JPH05293359A - モリブデン含有酸化物触媒の充填方法 - Google Patents
モリブデン含有酸化物触媒の充填方法Info
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- JPH05293359A JPH05293359A JP30652891A JP30652891A JPH05293359A JP H05293359 A JPH05293359 A JP H05293359A JP 30652891 A JP30652891 A JP 30652891A JP 30652891 A JP30652891 A JP 30652891A JP H05293359 A JPH05293359 A JP H05293359A
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/0015—Feeding of the particles in the reactor; Evacuation of the particles out of the reactor
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 モリブデン含有酸化物触媒を反応器へ落下充
填するときに生ずる触媒の粉化、崩壊を防止する。 【構成】 モリブデン含有酸化物触媒に充填密度０．１
〜１．０ｇ／ml、０．１kg／cm2 の力を加えた場合の充
填体積減少率が１．０〜４０．０％の充填補助材を触媒
に対し１〜７０重量％混合して充填する。
填するときに生ずる触媒の粉化、崩壊を防止する。 【構成】 モリブデン含有酸化物触媒に充填密度０．１
〜１．０ｇ／ml、０．１kg／cm2 の力を加えた場合の充
填体積減少率が１．０〜４０．０％の充填補助材を触媒
に対し１〜７０重量％混合して充填する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、モリブデン含有酸化物
触媒の反応器への充填方法に関する。
触媒の反応器への充填方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、成型触媒又は担持触媒を固定床
反応器に充填するには反応器上部より投入落下させる方
法が採られている。この方法は触媒の投入落下時の物理
的衝撃により触媒が粉化・崩壊することがある。これを
防ぐためには触媒自体にある程度以上の機械的強度を持
たせるか、又は充填の手法に何らかの工夫を施す必要が
ある。
反応器に充填するには反応器上部より投入落下させる方
法が採られている。この方法は触媒の投入落下時の物理
的衝撃により触媒が粉化・崩壊することがある。これを
防ぐためには触媒自体にある程度以上の機械的強度を持
たせるか、又は充填の手法に何らかの工夫を施す必要が
ある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】触媒の機械的強度は、
成型圧力を調節したり、成型又は担持の操作を工夫する
ことで、ある程度は改善される。しかし、このような手
法で機械的強度を高くした触媒は、概して触媒の持つ比
表面積が小さくなったり、反応に有効な活性点の数が減
少したり、また、反応に有効な細孔分布が制御できない
等の理由で目的生成物の収率が低くなり実用的ではな
い。
成型圧力を調節したり、成型又は担持の操作を工夫する
ことで、ある程度は改善される。しかし、このような手
法で機械的強度を高くした触媒は、概して触媒の持つ比
表面積が小さくなったり、反応に有効な活性点の数が減
少したり、また、反応に有効な細孔分布が制御できない
等の理由で目的生成物の収率が低くなり実用的ではな
い。
【０００４】このような見地から、機械的強度の高くな
い成型触媒又は担持触媒の粉化・崩壊を最小限に抑えて
反応器に充填する有効な手段が望まれていた。本発明
は、モリブデン含有酸化物触媒の新規な充填方法の提供
を目的としている。
い成型触媒又は担持触媒の粉化・崩壊を最小限に抑えて
反応器に充填する有効な手段が望まれていた。本発明
は、モリブデン含有酸化物触媒の新規な充填方法の提供
を目的としている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、モリブデン含
有酸化物触媒を反応管に落下充填する際に、充填密度が
０．１〜１．０ｇ／mlであって、かつ、０．１kg／cm2
の力を加えた場合の充填体積減少率が１．０〜４０．０
％である充填補助材を、モリブデン含有酸化物触媒に対
して１〜７０重量％混合して反応管に充填する方法にあ
る。
有酸化物触媒を反応管に落下充填する際に、充填密度が
０．１〜１．０ｇ／mlであって、かつ、０．１kg／cm2
の力を加えた場合の充填体積減少率が１．０〜４０．０
％である充填補助材を、モリブデン含有酸化物触媒に対
して１〜７０重量％混合して反応管に充填する方法にあ
る。
【０００６】本発明は、反応器に触媒を落下充填するに
当りクッション材を触媒の充填補助材として混合し、落
下時の物理的衝撃による触媒の粉化・崩壊を防止するも
のである。
当りクッション材を触媒の充填補助材として混合し、落
下時の物理的衝撃による触媒の粉化・崩壊を防止するも
のである。
【０００７】クッション材として使用する充填補助材の
材質は、落下時の物理的衝撃により破損せず、反応温度
において安定であり、目的生成物の収率に影響を及ぼさ
ないものであればよく、例えば炭素鋼、ステンレス鋼、
チタン、セラミック等が挙げられる。また、その形状は
触媒の落下を実質的に妨げない形状及び大きさであれば
とくに限度はなく、例えば球状、円柱状、円筒状、糸
状、帯状、板状、らせん状等が挙げられるが、空隙率の
高いものが好ましい。
材質は、落下時の物理的衝撃により破損せず、反応温度
において安定であり、目的生成物の収率に影響を及ぼさ
ないものであればよく、例えば炭素鋼、ステンレス鋼、
チタン、セラミック等が挙げられる。また、その形状は
触媒の落下を実質的に妨げない形状及び大きさであれば
とくに限度はなく、例えば球状、円柱状、円筒状、糸
状、帯状、板状、らせん状等が挙げられるが、空隙率の
高いものが好ましい。
【０００８】本発明において使用する充填補助材は、特
定の範囲の充填密度と充填体積減少率を持つものを使用
する。充填密度としては０．１〜１．０ｇ／mlの範囲の
ものが好ましく用いられる。充填密度が０．１ｇ／mlよ
り小さいと、触媒との混合がうまく行なえず、１．０ｇ
／mlより大きいと、落下時の衝突により、触媒の粉化・
崩壊を招き好ましくない。
定の範囲の充填密度と充填体積減少率を持つものを使用
する。充填密度としては０．１〜１．０ｇ／mlの範囲の
ものが好ましく用いられる。充填密度が０．１ｇ／mlよ
り小さいと、触媒との混合がうまく行なえず、１．０ｇ
／mlより大きいと、落下時の衝突により、触媒の粉化・
崩壊を招き好ましくない。
【０００９】また、充填補助材は充填体積減少率が０．
１kg／cm2 の力を加えた場合１．０〜４０．０％の範囲
のものを用いる。充填体積減少率が１．０％より小さい
と、落下時の物理的衝撃を有効的に和らげることができ
ず、４０．０％より大きいと、変形により、充填補助材
が反応ガスの流路を塞ぐことがあり、好ましくない。
１kg／cm2 の力を加えた場合１．０〜４０．０％の範囲
のものを用いる。充填体積減少率が１．０％より小さい
と、落下時の物理的衝撃を有効的に和らげることができ
ず、４０．０％より大きいと、変形により、充填補助材
が反応ガスの流路を塞ぐことがあり、好ましくない。
【００１０】充填補助材の使用量は、成型触媒又は担持
触媒に対し１〜７０重量％好ましくは１〜５０重量％の
範囲である。
触媒に対し１〜７０重量％好ましくは１〜５０重量％の
範囲である。
【００１１】ここで、充填補助材の充填密度及び０．１
kg／cm2 の力を加えた場合の充填体積減少率は、断面積
１５．３５cm2 のガラス製シリンダに、充填補助材を１
００ml充填して測定したものである。１００ml充填した
充填補助材の重量がｓ（ｇ）、０．１kg／cm2 の力を加
えたときの充填体積がｔ（ml）であったとすると、充填
密度、充填体積減少率は次式の如く定義される。
kg／cm2 の力を加えた場合の充填体積減少率は、断面積
１５．３５cm2 のガラス製シリンダに、充填補助材を１
００ml充填して測定したものである。１００ml充填した
充填補助材の重量がｓ（ｇ）、０．１kg／cm2 の力を加
えたときの充填体積がｔ（ml）であったとすると、充填
密度、充填体積減少率は次式の如く定義される。
【００１２】
【数１】
【００１３】本発明において対象とするモリブデン含有
酸化物触媒としては、例えば不飽和アルデヒド製造用触
媒、不飽和カルボン酸製造用触媒、水素化分解用触媒、
脱硫用触媒等がある。
酸化物触媒としては、例えば不飽和アルデヒド製造用触
媒、不飽和カルボン酸製造用触媒、水素化分解用触媒、
脱硫用触媒等がある。
【００１４】不飽和アルデヒド製造用触媒及び不飽和カ
ルボン酸製造用触媒の例としては、プロピレンの酸化に
よるアクロレイン及びアクリル酸製造用触媒、アクロレ
インの酸化によるアクリル酸製造用触媒、イソブチレン
又は第三級ブタノールの酸化によるメタクロレイン及び
メタクリル酸製造用触媒及びメタクロレインの酸化によ
るメタクリル酸製造用触媒等がある。
ルボン酸製造用触媒の例としては、プロピレンの酸化に
よるアクロレイン及びアクリル酸製造用触媒、アクロレ
インの酸化によるアクリル酸製造用触媒、イソブチレン
又は第三級ブタノールの酸化によるメタクロレイン及び
メタクリル酸製造用触媒及びメタクロレインの酸化によ
るメタクリル酸製造用触媒等がある。
【００１５】プロピレンの酸化によるアクロレイン及び
アクリル酸製造用触媒としては、一般式 Ｍｏa Ｂｉb Ｆｅc Ａd Ｘe Ｙf Ｚg Ｓｉh Ｏi （ここで式中Ｍｏ、Ｂｉ、Ｆｅ、Ｓｉ及びＯはそれぞれ
モリブデン、ビスマス、鉄、ケイ素及び酸素を示し、Ａ
はニッケル及び／又はコバルトを示し、Ｘはマグネシウ
ム、亜鉛、マンガン、カルシウム、クロム、ニオブ、
銀、バリウム、スズ、タンタル及び鉛からなる群より選
ばれた少なくとも一種の元素を示し、Ｙはリン、ホウ
素、硫黄、セレン、テルル、セリウム、タングステン、
アンチモン及びチタンからなる群より選ばれた少なくと
も一種の元素を示し、Ｚはリチウム、ナトリウム、カリ
ウム、ルビジウム、セシウム及びタリウムからなる群よ
り選ばれた少なくとも一種の元素を示す。ａ、ｂ、ｃ、
ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ及びｉは各元素の原子比率を表し、
ａ＝１２のときｂ＝０．０１〜３、ｃ＝０．０１〜５、
ｄ＝１〜１２、ｅ＝０〜６、ｆ＝０〜５、ｇ＝０．００
１〜１、ｈ＝０〜２０であり、ｉは前記各成分の原子価
を満足するのに必要な酸素原子数である。）で表される
組成を有するものが挙げられる。
アクリル酸製造用触媒としては、一般式 Ｍｏa Ｂｉb Ｆｅc Ａd Ｘe Ｙf Ｚg Ｓｉh Ｏi （ここで式中Ｍｏ、Ｂｉ、Ｆｅ、Ｓｉ及びＯはそれぞれ
モリブデン、ビスマス、鉄、ケイ素及び酸素を示し、Ａ
はニッケル及び／又はコバルトを示し、Ｘはマグネシウ
ム、亜鉛、マンガン、カルシウム、クロム、ニオブ、
銀、バリウム、スズ、タンタル及び鉛からなる群より選
ばれた少なくとも一種の元素を示し、Ｙはリン、ホウ
素、硫黄、セレン、テルル、セリウム、タングステン、
アンチモン及びチタンからなる群より選ばれた少なくと
も一種の元素を示し、Ｚはリチウム、ナトリウム、カリ
ウム、ルビジウム、セシウム及びタリウムからなる群よ
り選ばれた少なくとも一種の元素を示す。ａ、ｂ、ｃ、
ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ及びｉは各元素の原子比率を表し、
ａ＝１２のときｂ＝０．０１〜３、ｃ＝０．０１〜５、
ｄ＝１〜１２、ｅ＝０〜６、ｆ＝０〜５、ｇ＝０．００
１〜１、ｈ＝０〜２０であり、ｉは前記各成分の原子価
を満足するのに必要な酸素原子数である。）で表される
組成を有するものが挙げられる。
【００１６】アクロレインの酸化によるアクリル酸製造
用触媒としては、一般式 Ｍｏa Ｖb Ｓｉc Ａd Ｘe Ｙf Ｏg （ここで式中Ｍｏ、Ｖ、Ｓｉ及びＯはそれぞれモリブデ
ン、バナジウム、ケイ素及び酸素を示し、Ａは鉄、コバ
ルト、クロム及びストロンチウムからなる群より選ばれ
た少なくとも一種の元素を示し、Ｘはゲルマニウム、ホ
ウ素、ヒ素、セレン、銀、ナトリウム、スズ、テルル、
セリウム及びサマリウムからなる群より選ばれた少なく
とも一種の元素を示し、Ｙはマグネシウム、アルミニウ
ム、チタン、マンガン、銅、亜鉛、ジルコニウム、ニオ
ブ、タングステン、タンタル、アンチモン及びビスマス
からなる群より選ばれた少なくとも一種の元素の元素を
示す。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ及びｇは各元素の原子比
率を表し、ａ＝１２のときｂ＝０．１〜６、ｃ＝０．１
〜１５、ｄ＝０．１〜３、ｅ＝０〜３、ｆ＝０〜２０で
あり、ｇは前記各成分の原子価を満足するのに必要な酸
素原子数である。）で表される組成を有するものが挙げ
られる。
用触媒としては、一般式 Ｍｏa Ｖb Ｓｉc Ａd Ｘe Ｙf Ｏg （ここで式中Ｍｏ、Ｖ、Ｓｉ及びＯはそれぞれモリブデ
ン、バナジウム、ケイ素及び酸素を示し、Ａは鉄、コバ
ルト、クロム及びストロンチウムからなる群より選ばれ
た少なくとも一種の元素を示し、Ｘはゲルマニウム、ホ
ウ素、ヒ素、セレン、銀、ナトリウム、スズ、テルル、
セリウム及びサマリウムからなる群より選ばれた少なく
とも一種の元素を示し、Ｙはマグネシウム、アルミニウ
ム、チタン、マンガン、銅、亜鉛、ジルコニウム、ニオ
ブ、タングステン、タンタル、アンチモン及びビスマス
からなる群より選ばれた少なくとも一種の元素の元素を
示す。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ及びｇは各元素の原子比
率を表し、ａ＝１２のときｂ＝０．１〜６、ｃ＝０．１
〜１５、ｄ＝０．１〜３、ｅ＝０〜３、ｆ＝０〜２０で
あり、ｇは前記各成分の原子価を満足するのに必要な酸
素原子数である。）で表される組成を有するものが挙げ
られる。
【００１７】イソブチレン又は第三級ブタノールの酸化
によるメタクロレイン及びメタクリル酸製造用触媒とし
ては、一般式 Ｍｏa Ｂｉb Ｆｅc Ａd Ｘe Ｙf Ｚg Ｏh （ここで式中Ｍｏ、Ｂｉ、Ｆｅ及びＯはそれぞれモリブ
デン、ビスマス、鉄及び酸素を示し、Ａはニッケル及び
／又はコバルトを示し、Ｘはカリウム、ルビジウム、セ
シウム及びタリウムからなる群より選ばれた少なくとも
１種の元素を示し、Ｙはマグネシウム、亜鉛、マンガ
ン、鉛、錫及びクロムからなる群より選ばれた少なくと
も１種の元素を示し、Ｚはリン、ホウ素、アンチモン、
ケイ素、硫黄、テルル、タングステン及びセリウムから
なる群より選ばれた少なくとも１種の元素を示す。ａ、
ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ及びｈは各元素の原子比率を表
し、ａ＝１２のときｂ＝０．０１〜３、ｃ＝０．５〜
４、ｄ＝１〜１２、ｅ＝０．０１〜２、ｆ＝０〜５、ｇ
＝０〜２０であり、ｈは前記各成分の原子価を満足する
のに必要な酸素原子数である。）で表される組成を有す
るものが挙げられる。
によるメタクロレイン及びメタクリル酸製造用触媒とし
ては、一般式 Ｍｏa Ｂｉb Ｆｅc Ａd Ｘe Ｙf Ｚg Ｏh （ここで式中Ｍｏ、Ｂｉ、Ｆｅ及びＯはそれぞれモリブ
デン、ビスマス、鉄及び酸素を示し、Ａはニッケル及び
／又はコバルトを示し、Ｘはカリウム、ルビジウム、セ
シウム及びタリウムからなる群より選ばれた少なくとも
１種の元素を示し、Ｙはマグネシウム、亜鉛、マンガ
ン、鉛、錫及びクロムからなる群より選ばれた少なくと
も１種の元素を示し、Ｚはリン、ホウ素、アンチモン、
ケイ素、硫黄、テルル、タングステン及びセリウムから
なる群より選ばれた少なくとも１種の元素を示す。ａ、
ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ及びｈは各元素の原子比率を表
し、ａ＝１２のときｂ＝０．０１〜３、ｃ＝０．５〜
４、ｄ＝１〜１２、ｅ＝０．０１〜２、ｆ＝０〜５、ｇ
＝０〜２０であり、ｈは前記各成分の原子価を満足する
のに必要な酸素原子数である。）で表される組成を有す
るものが挙げられる。
【００１８】また、メタクロレインの酸化によるメタク
リル酸製造用触媒としては、一般式 Ｐa Ｍｏb Ｖc Ｘd Ｙe Ｚf Ｏg （ここで式中Ｐ、Ｍｏ、Ｖ及びＯはそれぞれリン、モリ
ブデン、バナジウム及び酸素を示し、Ｘはヒ素、アンチ
モン、ビスマス、ゲルマニウム、ジルコニウム、テル
ル、銀、セレン及びホウ素からなる群より選ばれた少な
くとも１種の元素を示し、Ｙは鉄、銅、亜鉛、クロム、
マグネシウム、タンタル、マンガン、バリウム、ガリウ
ム、セリウム及びランタンからなる群より選ばれた少な
くとも１種の元素を示し、Ｚはカリウム、ルビジウム、
セシウム及びタリウムからなる群より選ばれた少なくと
も１種の元素を示す。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ及びｇは
各元素の原子比率を表し、ｂ＝１２のときａ＝０．５〜
３、ｃ＝０．０１〜３、ｄ＝０〜３、ｅ＝０〜３、ｆ＝
０．０１〜３であり、ｇは前記各成分の原子価を満足す
るのに必要な酸素原子数である。）で表される組成を有
するものが挙げられる。
リル酸製造用触媒としては、一般式 Ｐa Ｍｏb Ｖc Ｘd Ｙe Ｚf Ｏg （ここで式中Ｐ、Ｍｏ、Ｖ及びＯはそれぞれリン、モリ
ブデン、バナジウム及び酸素を示し、Ｘはヒ素、アンチ
モン、ビスマス、ゲルマニウム、ジルコニウム、テル
ル、銀、セレン及びホウ素からなる群より選ばれた少な
くとも１種の元素を示し、Ｙは鉄、銅、亜鉛、クロム、
マグネシウム、タンタル、マンガン、バリウム、ガリウ
ム、セリウム及びランタンからなる群より選ばれた少な
くとも１種の元素を示し、Ｚはカリウム、ルビジウム、
セシウム及びタリウムからなる群より選ばれた少なくと
も１種の元素を示す。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ及びｇは
各元素の原子比率を表し、ｂ＝１２のときａ＝０．５〜
３、ｃ＝０．０１〜３、ｄ＝０〜３、ｅ＝０〜３、ｆ＝
０．０１〜３であり、ｇは前記各成分の原子価を満足す
るのに必要な酸素原子数である。）で表される組成を有
するものが挙げられる。
【００１９】これらモリブデン含有酸化物触媒は、成型
触媒でも担持触媒でもよい。成型触媒の形状については
とくに限定はなく、球状、円柱状、円筒状、星型状等、
通常の打錠機、押出成型機、転動造粒機等で成型される
ものが用いられる。また、担持触媒を用いる場合、担体
の種類としてはシリカ、アルミナ、シリカ・アルミナ、
マグネシア、チタニア等の通常の担体が用いられる。ま
た、その形状についてもとくに限定ではなく、球状、円
柱状、円筒状、板状等が挙げられる。
触媒でも担持触媒でもよい。成型触媒の形状については
とくに限定はなく、球状、円柱状、円筒状、星型状等、
通常の打錠機、押出成型機、転動造粒機等で成型される
ものが用いられる。また、担持触媒を用いる場合、担体
の種類としてはシリカ、アルミナ、シリカ・アルミナ、
マグネシア、チタニア等の通常の担体が用いられる。ま
た、その形状についてもとくに限定ではなく、球状、円
柱状、円筒状、板状等が挙げられる。
【００２０】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に説明す
る。なお文中「部」は重量部を意味する。また、成型触
媒又は担持触媒の充填粉化率（％）は次のように定義さ
れる。触媒ａ部を、水平方向に対して垂直に設置した反
応器上部より充填し、充填後反応器底部より回収された
触媒のうち、１４メッシュのふるいを通過しないものが
ｂ部であったとする。
る。なお文中「部」は重量部を意味する。また、成型触
媒又は担持触媒の充填粉化率（％）は次のように定義さ
れる。触媒ａ部を、水平方向に対して垂直に設置した反
応器上部より充填し、充填後反応器底部より回収された
触媒のうち、１４メッシュのふるいを通過しないものが
ｂ部であったとする。
【００２１】
【数２】
【００２２】実施例１ プロピレンの酸化によるアクロレイン及びアクリル酸製
造用触媒である下記の組成の触媒粉末を調製した。 Ｍｏ12Ｗ0.3 Ｂｉ1 Ｆｅ1 Ｃｏ5 Ｋ0.06Ｔｅ0.1 Ｏx （式中元素記号右下の数字は各元素の原子比を表わし、
ｘは前記各成分の原子価を満足するのに必要な酸素原子
数である。以下、同じ。）得られた触媒粉末９７０部を
グラファイト粉末３０部とよく混合した後、外径５mm、
内径２mm、高さ３mmの円筒形に打錠成型した。
造用触媒である下記の組成の触媒粉末を調製した。 Ｍｏ12Ｗ0.3 Ｂｉ1 Ｆｅ1 Ｃｏ5 Ｋ0.06Ｔｅ0.1 Ｏx （式中元素記号右下の数字は各元素の原子比を表わし、
ｘは前記各成分の原子価を満足するのに必要な酸素原子
数である。以下、同じ。）得られた触媒粉末９７０部を
グラファイト粉末３０部とよく混合した後、外径５mm、
内径２mm、高さ３mmの円筒形に打錠成型した。
【００２３】上記で得られた成型触媒２kgに充填補助材
として、岩尾磁器工業社製のステンレス製マクマホン・
パッキング ３／８インチ（充填密度０．３４ｇ／ml、
充填体積減少率３．９％）を１００ｇ混合して、内径３
cm、長さ５ｍのステンレス製円筒型反応器上部から落下
充填した。このときの充填粉化率を測定したところ、
０．６％であった。
として、岩尾磁器工業社製のステンレス製マクマホン・
パッキング ３／８インチ（充填密度０．３４ｇ／ml、
充填体積減少率３．９％）を１００ｇ混合して、内径３
cm、長さ５ｍのステンレス製円筒型反応器上部から落下
充填した。このときの充填粉化率を測定したところ、
０．６％であった。
【００２４】比較例１ 実施例１と同様にして得られた成型触媒を実施例１と同
様の反応器に、充填補助材を使用することなくそのまま
落下充填した。このときの充填粉化率を測定したとこ
ろ、４．７％であった。
様の反応器に、充填補助材を使用することなくそのまま
落下充填した。このときの充填粉化率を測定したとこ
ろ、４．７％であった。
【００２５】実施例２ アクロレインの酸化によるアクリル酸製造用触媒である
下記の組成の触媒粉末を調製した。 Ｍｏ12Ｖ3 Ｓｉ4 Ｎａ0.7 Ｆｅ0.5 Ｃｏ0.5 Ｏx 得られた触媒粉末９７０部をグラファイト粉末３０部と
よく混合した後、直径５mm、高さ４mmの円柱形に打錠成
型した。
下記の組成の触媒粉末を調製した。 Ｍｏ12Ｖ3 Ｓｉ4 Ｎａ0.7 Ｆｅ0.5 Ｃｏ0.5 Ｏx 得られた触媒粉末９７０部をグラファイト粉末３０部と
よく混合した後、直径５mm、高さ４mmの円柱形に打錠成
型した。
【００２６】この成型触媒２kgに充填補助材として、直
径６mm、高さ４mmの円柱形のセラミックファイバーボー
ド（充填密度０．４８ｇ／ml、充填体積減少率７．２
％）を５００ｇ混合して、実施例１と同様の反応器に落
下充填した。このときの充填粉化率を測定したところ、
０．３％であった。
径６mm、高さ４mmの円柱形のセラミックファイバーボー
ド（充填密度０．４８ｇ／ml、充填体積減少率７．２
％）を５００ｇ混合して、実施例１と同様の反応器に落
下充填した。このときの充填粉化率を測定したところ、
０．３％であった。
【００２７】比較例２ 実施例２と同様にして得られた成型触媒２kgに、充填補
助材として、直径７mmのセラミックボール（充填密度
１．２５ｇ／ml、充填体積減少率０％）を５００ｇ混合
して、実施例１と同様の反応器に落下充填した。このと
きの充填粉化率を測定したところ、５．２％であった。
助材として、直径７mmのセラミックボール（充填密度
１．２５ｇ／ml、充填体積減少率０％）を５００ｇ混合
して、実施例１と同様の反応器に落下充填した。このと
きの充填粉化率を測定したところ、５．２％であった。
【００２８】実施例３ イソブチレン又は第三級ブタノールの酸化によるメタク
ロレイン及びメタクリル酸製造用触媒である下記の組成
の触媒粉末を調製した。 Ｍｏ12Ｗ0.2 Ｂｉ0.5 Ｆｅ2.5 Ｎｉ7 Ｃｓ0.5 Ｏx 得られた触媒粉末２００部を直径４mmの球状アルミナ担
体８００部に担持した。
ロレイン及びメタクリル酸製造用触媒である下記の組成
の触媒粉末を調製した。 Ｍｏ12Ｗ0.2 Ｂｉ0.5 Ｆｅ2.5 Ｎｉ7 Ｃｓ0.5 Ｏx 得られた触媒粉末２００部を直径４mmの球状アルミナ担
体８００部に担持した。
【００２９】この担持触媒２kgに充填補助材として、直
径略５mmに丸めたステンレス製たわし（充填密度０．７
８ｇ／ml、充填体積減少率２．５％）を３００ｇ混合し
て、実施例１と同様の反応器に落下充填した。このとき
の充填粉化率を測定したところ、０．１％であった。
径略５mmに丸めたステンレス製たわし（充填密度０．７
８ｇ／ml、充填体積減少率２．５％）を３００ｇ混合し
て、実施例１と同様の反応器に落下充填した。このとき
の充填粉化率を測定したところ、０．１％であった。
【００３０】比較例３ 実施例３と同様にして得られた担持触媒２kgに、充填補
助材として、直径５mmのシリカ・アルミナ多孔体（充填
密度０．９７ｇ／ml、充填体積減少率０％）を３００ｇ
混合して、実施例１と同様の反応器に落下充填した。こ
のときの充填粉化率を測定したところ、１．２％であっ
た。
助材として、直径５mmのシリカ・アルミナ多孔体（充填
密度０．９７ｇ／ml、充填体積減少率０％）を３００ｇ
混合して、実施例１と同様の反応器に落下充填した。こ
のときの充填粉化率を測定したところ、１．２％であっ
た。
【００３１】実施例４ メタクロレインの酸化によるメタクリル酸製造用触媒で
ある下記の組成の触媒粉末を調製した。 Ｐ1.5 Ｍｏ12Ｖ0.8 Ｓｂ0.5 Ｃｕ0.1 Ｋ1 Ｏx 得られた触媒粉末に少量の水を加え、よく混合した後、
押出成型機により、直径４mm、高さ５mmの円柱形に成型
した。
ある下記の組成の触媒粉末を調製した。 Ｐ1.5 Ｍｏ12Ｖ0.8 Ｓｂ0.5 Ｃｕ0.1 Ｋ1 Ｏx 得られた触媒粉末に少量の水を加え、よく混合した後、
押出成型機により、直径４mm、高さ５mmの円柱形に成型
した。
【００３２】この成型触媒２kgに充填補助材として、直
径３mm、高さ５mmの円筒状ステンレス製スプリング（充
填密度０．６５ｇ／ml、充填体積減少率２．３％）を４
００ｇ混合して、実施例１と同様の反応器に落下充填し
た。このときの充填粉化率を測定したところ、０．２％
であった。
径３mm、高さ５mmの円筒状ステンレス製スプリング（充
填密度０．６５ｇ／ml、充填体積減少率２．３％）を４
００ｇ混合して、実施例１と同様の反応器に落下充填し
た。このときの充填粉化率を測定したところ、０．２％
であった。
【００３３】比較例４ 実施例４と同様にして得られた成型触媒２kgに、充填補
助材として、直径５mm、幅５mmの渦巻き状ステンレス製
テープ（充填密度１．３５ｇ／ml、充填体積減少率２．
５％）を４００ｇ混合して、実施例１と同様の反応器に
落下充填した。このときの充填粉化率を測定したとこ
ろ、１．５％であった。
助材として、直径５mm、幅５mmの渦巻き状ステンレス製
テープ（充填密度１．３５ｇ／ml、充填体積減少率２．
５％）を４００ｇ混合して、実施例１と同様の反応器に
落下充填した。このときの充填粉化率を測定したとこ
ろ、１．５％であった。
【００３４】
【発明の効果】本発明による方法で、充填補助材を触媒
に混合して反応器に充填すると、落下時の物理的衝撃に
よる触媒の粉化・崩壊が著しく防止できる。このためモ
リブデン含有酸化物触媒を用いる各種反応生成物の収率
向上に寄与する。また、充填時における触媒の粉化等を
懸念して触媒の機械的強度を必要以上に高くする必要が
なくなる。したがって、触媒設計上の制限が少なくな
り、幅広い条件での触媒製造が可能となる。
に混合して反応器に充填すると、落下時の物理的衝撃に
よる触媒の粉化・崩壊が著しく防止できる。このためモ
リブデン含有酸化物触媒を用いる各種反応生成物の収率
向上に寄与する。また、充填時における触媒の粉化等を
懸念して触媒の機械的強度を必要以上に高くする必要が
なくなる。したがって、触媒設計上の制限が少なくな
り、幅広い条件での触媒製造が可能となる。
【手続補正書】
【提出日】平成４年２月２８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００７】クッション材として使用する充填補助材の
材質は、落下時の物理的衝撃により破損せず、反応温度
において安定であり、目的生成物の収率に影響を及ぼさ
ないものであればよく、例えば炭素鋼、ステンレス鋼、
チタン、セラミック等が挙げられる。また、その形状は
触媒の落下を実質的に妨げない形状及び大きさであれば
とくに限定はなく、例えば球状、円柱状、円筒状、糸
状、帯状、板状、らせん状等が挙げられるが、空隙率の
高いものが好ましい。
材質は、落下時の物理的衝撃により破損せず、反応温度
において安定であり、目的生成物の収率に影響を及ぼさ
ないものであればよく、例えば炭素鋼、ステンレス鋼、
チタン、セラミック等が挙げられる。また、その形状は
触媒の落下を実質的に妨げない形状及び大きさであれば
とくに限定はなく、例えば球状、円柱状、円筒状、糸
状、帯状、板状、らせん状等が挙げられるが、空隙率の
高いものが好ましい。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】これらモリブデン含有酸化物触媒は、成型
触媒でも担持触媒でもよい。成型触媒の形状については
どくに限定はなく、球状、円柱状、円筒状、星型状等、
通常の打錠機、押出成型機、転動造粒機等で成型される
ものが用いられる。また、担持触媒を用いる場合、担体
の種類としてはシリカ、アルミナ、シリカ・アルミナ、
マグネシア、チタニア等の通常の担体が用いられる。ま
た、その形状についてもとくに限定されるものではな
く、球状、円柱状、円筒状、板状等が挙げられる。
触媒でも担持触媒でもよい。成型触媒の形状については
どくに限定はなく、球状、円柱状、円筒状、星型状等、
通常の打錠機、押出成型機、転動造粒機等で成型される
ものが用いられる。また、担持触媒を用いる場合、担体
の種類としてはシリカ、アルミナ、シリカ・アルミナ、
マグネシア、チタニア等の通常の担体が用いられる。ま
た、その形状についてもとくに限定されるものではな
く、球状、円柱状、円筒状、板状等が挙げられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 57/055 Ａ 7306−4Ｈ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 内藤 啓幸 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社中央研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 充填密度が０．１〜１．０ｇ／mlであっ
て、かつ、０．１kg／cm2 の力を加えた場合の充填体積
減少率が１．０〜４０．０％である充填補助材を、モリ
ブデン含有酸化物触媒に対して１〜７０重量％混合して
反応管に落下充填することを特徴とするモリブデン含有
酸化物触媒の充填方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3306528A JP2819078B2 (ja) | 1991-10-25 | 1991-10-25 | モリブデン含有酸化物触媒の充填方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3306528A JP2819078B2 (ja) | 1991-10-25 | 1991-10-25 | モリブデン含有酸化物触媒の充填方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05293359A true JPH05293359A (ja) | 1993-11-09 |
| JP2819078B2 JP2819078B2 (ja) | 1998-10-30 |
Family
ID=17958111
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3306528A Expired - Lifetime JP2819078B2 (ja) | 1991-10-25 | 1991-10-25 | モリブデン含有酸化物触媒の充填方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2819078B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007289810A (ja) * | 2006-04-21 | 2007-11-08 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 金属製充填補助材の分離方法 |
| JP2009161445A (ja) * | 2007-12-28 | 2009-07-23 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 固定床反応器および不飽和カルボン酸の製造方法 |
| US8252714B2 (en) | 2008-05-16 | 2012-08-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing catalyst for use in production of unsaturated aldehyde and/or unsaturated carboxylic acid, and method for producing unsaturated aldehyde and/or unsaturated carboxylic acid |
-
1991
- 1991-10-25 JP JP3306528A patent/JP2819078B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007289810A (ja) * | 2006-04-21 | 2007-11-08 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 金属製充填補助材の分離方法 |
| JP2009161445A (ja) * | 2007-12-28 | 2009-07-23 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 固定床反応器および不飽和カルボン酸の製造方法 |
| US8252714B2 (en) | 2008-05-16 | 2012-08-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing catalyst for use in production of unsaturated aldehyde and/or unsaturated carboxylic acid, and method for producing unsaturated aldehyde and/or unsaturated carboxylic acid |
| US8586786B2 (en) | 2008-05-16 | 2013-11-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing catalyst for use in production of unsaturated aldehyde and/or unsaturated carboxylic acid, and method for producing unsaturated aldehyde and/or unsaturated carboxylic acid |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2819078B2 (ja) | 1998-10-30 |
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