ｇのＣｕ（ＮＯ３）２・３Ｈ２Ｏ、３４ｇのＡｌ
（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏ、３７７ｇのＭｎ（ＮＯ３）２
・４Ｈ２Ｏを脱イオン水に溶解して３リットルの最終容
量とし、この溶液を５０℃に加熱する。得られた溶液
は、１時間で攪拌沈殿タンク中にポンプ送液する。同時
に、１．５モル炭酸ナトリウム溶液も５０℃に加熱し、
沈殿タンク中のｐＨが６．８±０．２になるような測定
比率で添加される。沈殿し終った後、タンクを５０℃で
さらに１時間攪拌する。沈殿を濾過し濾過ケーキを洗浄
し１２０℃で一夜乾燥する。次いでそれを次のように焼
成する：それを６００℃まで毎分２゜で加熱し、室温で
３時間放置する。ＢＥＴ比表面積を測定して、２０ｍ２
／ｇであった。
【００３０】実施例７ 触媒は、２７ｇの熱分解法シリカ（Ｃａ−Ｏ−Ｓｉ Ｌ
Ｍ１５０）をＣｕ、ＡｌおよびＭｎ硝酸塩を含有する溶
液中に懸濁する以外は、実施例６と同様に製造する。Ｂ
ＥＴ比表面積を測定して、７１ｍ２／ｇであった。
【００３１】実施例８ 触媒をもう一度実施例６と同様に製造するが、２７ｇの
熱分解法ＴｉＯ２（Ｐ−２５、デグッサ）をＣｕ、Ａｌ
およびＭｎ硝酸塩を含有する溶液に添加する。ＢＥＴ比
表面積を測定して、７１ｍ２／ｇであった。各金属成分
の溶解度を、製造した触媒の酸耐性の尺度として次のよ
うに測定した。１０ｇの焼成触媒を１００ｍｌの１０％
酢酸中で２０℃で１０分間攪拌し濾過する。濾過物をＣ
ｕ、Ｍｎ、Ａｌおよび適切ならばＺｒについて分析す
る。
【００３２】実施例９ 脂肪酸の懸濁水素化での触媒の水素化活性を次の通り測
定した。５００ｍｌ攪拌オートクレーブに３ｇの触媒お
よび１２〜１８の平均鎖長を持つ市販脂肪アルコール混
合物（ＣＯＮＤＥＡ Ａｌｆｏｌ１２１８）の１２０ｇ
を入れた。触媒を２００℃で３００バール水素圧で活性
化した後、温度を３００℃に上昇し、２０ｇのラウリン
酸を添加した。鹸化価の測定のために、反応時間を通じ
て試料を採取した。変換率は次式により算出した。
【００３３】Ｃ＝１−（ＳＮｔ／ＳＮｏ） （式中、下付文字ｔおよび０は、反応開始時と反応ｔ時
間での鹸化価を示す。）一次反応速度を仮定すれば、速
度定数ｋおよび半減期ｔ１／２はｔ１／２＝ｌｎ２／ｋ
２として得られる。
【００３４】脂肪酸の水素化のための市販銅クロム酸塩
触媒（出願人の市販品、Ｇ−９９Ｂ；金属含量：３６．
５％Ｃｕ、３２％Ｃｒ、２．２％Ｂａ、２．４％Ｍｎ）
を比較のために試験した。欧州特許第０４３４０６２号
公報の実施例３９の触媒（２７％Ｃｕ、１２％Ａｌ、６
１％Ｚｒ）も比較例として試験した。上記のように得ら
れた金属溶解度を表１に収集する。
【００３５】
【表１】
【００３６】結果から、本発明による触媒はすべての場
合に、その水素化活性およびその酸に対する耐性におい
て、比較市販品触媒に少なくとも同等か勝っている。同
時に、それらは、近年工業的に使用されている触媒とは
対照的に、環境的に有害な成分を完全に含まず、それ故
それらの生産、使用または廃棄は人間または環境を損な
うことはない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 カール コッホレーフル ドイツ連邦共和国、8206 ブリュークミー ル／ホイフェルト、ユスタス−フォン−リ ービヒ−シュトラーセ ３番 (72)発明者 ゲルハルト マレッツ ドイツ連邦共和国、8206 ブリュークミー ル、マリエンブルグシュトラーセ 34番

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 有機化合物、特にカルボニル基を含有す
    る有機化合物例えばアルデヒド、ケトンまたはカルボン
    酸もしくはそれらのエステルを対応するアルコールに水
    素化するためのクロムを含有しない触媒であって、次の
    特性： ａ）酸化物型は組成、 ＣｕａＡｌｂＺｒｃＭｎｄＯｘ （式中、次の関係 ａ＞０；ｂ＞０；ｃ≧０；ｄ＞０；ａ＞ｂ／２；ｂ＞ａ
    ／４；ａ＞ｃ；ａ＞ｄ が適用され、ｘは電気的中性に必要な式単位当たりの酸
    素イオンの数である。）に実質的に対応すること； ｂ）１０ｇの触媒の酸化物型を１００ｍｌの１０％酢酸
    中で２０℃で２分間攪拌して溶解する金属量が４００ｍ
    ｇ以下であること； ｃ）ＢＥＴ比表面積が１０〜１５０ｍ２／ｇであるこ
    と、 を特徴とするクロムを含有しない触媒。
  2. 【請求項２】 有機化合物、特にカルボニル基を含有す
    る有機化合物例えばアルデヒド、ケトンまたはカルボン
    酸もしくはそれらのエステルを対応するアルコールに水
    素化するためのクロムを含有しない触媒であって、次の
    特性： ａ）酸化物型は組成、 ＣｕａＡｌｂＺｒｃＭｎｄＯｘ （式中、次の関係 ａ＞０；ｂ＝ａ／４０〜ａ／４；ｃ≧０；ｄ＞０；ａ＞
    ｃ；ａ＝０．５ｄ〜０．９５ｄ が適用され、ｘは電気的中性に必要な式単位当たりの酸
    素イオンの数である。）に実質的に対応すること； ｂ）１０ｇの触媒の酸化物型を１００ｍｌの１０％酢酸
    中で２０℃で２分間攪拌して溶解する金属量が４００ｍ
    ｇ以下であること； ｃ）ＢＥＴ比表面積が５〜１５０ｍ２／ｇであること、 ｄ）酸化型は、４５０〜９００℃の温度範囲、好適には
    ５００〜８００℃の温度範囲で中間物を熱処理すること
    によって得られること、を特徴とするクロムを含有しな
    い触媒。
  3. 【請求項３】 ＢＥＴ比表面積が２５〜１２５ｍ２／ｇ
    であることを特徴とする請求項１記載の触媒。
  4. 【請求項４】 ＢＥＴ比表面積が５〜１００ｍ２／ｇで
    あることを特徴とする請求項２記載の触媒。
  5. 【請求項５】 酸度を減少させる促進剤、好適にはアル
    カリ土類酸化物または希土類酸化物を０．１〜２０重量
    ％（触媒の酸化型に対し酸化物として計算する）の量で
    含有することを特徴とする請求項１−４のいずれか一項
    に記載の方法。
  6. 【請求項６】 ＴｉＯ２、ＳｉＯ２（Ａｌ２Ｏ３が存在
    しない場合）およびそれらの混合物の群からの不活性担
    体混合物を含有することを特徴とする請求項１−３およ
    び請求項５のいずれか一項に記載の触媒。
  7. 【請求項７】 請求項１−６のいずれか一項に記載の予
    備還元型の触媒。
  8. 【請求項８】 不飽和有機化合物の水素化のための請求
    項１−７のいずれか一項に記載の触媒の利用。
  9. 【請求項９】 アルデヒド、ケトンまたはカルボン酸も
    しくはそれらのエステルの水素化のための請求項１−７
    のいずれか一項に記載の触媒の利用。
  10. 【請求項１０】 カルボン酸、特に５〜２４個の炭素原
    子を有する脂肪酸またはそれらの混合物および／または
    それらのエステルを、必要な場合アルコールと混合し
    て、対応する脂肪アルコールに液相水素化するための請
    求項１−７のいずれか一項に記載の触媒の利用。
  11. 【請求項１１】 脂肪酸または脂肪酸混合物が反応混合
    物中に存在するアルコールでその場でエステル化される
    ことを特徴とする請求項１０記載の用途。
  12. 【請求項１２】 反応混合物中に存在するアルコールが
    脂肪アルコールまたは４−２４個の炭素原子を有する脂
    肪アルコールの混合物であることを特徴とする請求項７
    −１１のいずれか一項に記載の用途。
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