JPH05279479A

JPH05279479A - 重合性組成物

Info

Publication number: JPH05279479A
Application number: JP4077576A
Authority: JP
Inventors: Tadashi Hara; 忠司原; Hideki Kazama; 秀樹風間; Shingo Matsuoka; 信吾松岡
Original assignee: Tokuyama Corp
Current assignee: Tokuyama Corp
Priority date: 1992-03-31
Filing date: 1992-03-31
Publication date: 1993-10-26

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】特に高屈折率、低比重であり、耐衝撃性、耐候
性などに優れた透明性樹脂の製造に適した重合性組成物
を提供する。【構成】（Ａ）下記式（１） [但し、Ａ¹ およびＡ² は、アルキレン基等であり、Ａ³
は、フェニル基、フェニルオキシ基、フェニルチオ
基、メルカプトアルキル基等であり、Ｘ¹ は酸素原子ま
たはイオウ原子である。]で示される含リンポリチオー
ル、例えば、ｐ−メトキシフェニルジチオホスホン酸
Ｏ，Ｓ−ジ−２−メルカプトエチル、及び（Ｂ）一分子中にメルカプト基と重付加反応しうる不飽
和結合を２個以上有する単量体、例えば、ジビニルベン
ゼンを含んでなる重合性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、透明性樹脂、特に眼鏡
用レンズの製造原料に適した重合性組成物に関し、詳し
くは、特に高屈折率、低比重であり、耐衝撃性、耐候性
などに優れた透明性樹脂の製造に適した重合性組成物を
提供するものである。

【０００２】

【従来技術】従来、無機ガラスに代わる有機ガラスにつ
いては種々検討されているが、欠点も多く、まだ十分に
満足し得る性状のものは得られていない。例えば、メチ
ルメタクリレートやジエチレングリコールビス（アリル
カーボネート）を主成分とする単量体を重合した重合体
は、光学材料やレンズとして使用されているが、その屈
折率は約１．５０と低い。

【０００３】近年、屈折率を高めるためにイオウ原子を
分子構造中に導入することが種々検討されている。例え
ば、特開平１−３００２０１号公報、特開昭６３−２３
４０３２号公報などに、ポリチオール化合物と多官能ス
チリル化合物とを重付加してなる樹脂が提案されてい
る。

【０００４】上記ポリチオール化合物として一般に用い
られるものとしては、ペンタエリスリトール、トリメチ
ロールプロパン及びグリコール等の多価アルコールのチ
オプロピオン酸エステル及びチオグリコール酸エステル
等が挙げられる。しかしながら、これらのポリチオール
化合物はイオウ含有量が低く、樹脂の高屈折率化という
点で好ましくない。また、比重、透明性、耐候性等の特
性の点でバランスのとれた材料ではなく、レンズ材料と
しては必ずしも満足のゆくものではなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】以上のような先行技術
の下で、光学的な用途に好適に使用し得る有機ガラス、
即ち、高屈折率、低比重、耐衝撃性、耐候性などに優れ
た有機ガラスが強く望まれている。

【０００６】従って、本発明が解決しようとする課題
は、上記諸性質に優れた有機ガラスの原料となる重合性
組成物を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を克服すべく鋭意研究した結果、リン原子を含有する
ポリチオール化合物及び該ポリチオール化合物と重付加
反応しうる単量体を含む組成物を重合することにより、
上記課題を解決できることを見いだし、本発明を完成す
るに至った。

【０００８】即ち、本発明は、（Ａ）下記式（１）

【０００９】

【化６】

【００１０】[但し、Ａ¹ は、−(Ｒ¹−Ｘ²)m−Ｒ²−
｛但し、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれ同種または異種のア
ルキレン基、または

【００１１】

【化７】

【００１２】（但し、ｋは０〜２の整数である。）であ
り、Ｘ² は酸素原子またはイオウ原子であり、ｍは０以
上の整数である。｝であり、Ａ² は、−Ｒ³−(Ｘ³−
Ｒ⁴)n−｛但し、Ｒ³ 及びＲ⁴ は、それぞれ同種または
異種のアルキレン基、または

【００１３】

【化８】

【００１４】（但し、ｋは０〜２の整数である。）であ
り、Ｘ³ は酸素原子またはイオウ原子であり、ｎは０以
上の整数である。｝であり、Ａ³ は、−(Ｘ⁴)p−Ｒ
⁵｛但し、Ｒ⁵ は、アルキル基、または

【００１５】

【化９】

【００１６】（但し、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、及びＲ¹⁰
は、それぞれ同種または異種の水素原子、アルキル基、
アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、アリールオキシ基またはアリールチオ基であり、
ｑは０以上の整数である。）であり、Ｘ⁴ は、酸素原子
またはイオウ原子であり、ｐは０または１である。｝、
または−Ｘ⁵−Ａ⁴−ＳＨ[但し、Ａ⁴ は、−(Ｒ¹¹−Ｘ⁶)
ｒ−Ｒ¹²−｛但し、Ｒ¹¹及びＲ¹²は、それぞれ同種また
は異種のアルキレン基または

【００１７】

【化１０】

【００１８】（但し、ｋは０〜２の整数である。）であ
り、Ｘ⁶ は酸素原子またはイオウ原子であり、ｒは０以
上の整数である。｝であり、Ｘ⁵ は酸素原子またはイオ
ウ原子である。]であり、であり、Ｘ¹ は、酸素原子ま
たはイオウ原子である。]で示される含リンポリチオー
ル、及び（Ｂ）一分子中にメルカプト基を重付加反応し
うる不飽和結合を２個以上有する単量体を含んでなる重
合性組成物である。

【００１９】前記一般式（１）のＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ¹¹及びＲ¹²で示されるアルキレン基は特に限定さ
れないが、炭素数の増加に伴い屈折率が低下するため、
炭素数２〜６個の範囲で、特に２〜４個の範囲で選択す
ることが好ましい。

【００２０】さらに、前記一般式（１）中のＲ⁵ で示さ
れるアルキル基は、特に限定されないが、一般には炭素
原子数１〜４個の直鎖状または分枝状のものが好適であ
る。一般に好適に使用される該アルキル基の具体例を提
示すると、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓ
ｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔ
−ブチル基等が挙げられる。

【００２１】前記一般式（１）のＲ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、
及びＲ¹⁰は、それぞれ同種または異種の水素原子、アル
キル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールオキシ基またはアリールチオ基
である。

【００２２】上記のアルキル基は特に限定されないが、
一般には炭素数１〜４個の直鎖状または分枝状のものが
好適である。一般に好適に使用される該アルキル基の具
体例を提示すると、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチ
ル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。

【００２３】アリール基としては、炭素数に特に限定さ
れるものではないが、フェニル基、ナフチル基、フェナ
ンスリル基、アンスリル基、トリル基またはキシリル基
等の炭素数６〜１４のアリール基が好ましい。

【００２４】アラルキル基としては、炭素数に特に限定
されるものではないが、ベンジル基、フェネチル基、フ
ェニルプロピル基、フェニルブチル基等の炭素数７〜１
０のアラルキル基が望ましい。

【００２５】アルコキシ基は特に限定されないが、一般
には炭素数１〜４個の直鎖状または分枝状のものが好適
である。一般に好適に使用される該アルコキシ基の具体
例を提示すると、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポ
キシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓ
ｏ−ブトキシ基、ｔ−ブチルチオ基等が挙げられる。

【００２６】さらに、アルキルチオ基は特に限定されな
いが、一般には炭素数１〜４個の直鎖状または分枝状の
ものが好適である。一般に好適に使用される該アルキル
チオ基の具体例を提示すると、メチルチオ基、エチルチ
オ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉｓｏ−プロピルチオ基、
ｎ−ブチルチオ基、ｉｓｏ−ブチルチオ基、ｔ−ブチル
チオ基等が挙げられる。

【００２７】また、アリールオキシ基は特に限定されな
いが、一般には炭素数６〜１０個の範囲であることが好
ましく、具体的には、フェノキシ基、ナフチルオキシ基
等が挙げられる。

【００２８】さらに、アリールチオ基は特に限定されな
いが、一般には炭素数６〜１０個の範囲であることが好
ましく、具体的には、フェニルチオ基、ナフチルチオ基
等が挙げられる。

【００２９】前記一般式（１）中のｍ、ｎ及びｒは０以
上の整数であれば良いが、あまり大きくなりすぎると耐
候性が低下することがあるため、０〜２の範囲であるこ
とが好ましい。

【００３０】また、前記一般式（１）中のｑは、０以上
の整数であれば良いが、炭素数の増加とともに屈折率は
減少するので、０が好適である。

【００３１】前記一般式（１）中のＸ¹、Ｘ²、Ｘ³、
Ｘ⁴、Ｘ⁵およびＸ⁶は、酸素原子またはイオウ原子であ
れば良いが、高屈折率の観点からイオウ原子が特に好ま
しい。

【００３２】なお、ｋ，ｍ，ｎ，ｐ，ｑおよびｒが０の
ときは、−(ＣＨ₂)ｋ−、−(Ｒ¹−Ｘ²)m−、−(Ｘ³−Ｒ
⁴)n−、−(Ｘ⁴)p−、−(ＣＨ₂)q−及び−(Ｒ¹¹−Ｘ⁶)r−
は、それぞれ結合手を示す。

【００３３】本発明で用いられる含リンポリチオールを
具体的に例示すると次のとおりである。ｐ−メトキシフ
ェニルジチオホスホン酸Ｏ，Ｓ−ジ−２−メルカプトエ
チル、フェニルトリチオホスホン酸ジ−２−メルカプト
エチル、ジチオリン酸Ｏ−フェニルＯ′，Ｓ−ジ−２−
メルカプトエチル、テトラチオリン酸フェニルジ−ｐ−
メルカプトフェニル、ジチオリン酸Ｏ−ｐ−メトキシフ
ェニルＯ′，Ｓ−ジ−ｐ−メルカプトフェニル、テトラ
チオリン酸ｐ−メチルチオフェニルジ−２−メルカプト
エチル、ｐ−メチルチオフェニルジチオホスホン酸Ｏ，
Ｓ−ジ−２−メルカプトエチル、トリチオリン酸Ｏ−ｐ
−メチルチオフェニルＳ，Ｓ′−ジ−ｐ−メルカプトフ
ェニル、ビフェニルジチオホスホン酸Ｏ，Ｓ−ジ−ｐ−
メルカプトフェニル、ｐ−フェノキシフェニルトリチオ
ホスホン酸ジ−２−メルカプトエチル、ｐ−フェニルチ
オフェニルジチオホスホン酸Ｏ，Ｓ−ジ−２−メルカプ
トエチル、ベンジルトリチオホスホン酸ジ−ｐ−メルカ
プトフェニル、トリチオリン酸Ｓ−ベンジルＯ，Ｓ′−
ジ−ｐ−メルカプトフェニル、テトラチオリン酸メチル
ジ−２−メルカプトエチル、フェニルトリチオホスホン
酸ジ−ｐ−メルカプトメチルベンジル、トリチオリン酸
Ｏ−フェニルＳ，Ｓ′−ジ−２−（ｐ−２−メルカプト
エチルフェニル）エチル、テトラチオリン酸フェニルジ
−２−（２−メルカプトエチルチオ）エチル、ｐ−メト
キシフェニルジチオホスホン酸Ｏ−２−メルカプトエチ
ルＳ−ｐ−メルカプトフェニル、ジチオリン酸Ｏ−ｐ−
メトキシフェニルＯ′−ｐ−メルカプトフェニルＳ−２
−メルカプトエチル、トリチオリン酸Ｏ−２−メルカプ
トエチルＳ−ｐ−メトキシフェニルＳ′−ｐ−メルカプ
トメチルベンジル、ｐ−メチルチオフェニルトリチオホ
スホン酸２−メルカプトエチルｐ−メルカプトメチルベ
ンジル、ジチオリン酸Ｏ−２−メルカプトエチルＯ′−
ｐ−メチルチオフェニルＳ−２−（ｐ−２−メルカプト
エチルフェニル）エチル、ビフェニルトリチオホスホン
酸２−メルカプトエチル２−（ｐ−２−メルカプトエチ
ルフェニル）エチル、ｐ−フェノキシフェニルトリチオ
ホスホン酸２−メルカプトエチル２−（２−メルカプト
エチルチオ）エチル、ｐ−フェニルチオフェニルジチオ
ホスホン酸Ｏ−ｐ−メルカプトフェニルＳ−ｐ−メルカ
プトメチルベンジル、ベンジルトリチオホスホン酸ｐ−
メルカプトフェニル２−（ｐ−２−メルカプトエチルフ
ェニル）エチル、テトラチオリン酸ベンジル２−メルカ
プトフェニル２−（２−メルカプトエチルチオ）エチ
ル、テトラチオリン酸メチルｐ−メルカプトメチルベン
ジル２−（ｐ−２−メルカプトエチルフェニル）エチ
ル、フェニルトリチオホスホン酸２−（２−メルカプト
エチルチオ）エチルｐ−メルカプトメチルベンジル、ト
リチオリン酸Ｏ，Ｓ−ジ−２−メルカプトエチルＳ′−
フェニル、ｐ−ベンジルフェニルトリチオホスホン酸ジ
−２−メルカプトエチル、メチルジチオホスホン酸Ｏ，
Ｓ−ジ−２−メルカプトエチル、トリチオリン酸Ｏ，Ｓ
−ジ−２−メルカプトエチルＳ′−トリル、ジチオリン
酸Ｏ，Ｏ′，Ｓ−トリ−２−メルカプトエチル、ジチオ
リン酸Ｏ，Ｏ′−ジ−２−メルカプトエチルＳ−２−
（２−メルカプトエチルチオ）エチル、ジチオリン酸
Ｏ，Ｏ′−ジ−２−メルカプトエチルＳ−２−（ｐ−２
−メルカプトエチルフェニル）エチル、ジチオリン酸
Ｏ，Ｏ′−ジ−２−メルカプトエチルＳ−ｐ−メルカプ
トメチルベンジル、ジチオリン酸Ｏ，Ｏ′−２−メルカ
プトエチルＳ−ｐ−メルカプトフェニル、ジチオリン酸
Ｏ，Ｏ′−ジ−２−（２−メルカプトエチルチオ）エチ
ルＳ−２−メルカプトエチル、ジチオリン酸Ｏ，Ｏ′−
ジ−２−（２−メルカプトエチルチオ）エチルＳ−２−
（ｐ−２−メルカプトエチルフェニル）エチル、ジチオ
リン酸Ｏ，Ｏ′−ジ−２−（ｐ−２−メルカプトエチル
フェニル）エチルＳ−２−メルカプトエチル、ジチオリ
ン酸Ｏ，Ｏ′−ジ−２−（ｐ−２−メルカプトエチルフ
ェニル）エチルＳ−２−（２−メルカプトエチルチオ）
エチル、ジチオリン酸Ｏ，Ｏ′，Ｓ−トリ−２−（２−
メルカプトエチルフェニル）エチル、ジチオリン酸Ｏ，
Ｏ′−ジ−ｐ−メルカプトメチルベンジルＳ−２−メル
カプトエチル、ジチオリン酸Ｏ，Ｏ′，Ｓ−トリ−ｐ−
メルカプトメチルベンジル、ジチオリン酸Ｏ，Ｏ′−ジ
−ｐ−メルカプトフェニルＳ−２−メルカプトエチル、
ジチオリン酸Ｏ，Ｏ′−ジ−ｐ−メルカプトフェニルＳ
−２−（２−メルカプトエチルチオ）エチル、ジチオリ
ン酸Ｏ，Ｏ′，Ｓ−トリ−ｐ−メルカプトフェニル、テ
トラチオリン酸トリ−２−メルカプトエチル、テトラチ
オリン酸ジ−２−メルカプトエチル２−（２−メルカプ
トエチルチオ）エチル、テトラチオリン酸ジ−２−メル
カプトエチル２−（２−メルカプトエトキシ）エチル、
テトラチオリン酸ジ−２−メルカプトエチル２−（ｐ−
２−メルカプトフェニル）エチル、テトラチオリン酸ジ
−２−メルカプトエチルｐ−メルカプトエチルベンジ
ル、テトラチオリン酸ジ−２−メルカプトエチルｐ−メ
ルカプトフェニル、テトラチオリン酸ジ−２−（２−メ
ルカプトエチルチオ）エチル２−メルカプトエチル、テ
トラチオリン酸トリ−２−（２−メルカプトエチルチ
オ）エチル、テトラチオリン酸ジ−２−（ｐ−２−メル
カプトエチルフェニル）エチル２−（２−メルカプトエ
チルチオ）エチル、テトラチオリン酸ジ−２−（ｐ−２
−メルカプトエチルフェニル）エチル２−メルカプトエ
チル、テトラチオリン酸トリ−２−（ｐ−２−メルカプ
トエチルフェニル）エチル、テトラチオリン酸ジ−２−
メルカプトメチルベンジル２−メルカプトエチル、テト
ラチオリン酸ジ−ｐ−メルカプトメチルベンジル２−
（２−メルカプトエチルチオ）エチル、テトラチオリン
酸トリ−ｐ−メルカプトメチルベンジル、テトラチオリ
ン酸ジ−ｐ−メルカプトフェニル２−（２−メルカプト
エチルチオ）エチル、テトラチオリン酸ジ−ｐ−メルカ
プトフェニル２−メルカプトエチル、テトラチオリン酸
トリ−ｐ−メルカプトフェニル等を挙げることができ
る。

【００３４】次に（Ｂ）成分として用いられる、一分子
中にメルカプト基と重付加反応しうる不飽和結合を２個
以上有する単量体は、公知のものが何ら制限なく使用で
きる。

【００３５】メルカプト基と重付加反応しうる不飽和結
合としては、例えば、ビニル基、アリル基、アクリロイ
ル基、メタクリロイル基等をあげることができる。
（Ｂ）成分は単一化合物であっても二種以上の混合物で
あってもよい。

【００３６】（Ｂ）成分として用いられる該化合物を例
示すると次のとおりである。尚、アクリレート及びメタ
クリレートを総称して（メタ）アクリレートと記す。エ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール
Ａジ（メタ）アクリレート、２，２′，６，６′−ビス
フェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール
Ｓジ（メタ）アクリレート、チオグリコールジ（メタ）
アクリレート、ベンゼンジチオールジ（メタ）アクリレ
ート、キシレンジチオールジ（メタ）アクリレートなど
の（メタ）アクリル酸エステル化合物；ジエチレングリ
コールビスアリルカーボネート、フタル酸ジアリル、テ
トラブロモフタル酸ジアリル、２，２′−ビスアリルチ
オエチルスルフィド、シアヌル酸トリアリルなどのアリ
ル化合物；アジピン酸ジビニル、フタル酸ジビニル、ベ
ンゼンビスビニルスルフィド、（２，２′−ビスビニル
チオエチル）ベンゼン、１，２−ジビニルチオエタン、
（２，２′−ビスビニルチオ）エチルスルフィドなどの
ビニル化合物；ジビニルベンゼン、４，４′−ジビニル
ビフェニル、１，２−ビス（ビニルフェニル）エタン、
ビス[２，２′−（ビニルフェニルメトキシ）エチル]ス
ルフィド、Ｓ，Ｓ′−ビス（ビニルフェニルメチル）ジ
チオカーボネート、ビス[２，２′−（４，４′−ビニ
ルフェニルメチルチオ）エチル]スルフィド、２，２′
−ビス（４，４′−ビニルフェニルエチルチオ）エタン
などのスチリル化合物が挙げられる。

【００３７】さらに、（Ａ）（Ｂ）成分以外の第三成分
として、ラジカル重合可能な不飽和結合を一つ持つ単量
体を加えてもかまわない。但し、単官能不飽和単量体を
加えると耐熱性が悪くなるため、その使用量は（Ｂ）成
分の２０重量％以下であることが望ましい。該不飽和単
量体を例示すると、フェニル（メタ）アクリレート、モ
ノクロロフェニル（メタ）アクリレート、ジクロロフェ
ニル（メタ）アクリレート、トリクロロフェニル（メ
タ）アクリレート、モノブロモフェニル（メタ）アクリ
レート、ジブロモフェニル（メタ）アクリレート、トリ
ブロモフェニル（メタ）アクリレート、ペンタブロモフ
ェニル（メタ）アクリレート、モノクロロフェノキシエ
チル（メタ）アクリレート、ジクロロフェノキシエチル
（メタ）アクリレート、トリクロロフェノキシエチル
（メタ）アクリレート、モノブロモフェノキシエチル
（メタ）アクリレート、ジブロモフェノキシエチル（メ
タ）アクリレート、トリブロモフェノキシエチル（メ
タ）アクリレート、ペンタブロモフェノキシエチル（メ
タ）アクリレート、フェニルチオ（メタ）アクリレー
ト、ベンジルチオ（メタ）アクリレート、ベンジルチオ
エチルチオ（メタ）アクリレート、スチレン、クロロス
チレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモ
スチレン、ヨードスチレン、メチルスチレン、メトキシ
スチレン、２−ビニルチオフェン、ビニルナフタレン、
Ｎ−ビニルカルバゾール、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、エチルビニルベンゼン等が挙げられる。これらの単
量体は一種又は二種以上を混合して使用できる。

【００３８】本発明において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分
との混合割合は、得られる樹脂の耐熱性、硬度、耐衝撃
性及び屈折率を勘案すると（不飽和結合の総数）／（−
ＳＨの総数）が１．０〜２０．０さらに２．０〜１０．
０となるような範囲であることが好ましい。

【００３９】本発明の重合性組成物の重合体を得る重合
方法は特に限定的でなく、公知のラジカル重合方法を採
用できる。重合開始手段は、種々の過酸化物やアゾ化合
物等のラジカル重合開始剤の使用、又は紫外線、α線、
β線、γ線等の照射あるいは両者の併用によって行うこ
とができる。代表的な重合方法を例示すると、エラスト
マーガスケットまたはスペーサーで保持されているモー
ルド間に、ラジカル重合開始剤を含む本発明の重合性組
成物を注入し、空気炉中で酸化させた後、取り出す注型
重合が採用される。ラジカル重合開始剤としては、特に
限定されず、公知のものが使用できるが、代表的なもの
を例示すると、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロ
ベンゾイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイ
ド等のジアシルパーオキサイド；ｔ−ブチルパーオキシ
−２−エチルヘキサネート、ｔ−ブチルパーオキシネオ
デカネート、クミルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート等のパーオキシエステル；
ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エ
チルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−
ブチルパーオキシジカーボネート等のパーカーボネー
ト；アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物であ
る。該ラジカル重合開始剤の使用量は、重合条件や開始
剤の種類、前記の単量体の組成によって異なり一概に限
定できないが、一般には、重合性組成物１００重量部に
対して０．００１〜１０重量部、好ましくしは０．０１
〜５重量部の範囲で用いるのが好適である。

【００４０】また、紫外線照射による重合を行う場合、
光重合開始剤を加えることにより、重合をより効率的に
行うことができる。光重合開始剤としては、特に限定さ
れず公知のものが使用できるが、代表的なものを例示す
ると、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４
−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロパン−１−オン等のアセトフェノン系開始剤；ベ
ンゾインエチルエーテル等のベンゾインエーテル系開始
剤；ベンゾフェノン、アルキル化ベンゾフェノン、ヒド
ロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系開始剤が挙
げられる。該光重合開始剤の使用量は、重合条件や開始
剤の種類、前記の単量体の組成によって異なり、一概に
限定できないが、一般には重合性組成物１００重量部に
対して０．００１〜１０重量部、より好ましくは０．０
１〜５重量部の範囲で用いるのが好適である。

【００４１】重合条件のうち、特に温度は得られる高屈
折率樹脂の性状に影響を与える。この温度条件は、開始
剤の種類と量や単量体の種類によって影響を受けるの
で、一概には限定できないが、一般的に比較的低温下で
重合を開始し、ゆっくりと温度をあげていき、重合終了
時に高温下に硬化させる所謂テーパ型の２段重合を行う
のが好適である。重合時間も温度と同様に各種の要因に
よって異なるので、予めこれらの条件に応じた最適の時
間を決定するのが好適であるが、一般に２〜４０時間で
重合が完結するように条件を選ぶのが好ましい。

【００４２】勿論、前記重合に際し、離型剤、紫外線吸
収剤、酸化防止剤、着色防止剤、帯電防止剤、ケイ光染
料、染料、顔料、香料等の各種安定剤、添加剤は必要に
応じて選択して使用することが出来る。

【００４３】さらに、上記の方法で得られる高屈折率樹
脂は、その用途に応じて以下のような処理を施すことも
できる。即ち、分散染料等の染料を用いる染色、シラン
カップリング剤やケイ素、ジルコニウム、アンチモン、
アルミニウム、スズ、タングステン等の酸化物のゾルを
主成分とするハードコート剤や、有機高分子体を主成分
とするハードコート剤によるハードコーティング処理
や、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂等の金属酸化物の薄膜
の蒸着や有機高分子体の薄膜の塗布等による反射防止処
理、帯電防止処理等の加工及び２次処理を施すことも可
能である。

【００４４】

【効果】本発明の重合性組成物を重合して得られる樹脂
は、高屈折率、低比重であり、透明性、耐候性、耐衝撃
性に優れている。

【００４５】したがって、本発明の重合性組成物を重合
して得られる樹脂は、有機ガラスとして有用であり、例
えば、メガネレンズ、光学機器レンズ等の光学レンズと
して最適であり、さらにプリズム、光ディスク基盤、光
ファイバー等の用途に好適に使用することができる。

【００４６】

【実施例】以下、本発明を具体的に説明するために、実
施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。

【００４７】なお、実施例において得られた高屈折率樹
脂は、下記の試験法によって諸物性を測定した。

【００４８】（１）屈折率アタゴ（株）製、アッベ屈折計を用いて、２０℃におけ
る屈折率を測定した。接触液にはブロモナフタリン又は
ヨウ化メチレンを使用した。

【００４９】（２）外観目視により判定した。

【００５０】（３）耐候性スガ試験機（株）製ロングライフキセノンフェードメー
ター（FAC-25AX-HC型）中に試料、及び比較としてポリ
スチレンを設置し、１００時間キセノン光を露光した
後、ポリスチレンよりも試料の着色の程度の低いものを
○、同等のものを△、高いものを×で評価した。

【００５１】（４）耐衝撃性厚さ２ｍｍ、直径６５ｍｍの試料板に１２７ｃｍの高さ
から１６ｇの鋼球を自然落下させ、該試料板が破損しな
い場合を○、破損した場合を×で評価した。

【００５２】実施例１ｐ−メトキシフェニルジチオホスホン酸Ｏ，Ｓ−ジ−２
−メルカプトエチル３０モル％、ジビニルベンゼン７０
モル％から成る重合性組成物１００重量部に対してラジ
カル重量開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサネート１重量部を添加してよく混合した。この
混合液をガラス板とエチレン−酢酸ビニル共重合体から
成るガスケットで構成された鋳型の中へ注入し、注型重
合を行った。重合は空気炉を用い、３０℃から９０℃ま
で１８時間をかけ徐々に温度をあげていき、、９０℃で
２時間保持した。重合終了後、鋳型を空気炉から取り出
し、放冷後、重合体を鋳型のガラスから取り外した。得
られた樹脂は無色透明であり、屈折率は１．６３９、比
重１．２２であり、耐候性及び耐衝撃性ともに○であっ
た。

【００５３】実施例２〜６５種々の含リンポリチオールと多官能性不飽和単量体を重
合性組成物として、実施例１において詳細に記述したの
と同様な方法により、重合体を得た。得られた重合体の
物性を表１に示した。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】

【表３】

【００５７】

【表４】

【００５８】

【表５】

【００５９】

【表６】

【００６０】

【表７】

【００６１】

【表８】

【００６２】

【表９】

【００６３】

【表１０】

【００６４】

【表１１】

【００６５】

【表１２】

【００６６】

【表１３】

【００６７】

【表１４】

【００６８】

【表１５】

【００６９】

【表１６】

【００７０】比較例１エチレングリコールジチオグリコレート３０モル％、ジ
ビニルベンゼン７０モル％から成る重合性組成物から実
施例１と同様にして重合体を得た。得られた樹脂の屈折
率は、１．６０３、比重１．２２であり、耐候性は△、
耐衝撃性は×であった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）下記式（１）【化１】 [但し、Ａ¹ は、−(Ｒ¹−Ｘ²)m−Ｒ²−｛但し、Ｒ¹ 及
びＲ² は、それぞれ同種または異種のアルキレン基、ま
たは【化２】（但し、ｋは０〜２の整数である。）であり、Ｘ² は酸
素原子またはイオウ原子であり、ｍは０以上の整数であ
る。｝であり、Ａ² は、−Ｒ³−(Ｘ³−Ｒ⁴)n−｛但し、Ｒ³ 及びＲ⁴
は、それぞれ同種または異種のアルキレン基、または【化３】（但し、ｋは０〜２の整数である。）であり、Ｘ³ は酸
素原子またはイオウ原子であり、ｎは０以上の整数であ
る。｝であり、Ａ³ は、−(Ｘ⁴)p−Ｒ⁵｛但し、Ｒ⁵ は、アルキル基、
または【化４】（但し、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、及びＲ¹⁰ は、それぞれ
同種または異種の水素原子、アルキル基、アリール基、
アラルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルオキシ基またはアリールチオ基であり、ｑは０以上の
整数である。）であり、Ｘ⁴ は、酸素原子またはイオウ
原子であり、ｐは０または１である。｝、または−Ｘ⁵
−Ａ⁴−ＳＨ[但し、Ａ⁴ は、−(Ｒ¹¹−Ｘ⁶)ｒ−Ｒ¹²−
｛但し、Ｒ¹¹及びＲ¹²は、それぞれ同種または異種のア
ルキレン基または【化５】（但し、ｋは０〜２の整数である。）であり、Ｘ⁶ は酸
素原子またはイオウ原子であり、ｒは０以上の整数であ
る。｝であり、Ｘ⁵ は酸素原子またはイオウ原子である。]であり、Ｘ¹ は酸素原子またはイオウ原子である。]で示される
含リンポリチオール、及び（Ｂ）一分子中にメルカプト基と重付加反応しうる不飽
和結合を２個以上有する単量体を含んでなる重合性組成
物。