JPH09141083A - 固定床反応器 - Google Patents
固定床反応器Info
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- JPH09141083A JPH09141083A JP30784595A JP30784595A JPH09141083A JP H09141083 A JPH09141083 A JP H09141083A JP 30784595 A JP30784595 A JP 30784595A JP 30784595 A JP30784595 A JP 30784595A JP H09141083 A JPH09141083 A JP H09141083A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 固体触媒を充填し、反応原料物質を流通させ
反応に供する新規な固定床反応器を提供すること。 【解決手段】 反応管が鉛直方向に対して３〜３０°の
傾きを有するようにした固定床反応器。
反応に供する新規な固定床反応器を提供すること。 【解決手段】 反応管が鉛直方向に対して３〜３０°の
傾きを有するようにした固定床反応器。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、固定床反応器に関
する。
する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、固体触媒を固定床反応器内に設
置された反応管内に上部より落下充填する場合、落下時
の物理的衝撃により、程度の多少こそあれ触媒が粉化・
崩壊する場合がある。触媒の粉化・崩壊が著しい割合で
起きた場合、実質的な触媒充填量の減少及び／又は圧力
損失の増大により予定した運転条件で反応が実施できな
いことがある。一般に固体触媒を反応器内の反応管内に
充填する際にはこのような固体触媒の粉化・崩壊を抑制
するために、触媒自体にある程度以上の機械的強度を持
たせるか、又は充填の手法に何らかの工夫を施している
場合が多い。
置された反応管内に上部より落下充填する場合、落下時
の物理的衝撃により、程度の多少こそあれ触媒が粉化・
崩壊する場合がある。触媒の粉化・崩壊が著しい割合で
起きた場合、実質的な触媒充填量の減少及び／又は圧力
損失の増大により予定した運転条件で反応が実施できな
いことがある。一般に固体触媒を反応器内の反応管内に
充填する際にはこのような固体触媒の粉化・崩壊を抑制
するために、触媒自体にある程度以上の機械的強度を持
たせるか、又は充填の手法に何らかの工夫を施している
場合が多い。
【０００３】触媒の機械的強度は、触媒を成形する際の
成形圧力の調節や成形の操作の工夫によりある程度は改
善される。しかしこのような手法で機械的強度を高くし
た場合、触媒が有する比表面積及び細孔分布の制御が困
難となり、目的生成物収率が大幅に低下するなど種々の
犠牲を余儀なくされる。
成形圧力の調節や成形の操作の工夫によりある程度は改
善される。しかしこのような手法で機械的強度を高くし
た場合、触媒が有する比表面積及び細孔分布の制御が困
難となり、目的生成物収率が大幅に低下するなど種々の
犠牲を余儀なくされる。
【０００４】特開平５−３１３５１号公報には、固体触
媒を固定床反応器内の反応管内に充填するに際し、ひも
状物質を介在させた条件で落下させることで物理的衝撃
を緩和し、触媒が粉化・崩壊することを抑制する手法が
開示されている。しかしながら、工業的に用いられる多
管式反応器では場合によっては反応管が数千本以上ある
こともあり、その各々に対してこのような作業を実施す
ることは非常に煩雑であり、現実的な手法とは言い難
い。
媒を固定床反応器内の反応管内に充填するに際し、ひも
状物質を介在させた条件で落下させることで物理的衝撃
を緩和し、触媒が粉化・崩壊することを抑制する手法が
開示されている。しかしながら、工業的に用いられる多
管式反応器では場合によっては反応管が数千本以上ある
こともあり、その各々に対してこのような作業を実施す
ることは非常に煩雑であり、現実的な手法とは言い難
い。
【０００５】このため工業的見地から、固体触媒の落下
充填に際し、触媒が粉化・崩壊することが抑制されるよ
うな固定床反応器が望まれている。
充填に際し、触媒が粉化・崩壊することが抑制されるよ
うな固定床反応器が望まれている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、固体触媒を
充填し、反応原料物質を流通させ反応に供する新規な固
定床反応器を提供することを目的としている。
充填し、反応原料物質を流通させ反応に供する新規な固
定床反応器を提供することを目的としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、反応管が鉛直
方向に対して３〜３０°の傾きを有することを特徴とす
る固定床反応器を要旨とするものである。
方向に対して３〜３０°の傾きを有することを特徴とす
る固定床反応器を要旨とするものである。
【０００８】本発明の固定床反応器内の反応管に上述し
た如き鉛直方向に対して所定の傾きを持たせることによ
り、触媒が落下充填される際に受ける物理的衝撃を緩和
し、触媒が粉化・崩壊することを大幅に抑制する効果が
得られる。従って、本発明においては、反応器内の反応
管は常時所定の傾きを持つ構造を有していても良く、ま
た、触媒を充填する際に反応管を鉛直方向に３°以上の
傾きに適宜調節できるような装置を有していても良い。
た如き鉛直方向に対して所定の傾きを持たせることによ
り、触媒が落下充填される際に受ける物理的衝撃を緩和
し、触媒が粉化・崩壊することを大幅に抑制する効果が
得られる。従って、本発明においては、反応器内の反応
管は常時所定の傾きを持つ構造を有していても良く、ま
た、触媒を充填する際に反応管を鉛直方向に３°以上の
傾きに適宜調節できるような装置を有していても良い。
【０００９】本発明において、固定床反応器とは一般に
工業的に用いられているもの全てを指すが、前述したよ
うに、反応管内に触媒を落下充填する際に触媒が受ける
物理的衝撃を緩和し、触媒が粉化・崩壊することを大幅
に抑制する効果という観点で考えると、比較的小さい管
径、具体的には直径２０〜５０ｍｍ程度の管径を有する
反応管を多数並列に配置した多管式固定床反応器が好ま
しく用いられより効果的である。また、反応管の長さに
ついては特に制限はないが、ある程度長い場合の方がよ
り効果的である。
工業的に用いられているもの全てを指すが、前述したよ
うに、反応管内に触媒を落下充填する際に触媒が受ける
物理的衝撃を緩和し、触媒が粉化・崩壊することを大幅
に抑制する効果という観点で考えると、比較的小さい管
径、具体的には直径２０〜５０ｍｍ程度の管径を有する
反応管を多数並列に配置した多管式固定床反応器が好ま
しく用いられより効果的である。また、反応管の長さに
ついては特に制限はないが、ある程度長い場合の方がよ
り効果的である。
【００１０】本発明の固定床反応器に充填される固体触
媒の形状、大きさ等については特に制限はなく、球状、
円柱状、リング状、星形状等、通常の打錠成形機、押出
成形機、造粒機等で成形されるものが用いられる。ま
た、上記のような形状を有する担体に触媒活性物質を担
持した担持触媒を用いてもよい。
媒の形状、大きさ等については特に制限はなく、球状、
円柱状、リング状、星形状等、通常の打錠成形機、押出
成形機、造粒機等で成形されるものが用いられる。ま
た、上記のような形状を有する担体に触媒活性物質を担
持した担持触媒を用いてもよい。
【００１１】本発明において、反応管の傾きは鉛直方向
に対して３〜３０°の範囲内であり、３°未満の傾きの
場合、触媒が落下充填される際に受ける物理的衝撃が緩
和される効果が小さく、また、３０°を超える傾きの場
合、触媒を落下により、管底までむらなく充填すること
が困難になり、いずれの場合も好ましくない。
に対して３〜３０°の範囲内であり、３°未満の傾きの
場合、触媒が落下充填される際に受ける物理的衝撃が緩
和される効果が小さく、また、３０°を超える傾きの場
合、触媒を落下により、管底までむらなく充填すること
が困難になり、いずれの場合も好ましくない。
【００１２】
【実施例】以下本発明を実施例により説明する。
【００１３】なお、イソブチレンの反応率、生成される
メタクロレイン及びメタクリル酸の選択率は以下のよう
に定義される。
メタクロレイン及びメタクリル酸の選択率は以下のよう
に定義される。
【００１４】 イソブチレンの反応率（％）＝（反応したイソブチレン
のモル数／供給したイソブチレンのモル数)×１００ メタクロレインの選択率（％）＝（生成したメタクロレ
インのモル数／反応したイソブチレンのモル数)×１０
０ メタクリル酸の選択率（％）＝（生成したメタクリル酸
のモル数／反応したイソブチレンのモル数)×１００ また、触媒の充填粉化率は以下のように定義される。す
なわち、触媒Ｘｇを反応器上部より落下充填し、充填
後、反応器底部より回収された触媒のうち、呼び寸法１
ｍｍのふるいを通過しないものがＹｇであったとする。
のモル数／供給したイソブチレンのモル数)×１００ メタクロレインの選択率（％）＝（生成したメタクロレ
インのモル数／反応したイソブチレンのモル数)×１０
０ メタクリル酸の選択率（％）＝（生成したメタクリル酸
のモル数／反応したイソブチレンのモル数)×１００ また、触媒の充填粉化率は以下のように定義される。す
なわち、触媒Ｘｇを反応器上部より落下充填し、充填
後、反応器底部より回収された触媒のうち、呼び寸法１
ｍｍのふるいを通過しないものがＹｇであったとする。
【００１５】 充填粉化率（％）＝｛（Ｘ−Ｙ）／Ｘ｝×１００ 実施例１ イソブチレンの酸化によるメタクロレイン及びメタクリ
ル酸合成用触媒である下記の組成の触媒粉末を調製し
た。
ル酸合成用触媒である下記の組成の触媒粉末を調製し
た。
【００１６】Ｍｏ12Ｂｉ1Ｆｅ1.5Ｃｏ8Ｚｎ0.2Ｃｓ0.4
Ｓｂ0.8Ｏx （式中、Ｍｏ、Ｂｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｃｓ、Ｓｂ及
びＯはそれぞれモリブデン、ビスマス、鉄、コバルト、
亜鉛、セシウム、アンチモン及び酸素を表す。また、元
素記号右下併記の数字は各元素の原子比であり、ｘは前
記各成分の原子価を満足するのに必要な酸素原子数であ
る。） 得られた触媒粉末４９００ｇをグラファイト粉末１００
ｇとよく混合した後、外径４ｍｍ、高さ４ｍｍの円柱形
に打錠成形した。
Ｓｂ0.8Ｏx （式中、Ｍｏ、Ｂｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｃｓ、Ｓｂ及
びＯはそれぞれモリブデン、ビスマス、鉄、コバルト、
亜鉛、セシウム、アンチモン及び酸素を表す。また、元
素記号右下併記の数字は各元素の原子比であり、ｘは前
記各成分の原子価を満足するのに必要な酸素原子数であ
る。） 得られた触媒粉末４９００ｇをグラファイト粉末１００
ｇとよく混合した後、外径４ｍｍ、高さ４ｍｍの円柱形
に打錠成形した。
【００１７】得られた成形触媒２０００ｇを、鉛直方向
に対して１０°の傾きを有する内径２７．５ｍｍ、長さ
４ｍのステンレス製反応管を有する固定床反応器内の該
反応管の上部より落下充填した。
に対して１０°の傾きを有する内径２７．５ｍｍ、長さ
４ｍのステンレス製反応管を有する固定床反応器内の該
反応管の上部より落下充填した。
【００１８】続いて、反応管外部に設けられた熱媒浴の
温度を３３０℃に設定し、イソブチレン５％、酸素１２
％、水蒸気１０％及び窒素７３％の原料混合ガスを接触
時間４．５秒で上記反応管に充填された触媒層を通過さ
せた。その結果、イソブチレンの反応率９７．０％、メ
タクロレインの選択率８７．６％、メタクリル酸の選択
率５．３％であった。また、充填粉化率を測定したとこ
ろ０．３％であった。
温度を３３０℃に設定し、イソブチレン５％、酸素１２
％、水蒸気１０％及び窒素７３％の原料混合ガスを接触
時間４．５秒で上記反応管に充填された触媒層を通過さ
せた。その結果、イソブチレンの反応率９７．０％、メ
タクロレインの選択率８７．６％、メタクリル酸の選択
率５．３％であった。また、充填粉化率を測定したとこ
ろ０．３％であった。
【００１９】比較例１ 実施例１において、反応管の傾きを鉛直方向に対して０
°とした以外は実施例１と同様にして触媒を充填し、反
応を行った。
°とした以外は実施例１と同様にして触媒を充填し、反
応を行った。
【００２０】その結果、イソブチレンの反応率９６．１
％、メタクロレインの選択率８７．０％、メタクリル酸
の選択率５．２％であり、メタクロレイン及びメタクリ
ル酸の収率がやや低下した。また、充填粉化率を測定し
たところ２．５％であった。
％、メタクロレインの選択率８７．０％、メタクリル酸
の選択率５．２％であり、メタクロレイン及びメタクリ
ル酸の収率がやや低下した。また、充填粉化率を測定し
たところ２．５％であった。
【００２１】実施例２ ｎ−ブテンの酸化による無水マレイン酸合成用触媒であ
る下記の組成の触媒粉末を調製した。
る下記の組成の触媒粉末を調製した。
【００２２】Ｖ1Ｐ1.5Ｌｉ0.5Ｏx （式中、Ｖ、Ｐ、，Ｌｉ及びＯはそれぞれバナジウム，
リン，リチウム及び酸素を表す。また、元素記号右下併
記の数字は各元素の原子比であり、ｘは前記各成分の原
子価を満足するのに必要な酸素原子数である。） 得られた触媒粉末４９００ｇをグラファイト粉末１００
ｇとよく混合した後、外径５ｍｍ、高さ４ｍｍの円柱形
に打錠成形した。
リン，リチウム及び酸素を表す。また、元素記号右下併
記の数字は各元素の原子比であり、ｘは前記各成分の原
子価を満足するのに必要な酸素原子数である。） 得られた触媒粉末４９００ｇをグラファイト粉末１００
ｇとよく混合した後、外径５ｍｍ、高さ４ｍｍの円柱形
に打錠成形した。
【００２３】得られた成形触媒２０００ｇを、鉛直方向
に対して５°の傾きを有する内径２７．５ｍｍ、長さ４
ｍのステンレス製反応管を有する固定床内の該反応管の
上部より落下充填した。
に対して５°の傾きを有する内径２７．５ｍｍ、長さ４
ｍのステンレス製反応管を有する固定床内の該反応管の
上部より落下充填した。
【００２４】このときの充填粉化率を測定したところ
０．４％であった。
０．４％であった。
【００２５】比較例２ 実施例２において、反応管の傾きを鉛直方向に対して０
°とした以外は実施例２と同様にして触媒を充填した。
°とした以外は実施例２と同様にして触媒を充填した。
【００２６】このときの充填粉化率は２．０％であっ
た。
た。
【００２７】実施例３ ベンゾチオフェンの水酸化脱硫触媒である下記の組成の
触媒粉末を調製した。
触媒粉末を調製した。
【００２８】Ｃｏ1Ｍｏ2Ｏx （式中、Ｃｏ、Ｍｏ及びＯはそれぞれコバルト、モリブ
デン及び酸素を表す。また、元素記号右下併記の数字は
各元素の原子比であり、ｘは前記各成分の原子価を満足
するのに必要な酸素原子数である。） 得られた触媒粉末１０００ｇを直径４ｍｍの球状アルミ
ナ担体４０００ｇに担持した。
デン及び酸素を表す。また、元素記号右下併記の数字は
各元素の原子比であり、ｘは前記各成分の原子価を満足
するのに必要な酸素原子数である。） 得られた触媒粉末１０００ｇを直径４ｍｍの球状アルミ
ナ担体４０００ｇに担持した。
【００２９】得られた担持触媒２０００ｇを鉛直方向に
対して２５°の傾きを有する内径２７．５ｍｍ、長さ４
ｍのステンレス製反応管を有する固定床反応器内の該反
応管の上部より落下充填した。
対して２５°の傾きを有する内径２７．５ｍｍ、長さ４
ｍのステンレス製反応管を有する固定床反応器内の該反
応管の上部より落下充填した。
【００３０】このときの充填粉化率を測定したところ
０．１％であった。
０．１％であった。
【００３１】比較例３ 実施例３において、反応管の傾きを鉛直方向に対して０
°とした以外は実施例３と同様にして触媒を充填した。
°とした以外は実施例３と同様にして触媒を充填した。
【００３２】このときの充填粉化率は１．８％であっ
た。
た。
【００３３】実施例４ イソ酪酸の脱水素によるメタクリル酸合成用触媒である
下記の組成の触媒粉末を調製した。
下記の組成の触媒粉末を調製した。
【００３４】Ｖ1Ｐ0.5Ｍｏ5Ｐｂ0.25Ｏx （式中、Ｖ、Ｐ、Ｍｏ、Ｐｂ及びＯはそれぞれバナジウ
ム、リン、モリブデン、鉛及び酸素を表す。また、元素
記号右下併記の数字は各元素の原子比であり、ｘは前記
各成分の原子価を満足するのに必要な酸素原子数であ
る。） 得られた触媒粉末５０００ｇに少量の水を加えよく混合
した後、押出成形機により、外径６ｍｍ、内径２ｍｍ、
高さ６ｍｍのリング状に成形した。
ム、リン、モリブデン、鉛及び酸素を表す。また、元素
記号右下併記の数字は各元素の原子比であり、ｘは前記
各成分の原子価を満足するのに必要な酸素原子数であ
る。） 得られた触媒粉末５０００ｇに少量の水を加えよく混合
した後、押出成形機により、外径６ｍｍ、内径２ｍｍ、
高さ６ｍｍのリング状に成形した。
【００３５】得られた成形触媒２０００ｇを、鉛直方向
に対して１５°の傾きを有する内径２７．５ｍｍ、長さ
４ｍのステンレス製反応管を有する固定床反応器内の該
反応管の上部より落下充填した。
に対して１５°の傾きを有する内径２７．５ｍｍ、長さ
４ｍのステンレス製反応管を有する固定床反応器内の該
反応管の上部より落下充填した。
【００３６】このときの充填粉化率を測定したところ
０．８％であった。
０．８％であった。
【００３７】比較例４ 実施例４において、反応管の傾きを鉛直方向に対して０
°とした以外は実施例４と同様にして触媒を充填した。
°とした以外は実施例４と同様にして触媒を充填した。
【００３８】このときの充填粉化率は２．８％であっ
た。
た。
【００３９】
【発明の効果】本発明による固定床反応器では、固体触
媒が落下充填される際に受ける物理的衝撃が緩和される
ため、触媒の粉化・崩壊大幅に抑制されるという効果が
得られる。このため、充填時における粉化等を懸念して
触媒の機械的強度を過剰に高くする必要がなくなり、触
媒設計上の制約が少なくなることにより、幅広い条件で
の触媒調製が可能となる。また、触媒の充填操作も、粉
化等を懸念して煩雑な方法で実施する必要がなくなり、
より簡便な方法で実施できるという効果も得られる。
媒が落下充填される際に受ける物理的衝撃が緩和される
ため、触媒の粉化・崩壊大幅に抑制されるという効果が
得られる。このため、充填時における粉化等を懸念して
触媒の機械的強度を過剰に高くする必要がなくなり、触
媒設計上の制約が少なくなることにより、幅広い条件で
の触媒調製が可能となる。また、触媒の充填操作も、粉
化等を懸念して煩雑な方法で実施する必要がなくなり、
より簡便な方法で実施できるという効果も得られる。
Claims (3)
- 【請求項１】 反応管が鉛直方向に対して３〜３０°の
傾きを有することを特徴とする固定床反応器。 - 【請求項２】 反応管の傾きを鉛直方向に対して３°以
上に調節することができる装置を有することを特徴とす
る請求項１の固定床反応器。 - 【請求項３】 固定床反応器がその内部に直径２０〜５
０ｍｍの管径を有する反応管を多数並列に配置した多管
式固定床反応器であることを特徴とする請求項１又は２
記載の固定床反応器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30784595A JP3272924B2 (ja) | 1995-11-27 | 1995-11-27 | 固定床反応器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30784595A JP3272924B2 (ja) | 1995-11-27 | 1995-11-27 | 固定床反応器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09141083A true JPH09141083A (ja) | 1997-06-03 |
| JP3272924B2 JP3272924B2 (ja) | 2002-04-08 |
Family
ID=17973885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30784595A Expired - Fee Related JP3272924B2 (ja) | 1995-11-27 | 1995-11-27 | 固定床反応器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3272924B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6723171B2 (en) | 2001-01-25 | 2004-04-20 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for extracting solid material from shell-and-tube reactor |
-
1995
- 1995-11-27 JP JP30784595A patent/JP3272924B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6723171B2 (en) | 2001-01-25 | 2004-04-20 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for extracting solid material from shell-and-tube reactor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3272924B2 (ja) | 2002-04-08 |
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