JPH05286088A - 耐油性食品保存用具 - Google Patents

耐油性食品保存用具

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JPH05286088A
JPH05286088A JP3303825A JP30382591A JPH05286088A JP H05286088 A JPH05286088 A JP H05286088A JP 3303825 A JP3303825 A JP 3303825A JP 30382591 A JP30382591 A JP 30382591A JP H05286088 A JPH05286088 A JP H05286088A
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Kohjin Co
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 アルコール蒸気透過性がすぐれ、かつ、耐油
性がアルコールによって阻害されない、食品保存用具。 【構成】 下記（イ）又は（ロ）を用いて耐油処理を施
した紙層とエチレン・酢酸ビニール共重合体層とを積層
してなる耐水・耐油性積層シートを用いた袋。（イ）
ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン、ポリブタ
ジエン、ポリクロロプレン及びポリ（メタ）アクリル酸
エステルから成る耐油性ポリマーの水溶液又は散液と、
パーフルオロアルキルアクリレート共重合体の水分散液
とを３：７〜７：３に混合し、更に浸透剤を０．１〜
３．０％添加した液。（ロ） パーフルオロアルキルア
クリレート共重合体水分散液と反応性シリコン・アクリ
ル系水性エマルジョンとを２：８乃至８：２となるよう
混合した液。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐油性及び耐水性がすぐ
れた食品保存用具に関するものである。更に詳しくは、
アルコール成分を封止した耐水・耐油性食品保存用具に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】食品保存用具として、シリカゲル、生石
灰等の乾燥剤とか、鉄粉を主剤とした脱酸素剤が知られ
ており、食品包装体の中に封入して、これらの密閉領域
内における細菌類の繁殖に必要な水分や酸素を除去する
方法、アルコールの殺菌力を利用するもので液体アルコ
ールを必要により香料を加味して食品に直接混合又は噴
霧添加し、あるいは袋詰時に同時一体封入するなどのア
ルコール直接添加方法、及びアルコールを別の収納体に
封入したものを食品包装体に封入し、その収納体から放
散されるアルコールガスにより防腐・防黴する間接添加
法等がある。この内、間接添加法は収納体から長期間継
続的にアルコールガスが放散されるため、食品包装体が
一時開封された後も、引続き効果を維持する事ができる
ものであり、例えば特公昭５５−２２７３号公報が提案
されている。この特公昭５５−２２７３号公報に記載の
方法はエチルアルコールを固形である吸着物質に吸着さ
せたいわゆる粉末アルコールを孔のあいたポリエチレン
フィルムやポリエステルフィルムと紙をラミネートした
いわゆる穴ポリで作製した収納袋に封入したものであ
る。この方法では後記の問題点を有する。又は、この他
に間接添加法としては、特開昭５５−１４１１８２号公
報にあるように、少く共一面がエチレン酢酸ビニル共重
合体等のエチルアルコールガス透過度がすぐれたフィル
ムを「いれもの」として、エチルアルコールを含む液体
を封入して、フィルムを経由してエチルアルコールガス
を放散させるものも知られている。しかし、この方法の
場合でも「いれもの」をつくり、更に内容物を充填して
シールするためヒートシールする必要があるが、シール
時の熱により溶融したフィルムがシールバーに粘着する
ため、高速充填作業が不可能であり、実用性に欠ける問
題がある。このような問題を解決するため非シール面に
耐熱性材料である紙を積層する方法はあり、これにより
印刷性、遮蔽性も改善されるが、改めて耐油性、耐水性
に問題が生じる。紙の耐油性、耐水性の改良方法につい
ては、特開昭５７−１４３５９９号公報のように水分散
性フッ素系耐油剤、浸透剤及び製紙用撥水剤を必須成分
として併含する液を塗布又は含浸する方法が知られてい
る。しかし、この方法により得た耐油シートも耐アルコ
ール性が不充分である。すなわち、アルコール存在下で
耐油性が経時劣化するという問題点を有している。
【０００３】
【発明が解決しようとする問題点】 食品に水・油等が含まれている場合は収納袋が膨潤
したり、紙層が湿潤し、食品保存用具としては不適当で
ある。 保存剤収納袋表面に製造メーカー名、使用上の注意
の表示、美観向上のために印刷した場合、食品によって
は印刷インキが溶出したり脱落する。
【０００４】
【問題点を解決するための手段とその作用】本発明者ら
は、上記の用途に有用で、従来それに用いられたシート
材料の問題点を一気に改良した耐油性シート材料を求め
鋭意研究した結果、アルコール蒸気透過性エチレン酢ビ
共重合体フィルムと一定範囲の組成の耐油処理剤で処理
した紙との積層シートは液体アルコールは通過しない
が、アルコール蒸気は透過し、且、ヒートシール性、耐
水性及びアルコールにより阻害されない耐油性を有する
事を見出し、本発明を完成するに到った。すなわち、本
発明は下記（イ）又は（ロ）の耐油処理を施した紙層と
エチレン・酢酸ビニール共重合体層とを積層してなるア
ルコール蒸気透過性がすぐれ、かつ、耐油性がアルコー
ルによって阻害されない耐水・耐油性積層シートを構成
の一部又は全部に用いた袋にアルコール成分を封入する
ことを特徴とするアルコール蒸気の放散量を調節できる
耐水・耐油性食品保存用具である。 （イ） ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン、
ポリブタジエン、ポリクロロプレン及びポリ（メタ）ア
クリル酸エステルから成る耐油性ポリマー群から選ばれ
た１種又は２種以上のポリマーの水溶液又は水分散液
と、パーフルオロアルキルアクリレート共重合体の水分
散液とを固形分重量比で３：７乃至７：３となるように
混合し、更に浸透剤として分子量が２００〜１０００の
ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコール
又はこれらのブロックコポリマー、あるいはこれらのア
ルキルエーテル又は脂肪酸エステルを前記混合液重量に
対し０．１〜３．０重量％添加した液を塗布又は含浸し
た後乾燥する。 （ロ） パーフルオロアルキルアクリレート共重合体水
分散液と反応性シリコン・アクリル系水性エマルジョン
とを固形分比で２：８乃至８：２となるよう混合した液
を塗布した後乾燥する。
【０００５】本発明において使用される積層シートにつ
いて以下に説明する。フィルム層としては、液体アルコ
ールは透過しないがアルコール蒸気は透過するものであ
れば良く、セロハンフィルム、ナイロンフィルム、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体（以下ＥＶＡと略す）フィル
ムなどが挙げられるが、ヒートシール性、アルコール蒸
気透過性能、加工性の面から酢酸ビニル含量（以下ＶＡ
含量と略す）が１０〜３０モル％、メルトフローインデ
ックス（以下ＭＩと略す）が２〜２０、厚さが１０〜５
０μのエチレン・酢酸ビニル共重合体フィルム層である
事が望ましい。酢酸ビニル含量が１０モル％以下ではア
ルコール蒸気の透過性が乏しく実用的でなく、３０モル
％以上ではアルコール蒸気の透過性は良いがフィルムに
ブロッキング性が出てくるため好ましくない。又、ＥＶ
ＡのＭＩが２以下であると製膜及び紙との接着力が不十
分であり、又、２０以上であるとフィルムの機械的強
度、ヒートシール強度が不十分であるため好ましくな
く、ＭＩは２〜２０、更に好ましくは５〜１５のＥＶＡ
が好適である。又、基材として用いられるＥＶＡフィル
ムの厚さが１０μ以下であると、アルコール成分を収納
する収納袋をつくる時のヒートシール強度が不十分であ
り、又、５０μ以上であるとヒートシール強度は大きく
なるが、アルコール蒸気の透過性が小さいため好ましく
なく１０〜５０μが好適であり、更に好ましくは２０〜
４０μが好適である。以上のようにＥＶＡフィルムの組
成は酢酸ビニル含量、ＭＩ及び厚さによりアルコール蒸
気の透過性、ヒートシール性が変化するため、食品包装
体の内容物、必要なアルコール放散量、充填すべきアル
コール量等を勘案し、適宜選択されるが、更にスリップ
剤、アンチブロッキング剤、着色剤その他通常用いられ
る添加剤を加えてもよい。上記のＥＶＡフィルムはその
強度、遮蔽性、印刷性、耐油性、撥水撥油性加工を補充
するため紙と積層して用いられる。積層の方法としては
アルコール蒸気の透過性を妨げない方法であれば何れの
方法でもよいが、耐油処理した紙の上にＥＶＡ樹脂を押
出ラミネーチィングする方法が実用的である。
【０００６】又、ＥＶＡフィルムと積層する紙は特に限
定されないがサイズ剤、でんぷん類、ラテックス、アク
リル系樹脂などの紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、グリセ
リンなどの柔軟剤、着色剤などを含んでいてもよい。紙
には製造メーカー名、使用上の注意の表示の他、美観を
向上させるため予め印刷を施したものが用いられる場合
がある。この印刷面が同封される食品と接触する際印刷
インキが封入されているアルコール又は食品中の水・油
により溶出、脱落しないように耐水・耐油処理が行われ
る。
【０００７】積層シートにおいて用いられる耐水・耐油
処理剤は内部に充填されるアルコールの他、食品中に含
まれる水分・油分に浸されず、且アルコール蒸気を透過
するものであれば特に限定されるものではないが具体的
に例示すれば、炭素数が３〜２０のパーフルオロアルキ
ル基を含有するポリ（メタ）アクリレート共重合体を主
成分とする耐油処理剤水分散液とポリビニルアルコー
ル、ポリ塩化ビニリデン、アイオノマー、ポリブタジエ
ン、ポリクロロプレン、ポリ（メタ）アクリル酸エステ
ル等の耐油性ポリマーの水溶液又は水分散液の中から選
ばれた１種又は２種以上とを固形分比で３：７乃至７：
３の割合で混合した液が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。前記ポリマーが少ないと耐水性、撥
水性アルコールによって阻害されない耐油性の向上効果
が認められず、又、多すぎると耐油性の効果及びアルコ
ール透過性が悪くなるので望ましくない。その塗布液又
は含浸液組成は塗工方式によって浴濃度０．５％〜３０
％まで変化し得るが、重要なのは塗布量でありアルコー
ル透過性の確保又は経済性の面からも紙層に対し０．５
〜５重量％が望ましい。
【０００８】又、積層シートは各種の印刷が施された紙
に行われるが、印刷の程度、インキの種類や塗布量又は
色数によって塗布液又は含浸処理が困難となる場合が発
生する。これはサイズ処理を施された紙においても言え
ることであるが、このような場合フッ素系耐油処理剤の
効果を阻害せず、且食品に接触しても有害でない浸透剤
を添加する事により改良される。このような浸透剤とし
ては分子量２００〜１０００であるポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール又はエチレングリコー
ルとプロピレングリコールのブロックコポリマー、ある
いはこれら上記物質のアルキルエーテル及び脂肪酸エス
テル等が使用できる。これらの使用方法としては塗布液
又は含浸液組成として液重量に対し浸透剤固形分で０．
１〜３．０重量％とするのが望ましい。
【０００９】本発明に使用する積層シートは、例えば食
品保存用具として食品包装に用いるとき、食品が水分や
湿分の多いものに使用される場合であって、特に耐水性
を強化しようとするときは、下記の耐水・耐油処理を行
う事により耐水撥油離形性を耐油性と共に併せもたせる
事が出来る。耐水・耐油処理方法としては例えば塗布剤
組成としては反応性シリコーン・アクリレート樹脂エマ
ルジョン１００重量部に対しパーフルオロアルキルアク
リレート共重合体を２０〜１００重量部添加した処理剤
が耐油性、耐アルコール性とアルコール透過性を有する
表面被膜成形剤として好適であり、塗布量は所望する性
能により０．５〜５ｇ／ｍ2 で選択されるが望ましくは
２ｇ／ｍ2 前後が好ましい。処理剤の濃度は塗工設備に
より様々であり特に塗工方法を限定するものではない
が、印刷表面だけへの塗工でメイヤーバー方式の場合で
は処理剤固形分濃度は２０％前後が好ましい。塗布後の
乾燥は１２０〜１４０℃の電気ヒーター、蒸気加熱、熱
風加熱、その他各方式が用いられる。
【００１０】本発明に使用する積層シートは、袋状に加
工して、液体アルコール、粉末化アルコールを封入する
か、又は、例えば結晶性セルロース、シリカゲル、砂
糖、炭酸カルシウム等の粉末を先に充填したのち、液体
アルコールを充填して粉末に吸収又は粉末粒子の空隙に
保持させて封入する。このようにしたアルコール封入袋
はアルコールが徐放されるので食品の保存用具として好
適に使用できる。その際、食品の油分水分による袋材の
膨潤脆弱化や印刷部の脱落等は起らず、更には封入した
アルコールによる耐油度の劣化がみられず、極めて好都
合である。又、アルコールに可溶又は分散可能な有効成
分例えば芳香剤・脱臭剤・防虫剤・防錆剤等を徐放させ
るための容器・包材としても有用である。液体アルコー
ルを封入する場合は今までとイメージの相違した収納体
が可能となる。例えば袋体というよりはむしろラベルあ
るいはシート状物として利用できる。収納体の面積を大
きくする事によって液体であるから自由に薄膜充填さ
れ、アルコールの透過はそれぞれ先に述べたように自由
にコントロール出来る。
【００１１】
【実施例】以下に本発明を実施例、比較例及び参考例を
挙げて具体的に説明するが、これらの例に限定されるも
のではない。なお、これらの例に示す部及び％は重量部
及び重量％を示す。
【００１２】参考例１〜４ 針葉樹クラフトパルプ８０部、広葉樹パルプ２０部から
成る紙料を中度に叩解しこれに１．５デニール、４ｍｍ
カットのレーヨン繊維２０部、３ｍｍカットの繊維状Ｐ
ＶＡ１０部を加え、ポリアミドエピクロルヒドリン系湿
潤紙力剤をパルプに対し重量比０．５％添加して成る米
坪４４ｇ／ｍ2 のレーヨン紙に酢酸ビニル成分含量＝１
９％、ＭＩ＝１５のエチレン酢酸ビニル樹脂をＴ−ダイ
より押出しラミネートにより１３．０μ、２３．８μ、
３２．６μ、及び４６．１μの厚さに樹脂層を設けた４
種のサンプルを得た。このものの特性を表１に示す。測
定法は抗張力、引裂度についてはＪＩＳ−Ｐの試験法
に、又、フィルム厚さ、ヒートシール強度についてはＪ
ＩＳ−Ｚ−１５２６に準じた。フィルム接着力は原紙抄
造方向に幅１５ｍｍ、長さ１５０ｍｍに裁断した試片の
長さ方向の一端の紙層とＥＶＡフィルム層を注意深く剥
離して剥離口としテンシロン万能試験機（東洋ボールド
ウィン製）を用いビーリング角度１８０°、ビーリング
速度１００ｍｍ／分で剥離した際の抗張力で表わした。
アルコール透過度はＥＶＡラミネートサンプルから６０
ｍｍ×１２０ｍｍの試片を切取り、ＥＶＡラミネート層
を内側にして６０ｍｍ×６０ｍｍとなるように二つ折と
した後、富士インパルスシーラー６００型（１００Ｖ６
００Ｗ目盛＝６）を用いて内ノリ４５ｍｍ×５０ｍｍの
袋を作り、これにエチルアルコール６ｍｌを注入し封入
する。この袋体を４０℃、相対湿度１５％の孵卵機中に
つりさげ、２４ｈｒ後の重量減から数１によりアルコー
ル透過度を算出した。
【００１３】
【数１】
【００１４】参考例５〜６ 参考例１〜４と同じレーヨン紙にＶＡ含量＝１９％、Ｍ
Ｉ＝７のエチレン酢酸ビニル樹脂をＴ−ダイから押出し
ラミネートにより１８．７μと３０．４μの厚さの樹脂
層を設けた２種のサンプルを得たものの特性を表１に示
す。
【００１５】参考例７〜８ 参考例１〜４と同じレーヨン紙にＶＡ含量＝２１％、Ｍ
Ｉ＝７のエチレン酢酸ビニル樹脂をＴ−ダイから押出し
ラミネートにより１９．０μと２９．８μの厚さの樹脂
層を設けた２種のサンプルを得たものの特性を表１に示
す。
【００１６】表１参考例１〜４に示す如く同一ＶＡ含
量、同一ＭＩにおいてレーヨン紙にラミネートされたＥ
ＶＡ樹脂層の厚さとアルコール透過量の関係は約２０μ
付近を境としこれ以上の厚さでは緩慢なアルコール透過
量減を示し、一方、２０μ以下においては急激な透過増
を示すため、このアルコール透過挙動を把握する事によ
りアルコール透過量を任意に調節できる事は明らかであ
る。なお、ＥＶＡフィルム厚さ１０μ付近ではフィルム
接着力が極度に劣化し、フィルム層の部分的剥離を生ず
るため実用に耐えない。表１、参考例５〜６においては
参考例１〜４とＶＡ含量を同じくして、ＭＩだけを１５
〜７に変化させた際の特性を示したものである。同一フ
ィルム厚さで比較すればＭＩ＝７の抗張力、引裂度、ヒ
ートシール強度等の機械的強度はＭＩ＝１５より強くな
っているがアルコール透過度には変化がみられないので
袋体の機械的強度はＭＩを変化させる事で選択できる事
がわかる。表１、参考例７〜８ではＶＡ含量＝２１％、
ＭＩ＝７におけるＥＶＡラミネート紙の特性を示したも
のであるが、同一ラミネート厚さにおいてＶＡ含量１９
％から２１％に変化させる事でアルコール透過量が増加
する事を示している。又、ラミネート袋体の機械的強度
も増加している。
【００１７】参考例９〜１０ 参考例９，１０として参考例１〜４と同じレーヨン紙に
酢酸ビニル含量＝２２．６％、ＭＩ＝４．５及び酢酸ビ
ニル含量＝２５．０％、ＭＩ＝２のエチレン酢酸ビニル
共重合体樹脂をＴ−ダイより押し出し、樹脂の厚さがそ
れぞれ３３．７μ、３０．９μのラミネート紙を作製し
た。これらについてアルコール蒸気透過度を測定したと
ころ、それぞれ７２０，８１０ｇ／ｍ2 、２４Ｈｒ、４
０℃であった。他の物性は参考例８と同程度又はそれ以
上であった。このように、酢酸ビニル含量の多いエチレ
ン・酢酸ビニル共重合体樹脂を用いれば、アルコール蒸
気透過度が大きいラミネート紙を得る事ができる。
【００１８】以上の如く、ＥＶＡラミネート樹脂層やＥ
ＶＡのＶＡ含量、ＭＩを適宜選択する事によりＥＶＡラ
ミネート袋体のアルコール透過量及び袋体の機械的強度
を任意に調節する事ができることがわかる。
【００１９】
【表１】
【００２０】参考例１１ 米坪５２．５ｇ／ｍ2 の上質紙にゴムアクリル系樹脂印
刷インキで５ｇ／ｍ2塗布の白抜け印刷をした。この印
刷裏面に参考例１〜４と同じくＶＡ含量＝１９％、ＭＩ
＝１５のＥＶＡを３０．５μの厚さラミネートした。こ
のラミネート紙について撥水度、耐油度、摩耗テスト、
アルコール透過度について評価した結果を表２に示し
た。摩耗テストは脱脂綿約１ｇに約７ｍｌの水、サラダ
油、エタノール、トルエンを各々含ませ、印刷面上又
は、処理面上を長さ３０ｃｍに亘り前後に１０回こすり
つけ印刷インキの摩耗剥落状況を調べた。評価基準とし
ては◎印は印刷面又は処理面上に全く変化がなく且こす
りつけた脱脂綿にも印刷インキの付着の全くないもの、
○印は印刷面又は処理面上に殆ど変化はないがこすりつ
けた脱脂綿に軽度のインキ付着があるもの、△印は印刷
面上又は処理面上に若干のインキの剥落と脱脂綿にイン
キ付着のあるもの、×印は印刷面上又は処理面上及び脱
脂綿に極度の印刷インキ剥落があるものであり４段階評
価で示した。撥水度測定法はＪＩＳ−Ｐ−８１３７に準
じるもので、サンプルの表面を４５°に傾斜せしめ、１
滴が０．１ｍｌの水滴を３滴滴下せしめ、流下の跡を観
察し、サンプルが漏れて一様な巾の跡を残す程度（撥水
度＝Ｒ0 ）から、水滴が完全に転がり落ちるもの（撥水
度＝Ｒ10）の間に区分評価するものである。又、耐油度
測定法はＴＡＰＰＩ ＲＣ−３３８改良法によりもので
あり、耐油度に対応してひまし油、トルエン及びｎ−ヘ
プタンの各混合比率を調節した試験液を、水平に置かれ
た試験片上に静かに滴下し、油滴により斑点が生じない
最高耐油度の試験液の耐油度を試験片の耐油度とするも
のであって、耐油度が最も低いもの（試験液組成：ひま
し油１００％）を１、最も高いもの（試験液組成：ｎ−
ヘプタン１００％）を１６とするものである。
【００２１】参考例１２ 鹸化度９８．５％重合度１７００〜２４００のポリビニ
ルアルコール（クラレ（株）、ＰＶＡ−１１７）２重量
部を水９８重量部に溶解したもの５０重量部とパーフル
オロアルキルアクリレート共重合体（旭硝子（株）、ア
サヒガードＡＧ−５５０）の全固形分含有率が２％のも
の５０重量部を加え、更にこの液に対しポリオキシエチ
レン・アルキルエーテル剤（明成化学（株）、マイネッ
クスＳＯ）を固形分重量で２重量部加え充分攪拌し含浸
液を得た。この含浸液に比較例１の印刷紙を浸した後、
２本のゴムロールで過剰の含浸液を絞りとり、写真用鏡
面板に貼りつけ１２０℃に加温した写真用ドライヤーで
約２分キュアして得たものの固形分付着量は０．９５ｇ
／ｍ2 であった。この印刷裏面に参考例１１と同様にＥ
ＶＡをラミネートし、得られた積層シートの特性を表２
に示す。
【００２２】参考例１３ 米坪５０ｇ／ｍ2 のノーサイズ紙に参考例１２と同一の
含浸液を用い、同じ条件で耐油処理を行ったのち紙層に
ゴムアクリル系樹脂印刷インキ５ｇ／ｍ2 塗布の白抜け
印刷を実施した。次いで印刷裏面に参考例１１と同様に
ＥＶＡをラミネートした。得られた積層シートの特性を
表２に示す。
【００２３】参考例１４ 米坪５０ｇ／ｍ2 のノーサイズ紙にゴムアクリル系樹脂
インキで５ｇ／ｍ2 塗布の白抜け印刷を実施した。別に
ポリビニルアルコール（クラレ（株）、ＰＶＡ−１１
７）２重量部を水９８重量部に溶解したもの５０重量部
とパーフルオロアルキルアクリレート共重合体（旭硝子
（株）、アサヒガードＡＧ−５５０）の全固形物含有量
が２％のものを５０重量部加え、更にこの液に対して分
子量４００のポリプロピレングリコール（日本油脂
（株）、ユニオールＤ−４００）を固形分重量で１重量
部加え充分攪拌して得た処理液を満した含浸槽に前記印
刷紙を通しスクイズロールで過剰の含浸液をしぼったの
ち１２０℃ドラムドライヤーにて乾燥した。なお加工速
度は５０ｍ／分で行った。浸透剤を入れる事によって塗
布量１．２ｇ／ｍ2 が確保された。次いで印刷裏面に参
考例１１と同様にＥＶＡをラミネートした。得られた積
層シートの耐水耐油性は表２の如くとなった。
【００２４】参考例１５ 反応性シリコン・アクリル系水性エマルジョン（日本純
薬（株）、ポリメリックスＣｙｌａｎｅ Ａ １４−
１）固形分１０重量部に対しパーフルオロアルキルアク
リレート共重合体（旭硝子（株）、アサヒガードＡＧ−
５５０）を６重量部混合し全固形分含有率が２０％にな
るように水で稀釈調整し塗布液を得た。この塗布液を参
考例１１の印刷紙上に固形分が２ｇ／ｍ2 となるように
メイヤーバーにて塗布液１２０℃−２分間乾燥した。次
いで印刷裏面に参考例１１と同様にＥＶＡをラミネート
し、得られた積層シートの特性を表２に示した。
【００２５】実施例１ 参考例１５で得られたラミネート紙を用い１２ｃｍ×１
２ｃｍの袋体を作製し、エチルアルコール３ｍｌを空気
が混入しないように封入した。この液体アルコールの層
は僅か２００μとなり、液体アルコールの蒸気圧による
フクレや膨張も液体アルコールの粘着性あるいは表面張
力によって発生せずシート状が確保された。この保存用
具は箱詰の下じきとしてあるいは食品の表示兼食品保存
用具として食品包装体に同封出来た。この保存用具の特
性は表２に示したとおりであった。
【００２６】実施例２ 参考例１５で得られたラミネート紙を用い４．５ｃｍ×
５ｃｍの袋体を作製し、結晶性セルロース粉末３ｇを入
れ、次いでエチルアルコール１ｇを注入した後熱シール
して保存用具を作製した。この保存用具の特性は表２に
示したとおりであった。
【００２７】
【表２】
【００２８】参考例１６，１７ 印刷裏面に押出ラミネートを施すのに用いるエチレン酢
酸ビニール共重合体樹脂として参考例９，１０に使用し
た酢酸ビニル含量＝２２．６％、２５．０％のものを用
いた以外は参考例１２と全く同様にしてそれぞれ参考例
１６及び１７の耐水・耐油性積層シートを作製した。こ
れらのアルコール透過度はそれぞれ６５８，７３０ｇ／
ｍ2 ・２４ｈｒｓ・４０℃であった。
【００２９】参考例１８ 参考例１２の処理で得た本発明に用いる耐水・耐油性積
層シートの耐油性に対する液体アルコールの影響を調べ
るため、４ｃｍ×４ｃｍの試験片１２枚を各々６０ｍｌ
のエチルアルコール液中に浸し、それぞれ１日間、２日
間、５日間及び８日間放置後、各３枚取出し、室温にて
風乾した後、耐油度を測定した。その結果を表３に示し
た。
【００３０】参考例１９，２０ 参考例１２においてＰＶＡのかわりにワックス・エマル
ジョンを用いた以外は参考例１２と全く同様にして作製
した耐油シート（参考例１９）及びパーフルオロアルキ
ルアクリレート共重合体（旭硝子（株）製、アサヒガー
ドＡＧ−５５０）のかわりにパーフルオロアルキルホス
フェート系重合体を用いた以外は参考例１２と全く同様
にして作製した耐油シート（参考例２０）について参考
例１８と同様にして耐油度を測定した。その結果を表３
に示した。
【００３１】実施例３及び比較例１，２ 本発明に用いる耐水・耐油性積層シートの耐油性に対す
るアルコール蒸気の影響を調べるため、参考例１８、参
考例１９及び参考例２０で用いたものと同じ耐水・耐油
性積層シートを用いて、内ノリ４５ｍｍ×５０ｍｍの袋
３０個が帯状に連なる連包装をつくり、各袋にエチルア
ルコール４ｍｌを注入し、ヒートシールした。 同じ連
包を５組つくり、その内４組の連包を折りたたみ、厚さ
６３μのＫＯＰ／ＰＥの積層フィルム（ＰＶＤＣコート
延伸ポリプロピレン２３μ／ポリエチレン４０μ）でつ
くったタテ２００ｍｍ、ヨコ２７０ｍｍの外袋に入れ、
この外袋中の空気を減圧・脱気後ヒートシールで密封
し、４０℃の恒温槽中に保存した。 この連包密封袋を
５日後、１０日後、２０日後及び１ケ月後に１つづつ取
り出し、それぞれから６個の連包袋を切り取り、室温に
て風乾後、耐油度を測定した。その結果を表４に示し
た。
【００３２】
【表３】
【００３３】
【表４】
【００３４】
【発明の効果】以上の実施例１〜２及び参考例１１〜１
７、また参考例１〜１０の結果からわかるように、本発
明に用いた耐水・耐油性積層シートは比較例に比し何れ
の溶剤に対しても卓越した抵抗性を示すとともに、アル
コール蒸気透過度も参考例の耐油処理をしていないシー
トと全く遜色なく、且透過度の大きさは、エチレン酢酸
ビニル共重合体ラミネート層の厚さ及び酢酸ビニル含有
量を選択することにより調節することもできる。更に、
実施例３及び比較例１〜２（表４）、参考例１８及び参
考例１９〜２０（表３）の結果からわかるように、本発
明に用いた耐水・耐油性積層シートの耐油性はエチルア
ルコール蒸気中又は液状エチルアルコール中に放置して
も殆ど阻害されず、従来の耐油紙に比べ耐久性が著しく
改良されたものであることがわかる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記（イ）又は（ロ）の耐油処理を施し
    た紙層とエチレン・酢酸ビニール共重合体層とを積層し
    てなるアルコール蒸気透過性がすぐれ、かつ、耐油性が
    アルコールによって阻害されない耐水・耐油性積層シー
    トを構成の一部又は全部に用いた袋にアルコール成分を
    封入することを特徴とする耐水・耐油性食品保存用具。 （イ） ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン、
    ポリブタジエン、ポリクロロプレン及びポリ（メタ）ア
    クリル酸エステルから成る耐油性ポリマー群から選ばれ
    た１種又は２種以上のポリマーの水溶液又は水分散液
    と、パーフルオロアルキルアクリレート共重合体の水分
    散液とを固形分重量比で３：７乃至７：３となるように
    混合し、更に浸透剤として分子量が２００〜１０００の
    ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコール
    又はこれらのブロックコポリマー、あるいはこれらのア
    ルキルエーテル又は脂肪酸エステルを前記混合液重量に
    対し０．１〜３．０重量％添加した液を塗布又は含浸し
    た後乾燥する。 （ロ） パーフルオロアルキルアクリレート共重合体水
    分散液と反応性シリコン・アクリル系水性エマルジョン
    とを固形分比で２：８乃至８：２となるよう混合した液
    を塗布した後乾燥する。
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