JPH05265158A

JPH05265158A - 写真記録材料

Info

Publication number: JPH05265158A
Application number: JP4323734A
Authority: JP
Inventors: Guenter Helling; ギユンター・ヘリング; Joerg Hagemann; イエルク・ハゲマン
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1991-11-11
Filing date: 1992-11-10
Publication date: 1993-10-15
Also published as: EP0542053A1; US5310643A; DE4136965A1; EP0542053B1; DE59200119D1

Abstract

(57)【要約】【目的】写真記録材料のための新規な記録材料を提供
する。【構成】カラーカプラーと組合わせて且つ感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層と関連して、光安定剤及びカラーカプラ
ーの油形成剤として適する式【化１】に相当する化合物を含有する少なくとも１つのハロゲン
化銀乳剤層とこの層に関連してカラーカプラーを有する
カラー写真記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、発色現像(chromogenic develop
ment)により生成した画像色素、とくにイエローおよび
マゼンタのアゾメチン色素のための、新規な光保護剤を
含有する、少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を有す
る写真記録材料に関する。

【０００２】発色現像により、すなわち、像様露光した
ハロゲン化銀乳剤層を適当な色形成現像物質、いわゆる
発色現像剤により、適当なカラーカプラー、カラーカプ
ラーと反応して色素画像を形成する銀画像に対応して生
成した現像剤物質の酸化生成物とくに、現像することに
よって、着色した写真画像を生成することは知られてい
る。使用する発色現像剤は、一般に、第１アミノ基を含
有する芳香族化合物、とくにｐ−フェニレンジアミン系
列の化合物である。

【０００３】また、発色現像により生成する画像色素
は、それらが環境条件の影響下にある種の変化を行う程
度に変化することは知られている。これはとくに光の作
用に関して顕著である。ピラゾロアゾールカプラーから
生成するマゼンタ色素とくにきびしい漂白を行うが、フ
ェノール系カプラーから生成するシアン色素はこれに関
してとくに抵抗性であることはよく知られている。

【０００４】これらは空間的測定によりこの欠陥を克服
する試みは欠如してきていない。マゼンタカプラーの場
合において、とくに改良された光に対する抵抗性は光安
定化添加剤または特別のカプラーを使用することによっ
て得られてきている。この目的に適当な光安定化剤は主
としてフェノール系化合物、とくにハイドロキノンの誘
導体であり、これらはカプラーを混合されるか、あるい
はカプラーの分子に置換基の形態で結合される（ＤＥ−
Ｂ−１５４７８０３、ＤＥ−Ａ−２６１７８２
６、ＤＥ−Ａ−２９５２５１１、ＪＰ−Ｎ５３
０７０８２２、ＪＰ−Ｎ５４０７０８３０、Ｊ
Ｐ−Ｎ５４０７３０３２）。

【０００５】しかしながら、既知の光保護剤はすべての
面において満足すべきものではない。本発明の目的は、
写真記録材料のための新規な記録材料、とくにマゼンタ
カプラー、とくにピラゾロアゾール型のマゼンタカプラ
ーから生成したマゼンタ画像色素、とくにイエロー画像
色素の光に対する安定性を改良するために適当な物質を
提供することである。

【０００６】本発明は、ハロゲン化銀乳剤層または隣接
するバインダーの非感光性層に、カラーカプラーおよび
一般式Ｉ

【０００７】

【化５】

【０００８】に相当する化合物の組み合わせを含有する
ことを特徴とする、少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤
層およびこの層と関連してカラーカプラーを有するカラ
ー写真記録材料に関する。

【０００９】上記式（Ｉ）において、Ｒ^１はＨ、アルカ
リ性条件下に放出されうる基、アルキルまたはアリール
であり、Ｒ²はＯＨ、アルキル、アリール、アルコキシ
または

【００１０】

【化６】であり、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ⁵およびＲ⁶はＨ、ＯＨ、ＣＯＯ
Ｈ、ＳＯ_３Ｈ、ＳＯ_２Ｈ、アルキル、アリール、アルコ
キシ、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、スル
ファモイル（スルファモイルは、例えば、アルキルおよ
び／またはアリールにより置換されていてもよい）、ア
シルアミノまたは

【００１１】

【化７】であり、そして基Ｒ²、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ⁵およびＲ⁶の少
なくとも１つは

【００１２】

【化８】に相当する基であり、ここでＡは１〜６個の炭素原子を
有するアルキレンであり、ｎは０または１であり、Ｒ⁷
はＨまたは置換されていてもよい、例えばＣＯＯＨもし
くはＳＯ₃Ｈにより置換されていてもよいアルキル、例
えばカルボキシメチルであり、そしてＲ⁸はポリ縮合に
より生成したポリマー、殊にポリエステル、ポリエーテ
ル、ポリカーボネート、ポリウレタンまたはポリエステ
ルポリウレタンの残基であり、Ｒ¹およびＲ²は、Ｒ²が
ＯＨまたはアルコキシである場合、５または６員の環を
形成することができ、そしてＲ²およびＲ⁴は５または６
員の炭素環式環を形成することができる。

【００１３】アルカリ性条件下に切り放されうるＲ¹に
より表わされる基は、例えば、脂肪族または芳香族のカ
ルボン酸から誘導されるアシル基であることができる。
アルカリ性条件下に切り放されうるこのような基の例
は、アセチル、ジクロロアセチル、アルコキシカルボニ
ルまたはピルボイルを包含する。

【００１４】Ｒ²〜Ｒ⁶により表されるアルキル基は好ま
しくは１〜４個の炭素原子を有する。例はメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチルおよびｔ−ブチル
を包含する。Ｒ²〜Ｒ⁶により表されるアリール基は６〜
１０個の炭素原子を有する。例はフェニルおよびナフチ
ルを包含する。Ｒ²〜Ｒ⁶により表されるアルコキシ基は
１〜１８個の炭素原子を有する。Ｒ²〜Ｒ⁶により表され
るアシルアミノ基中のアシル基は脂肪族または芳香族の
カルボン酸およびスルホン酸から誘導される。

【００１５】

【化９】

【００１６】

【化１０】

【００１７】

【化１１】

【００１８】

【化１２】

【００１９】本発明による化合物は、式ＩＩに相当する
アミン（出発化合物１）とポリマーのモノ−、ジ−また
はポリイソシアネート（出発化合物２）との反応により
容易に調製することができる。

【００２０】

【化１３】

【００２１】式ＩＩにおいて、Ｒ¹、Ａおよびｎは式Ｉ
について示した意味を有し、Ｒ²’はＯＨ、アルキル、
アリール、アルコキシまたは(Ａ)_n−ＮＨ₂であり、
Ｒ³’，Ｒ⁴’，Ｒ⁵’およびＲ⁶’はＨ、ＯＨ、ＣＯＯ
Ｈ、ＳＯ_３Ｈ、ＳＯ_２Ｈ、アルキル、アリール、アルコ
キシ、アルキルスルホニル、スルファモイル（スルファ
モイルはアルキルおよび／またはアリールで置換されて
いてもよい）、アシルアミノまたは（Ａ）_n−ＮＨ₂であ
り、ただしＲ²’、Ｒ³’，Ｒ⁴’，Ｒ⁵’およびＲ⁶’の
少なくとも１つは（Ａ）_n−ＮＨ₂である。

【００２２】ポリマーのイソシアネート（以後、イソシ
アネートプレポリマーと呼ぶ）は、活性水素原子を含有
する化合物をジ−またはポリイソシアネートとの反応に
より得られたイソシアネート基を含有するポリマーであ
ることができる。活性水素原子を有する化合物は主とし
て線状であり、そして約３００〜１０，０００、好まし
くは５００〜４，０００の分子量を有する。これらの化
合物はそれ自体知られており、そしてヒドロキシルおよ
び／またはアミノの末端基を有する。ポリヒドロキシル
化合物、例えば、ポリエステル、ポリアセタール、ポリ
エーテル、ポリアミド、ポリエステルアミドおよびポリ
カーボネートは好ましい。したがって、これらの化合物
のヒドロキシル価は約３７０〜１０、とくに２２５〜２
８である。

【００２３】適当なポリエーテルの例は、エチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、ブチ
レンオキシドの重合生成物およびそれらの共重合および
グラフト重合の生成物ならびに多価アルコールまたはそ
れらの混合物の縮合により得られた縮合物および多価ア
ルコールのアルコキシル化により得られた生成物を包含
する。

【００２４】ヘキサンジオールおよびホルムアルデヒド
から得ることができる化合物は適当なポリアセタールの
例である。ポリエステル、ポリエステルアミドおよびポ
リアミドは、ポリ塩基性飽和または不飽和カルボン酸お
よび多価飽和アルコール、アミノアルコール、ジアミン
またはそれらの混合物から得られる、主として線状の縮
合物であることができる。

【００２５】ウレタンまたは尿素の基を既に含有するポ
リヒドロキシル化合物を、また、使用することができ
る。

【００２６】もちろん、種々のポリヒドロキシル化合物
の混合物を使用して、このプロセスの生成物の疎油性ま
たは疎水性および機械的性質を変化させることができ
る。

【００２７】イソシアネート基を含有するポリマーの調
製に使用するポリイソシアネートは、任意の芳香族また
は脂肪族のジイソシアネートまたはトリイソシアネート
であることができ、それらの例は次の通りである：１，
５−ナフタレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジメ
チルメタンジイソシアネート、ジ−およびテトラアルキ
ルジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジベ
ンジルジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシ
アネート、必要に応じて混合物としてのトリレンジイソ
シアネートの異性体、好ましくは脂肪族ジイソシアネー
ト、例えば、ブタン−１，４−ジイソシアネート、シク
ロヘキサン−１，４−ジイソシアネートおよびイソホロ
ンジイソシアネート、ビウレットトリイソシアネート、
２，４−ビス−（４−イソシアナトベンジル）−１−イ
ソシアナトベンゼン、トリス−（４−イソシアナトフェ
ニル）−メタンおよび２−エチル−１，２，３−トリス
−（３−イソシアナト−４−メチル−アニリノカルボニ
ルオキシ）プロパン。

【００２８】イソシアネートプレポリマーは、ハウベン
−ウェイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、Ｖｏｌ．２０
５、ｐ．１６１３以降（ＧｅｏｒｇＴｈｉｅｍｅＶ
ｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、ＮｅｗＹｏｒｋ、
１９８７）。

【００２９】ポリ縮合により生成したイソシアネートプ
レポリマーまたはポリマー（それらの残基はＲ⁸により
表される）は、好ましくは、活性水素原子を含有する化
合物とポリイソシアネートとの反応により形成した、ウ
レタン基および／または尿素基をそれらの鎖の中に含有
する。

【００３０】化合物Ｓ−１の調製アジピン酸および１，４−ブタンジオールのポリエステ
ルジオールからヘキサメチレンジイソシアネートとの反
応により得られた、１３６ｇの１．０モルのＮＣＯ含量
を有するイソシアネートプレポリマーを２００ｇのアセ
トン中に溶解し、そして１２．３ｇの２−ヒドロキシ−
５−メチルアニリンを３０℃において撹拌しながら添加
する。５０℃においてさらに４時間撹拌した後、アセト
ンを回転蒸発器で蒸留し、そして残留物をエチレンアミ
ン中に溶解し、水で抽出し、そしてＮａ₂ＳＯ₄で脱水す
る。３５重量％の固体含量を有する、粘性の透明な溶液
が得られる。収率は８２％である。化合物Ｓ−２〜Ｓ−
１２を、表１に示す出発化合物を使用して、同様に調製
される。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【表２】

【００３３】

【表３】

【００３４】本発明によるカラー写真記録材料は、少な
くとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層および好ましく
は１系列のいくつかのこのような感光性ハロゲン化銀乳
剤層および必要に応じてまた補助層、とくに保護層、お
よび感光性層の間に配置された結合剤の不感光性層を含
有する。本発明によれば、本発明による化合物はカラー
カプラー、好ましくはマゼンタカプラー、とくにピラゾ
ロアゾールカプラー型のマゼンタカプラー、またはイエ
ローカプラーと組み合わせて、存在する感光性ハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも１つと関連する。

【００３５】本発明による化合物は、主として光安定剤
として機能する、すなわち、発色現像によりカラーカプ
ラーから得られる色素、一般にアゾメチン色素は、本発
明による化合物の存在下に光の作用に対して、かなりよ
り大きい安定性を有する。さらに、本発明による化合物
は、また、湿気および加熱の作用に対する色素の安定性
を改良し、そしてそれらは軟化剤として作用する。さら
に、本発明による化合物はカラーカプラーのための油形
成剤の機能をはたす、すなわち、それらは、単独でまた
は他の既知の油形成剤と一緒に、カプラーの溶媒として
使用することができる。後者の場合において、本発明に
よる化合物は、好ましくは、それらを含有する層の中の
油形成剤の合計量の少なくとも５０重量％の量である。
他の油形成剤を必要としないという事実は、本発明によ
る記録材料の層中の物質および／または層の厚さを有利
には減少する。

【００３６】本発明による化合物の調製の過程（活性水
素原子を含有する化合物とポリイソシアネートとの反
応）において、化合物は一般に非プロトン性（疎水性）
溶媒、例えば、酢酸エチル中の溶液として得られ、そし
てこれらの溶液の形態で使用して、特定の層のための塗
布溶液の中に、必要に応じて所定のカラーカプラーと一
緒に、混入することができる。本発明による化合物の混
入は通常の方法において、必要に応じて補助溶媒および
／または高沸点のカプラーの溶媒、いわゆる油形成剤を
使用して実施するが、後者は好ましくは少量でのみ使用
する。

【００３７】本発明による写真記録材料の中に感光性成
分として存在するハロゲン化銀は、塩化物、臭化物また
はヨウ化物またはそれらの混合物の形態でハロゲン化物
を含有することができる。例えば、少なくとも１つの層
のハロゲン化物含量は０〜１５モル％のヨウ化物、０〜
１００モル％の塩化物および０〜１００モル％の臭化物
からなることができる。

【００３８】ヨウ化臭化銀乳剤はカラーネガおよびカラ
ー反転フィルムのために通常使用し、そして純粋な塩化
物乳剤までの、高い塩化物含量を有する塩化臭化銀乳剤
は、通常、カラーネガおよびカラー反転ペイパーのため
に使用される。ハロゲン化物は、主として詰まった結晶
から成り、これらの結晶は、例えば、規則正しい立方体
または八角形の形態または転移の形態を有することがで
きるが、小板様結晶は存在することが有利である。これ
らの小板様結晶の平均の直径対厚さの比は好ましくは少
なくとも５：１であり、結晶の直径は結晶の投影した面
積に相当する面積をもつ円の直径として定義される。層
は、また、板状ハロゲン化銀を有することができ、ここ
で直径対厚さの比は５：１より実質的に大きく、例え
ば、１２：１〜３０：１である。

【００３９】ハロゲン化銀粒子は、また、多層粒子の構
造を有し、最も簡単な場合において、内側および外側の
コア領域（コア／シェル）をもちこれらは、ハロゲン化
物の組成および／または他の変更、例えば、個々の粒子
領域のドーピングが異なる。乳剤の平均の粒子サイズは
好ましくは０．２μｍ〜２．０μｍであり、そして粒子
サイズの分布は均質分散および異質分散の両者であるこ
とができる。均質分散の粒子サイズの分布は、粒子の９
５％が平均の粒子サイズと±３０％以下で異なることを
意味する。

【００４０】ハロゲン化銀に加えて、乳剤は、また、他
の銀塩、有機銀塩、例えば、銀ベンズトリアゾレートま
たは銀ベヘネートを含有することができる。

【００４１】別々に調製したハロゲン化銀乳剤の１また
はそれ以上のタイプを、また、混合物の形態で使用でき
る。

【００４２】乳剤は通常の方法で化学的または分光的に
増感することができ、そしてそれらはまた適当な添加剤
により安定化することができる。適当な化学的増感剤、
分光増感色素および安定剤は、例えば、リサーチ・ディ
スクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月）に記載さ
れている；参照、とくに章ＩＩＩ、ＩＶおよびＶＩ。

【００４３】本発明によるカラー写真記録材料は、好ま
しくは、３つのスペクトル領域、赤、緑および青の各々
のために、少なくとも１つの光記録ハロゲン化銀乳剤層
を含有する。感光性層はこの目的に既知の方法で適当な
増感色素で分光増感される。分光増感剤として適当なポ
リメチン色素、適当なそれらの組み合わせ、および超増
感作用を有する組み合わせの外観は、リサーチ・ディス
クロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、章ＩＶに
記載されている。

【００４４】次の色素はとくに適当である（スペクトル
領域の順序で記載する）：１、赤増感剤として９−エチルカルボシアニン類、塩基性末端基としてベン
ゾチアゾール、ベンゾセレノアゾールまたはナフトチア
ゾールを有し、そして必要に応じて５−および／または
６−位置においてハロゲン、メチル、メトキシ、カルボ
キシまたはアリールにより置換されることができる；お
よびまた、９−エチル−ナフトキサチア−または−セレ
ノカルボシアニン類および９−エチル−ナフトチアオキ
サ−または−ベンズイミダゾカルボシアニン類、ただし
色素は複素環族窒素上に少なくとも１つのスルホアルキ
ル基を含有する。

【００４５】２、緑増感剤として９−エチルカルボシアニン類、これらは塩基性末端基と
してベンゾキサゾール、ナフトキサゾールまたはベンゾ
キサゾールを有する、およびベンズイミダゾカルボシア
ニン類、これらは、また、さらに置換されることができ
そして、また、複素環族の窒素上に少なくとも１つのス
ルホアルキル基を含有しなくてはならない。

【００４６】３、青増感剤複素環の窒素上に少なくとも１つスルホアルキル基およ
び、必要に応じて、芳香族核上に他の置換基を有する、
対称および非対称のベンズイミダゾ−、オキサ−、チア
−またはセレナシアニン類、およびローダニン基を含有
するアポメロシアニン類。

【００４７】次の赤増感剤ＲＳ、緑増感剤ＧＳおよび青
増感ＢＳは、とくにネガおよび反転フィルムのために、
例として記載される。これらの増感剤は、個々にあるい
はお互いに組み合わせて、例えば、ＲＳ−１およびＲＳ
−２またはＧＳ−１およびＧＳ−２で使用することがで
きる。

【００４８】

【化１４】

【００４９】

【化１５】

【００５０】

【化１６】

【００５１】ハロゲン化銀の固有の感光度がスペクトル
領域の所定の領域、例えば、臭化銀の青感性のために十
分である場合、増感剤は省略することができる。

【００５２】前述の感光性層の各々は単一層から成る
か、あるいはそれは、既知の方法で、例えば、いわゆる
二重層の配置で、２またはそれ以上のハロゲン化銀乳剤
の部分的層から成ることができる（ＤＥ−Ｃ−１１２
１４７０）。ネガフィルムにおいて、赤感性ハロゲン
化銀乳剤層は一般に緑感性ハロゲン化銀乳剤層にいっそ
う密接して配置され、引き続いて緑感性ハロゲン化銀乳
剤層は青感性ハロゲン化銀乳剤層より支持体層に配置さ
れており、そして不感光性層は一般に緑感性層と青感性
層との間に位置するが、他の配置は、また、例えば、カ
ラーペイパーにおいて、使用することができる。現像剤
酸化生成物の偶発的拡散を防止するための物質を含有す
ることができる不感光性中間層は、一般に、分光感度が
異なる層の間に配置される。材料が同一の分光感度のい
くつかのハロゲン化銀乳剤層を含有するとき、これらは
直接に互いに隣接して配置するか、あるいは分光感度が
異なる感光性層により分離することができる（ＤＥ−Ａ
−１９５８７０９、ＤＥ−Ａ−２５３０６４
５、ＤＥ−Ａ−２６２２９２２）。

【００５３】本発明によるカラー写真記録材料は、一般
に、異なる分光感度のハロゲン化銀乳剤層と空間的およ
び分光的に関連して、シアン、マゼンタおよびイエロー
で種々の部分的色画像を生成するためのカラーカプラー
を含有する。本発明による化合物は対応するカラーカプ
ラーと一緒に、好ましくは、緑感性ハロゲン化銀乳剤層
および／または青感性ハロゲン化銀乳剤層と関連する。

【００５４】「空間的関連」とは、カラーカプラーおよ
びハロゲン化銀乳剤層が相互作用して、現像から生成さ
れた銀画像とカラーカプラーから生成された色画像との
間の像様対応を生成することができるように、カラーカ
プラーがハロゲン化銀乳剤層に対して空間的関係にある
ことを意味する。これは、一般に、カラーカプラーをハ
ロゲン化銀乳剤層それ自体の中に導入するか、あるいは
隣接する、必要に応じて不感光性の結合剤の層の中に導
入することによって達成される。

【００５５】「分光的関連」とは、感光性ハロゲン化銀
乳剤層の各々の分光感度および分光的に関連するカラー
カプラーから生成した部分的色画像の色が互いにある関
係にあり、分光感度の各々（赤、緑、青）が部分的色画
像の異なる色と関連する（一般に、例えば、この順序
で、カラーのシアン、マゼンタおよびイエロー）ことを
意味する。

【００５６】１または２以上のカラーカプラーを分光的
に異なって増感されたハロゲン化銀乳剤層の各々と関連
することができる。材料が同一の分光感度のいくつかの
ハロゲン化銀乳剤層を含有するとき、これらの層の各々
はカラーカプラーを含有することができるが、これらの
カラーカプラーは必ずしも同一であることは必要ではな
いが、ただしそれらのすべては少なくとも発色現像の結
果と同一の色、通常所定のハロゲン化銀乳剤層が主要な
感光度を有する光の色に対して補色である色を生ずるこ
とのみが条件である。

【００５７】シアンの部分的色画像を生成するカラーカ
プラーが一般にフェノールまたはα−ナフトール系のカ
プラーである；これらの適当な例は次の通りである：

【００５８】

【化１７】

【００５９】

【化１８】

【００６０】

【化１９】

【００６１】

【化２０】

【００６２】マゼンタ成分の部分的色素画像を生成する
カラーカプラーは、一般に、５−ピラゾロン、インダゾ
ロンまたはピラゾロンの系列のカプラーであり、それら
の適当な例は次の通りである：

【００６３】

【化２１】

【００６４】

【化２２】

【００６５】

【化２３】

【００６６】

【化２４】

【００６７】

【化２５】

【００６８】

【化２６】

【００６９】

【化２７】

【００７０】に相当するピラゾロアゾールカプラーは、
例えば、米国特許第３，７２５，０６７号および米国特
許第４，５４０，６５４号に記載されている。式Ｘおよ
びＸＩにおいて、ＸはＨまたは発色現像条件下に放出可
能である基であり、そしてＲ¹およびＲ²はＨ、アルキ
ル、アラルキル、アリール、アルコキシ、アロキシ、ア
ルキルチオ、アリールチオ、アミノ、アニリノ、アシル
アミノ、シアノ、アルコキシカルボニル、カルバモイル
またはスルファモイルであり、そしてこれらの基はさら
に置換されていることができる。

【００７１】イエローの部分的色画像を生成するカラー
カプラーは、一般に、開鎖のケトメチレン基を有するカ
プラー、とくにα−アセチルアセトアミド系列のカプラ
ーである。これらの適当な例は、次の式に相当するα−
ベンゾイルアセトアニリドのカプラーおよびα−ピバロ
イルアセトアニリドを包含する：

【００７２】

【化２８】

【００７３】

【化２９】

【００７４】

【化３０】

【００７５】

【化３１】

【００７６】

【化３２】

【００７７】

【化３３】

【００７８】

【化３４】

【００７９】カラーカプラーは、４当量のカプラーまた
は２当量のカプラーであることができる。後者は、知ら
れているように、カプリング反応において切り放される
置換基を、カプリング位置に、有する４当量のカプラー
から誘導される。２当量のカプラーは、無色のカプラー
ならびに、カラーカプリングのプロセスにおいて消失し
そして生ずる画像色素の色によって置換されることがで
きる、それら自身の強い色をもつカプラー（マスキング
カプラー）を包含する。それらは、また、発色現像剤酸
化生成物との反応において実質的に無色の生成物を生成
するホワイトカプラーを包含する。２当量のカプラー
は、また、カラー現像剤の酸化生成物との反応の結果解
放される除去可能な基をカプリング位置に有し、次い
で、直接あるいは本来切り放される基から１または２以
上のそれ以上の基が切り放された後、要求される特定の
写真活性、例えば、現像の抑制剤または促進剤、を発生
するカプラーを包含する［例えば、ドイツ国特許出願
（ＤＥ−Ａ）２７０３１４５号、ドイツ国特許出願
（ＤＥ−Ａ）２８５５６９７号、ドイツ国特許出願
（ＤＥ−Ａ）３１０５０２６号およびドイツ国特許
出願（ＤＥ−Ａ）３３１９４２８号］。このような
２当量のカプラーの例は、既知のＤＩＲカプラーおよび
ＤＡＲおよびＦＡＲカプラーである。

【００８０】使用するカプラー、すなわち、とくにシア
ンカプラー、例えば、式ＩＶ、Ｖ、ＶＩおよびＶＩＩの
もの、およびピラゾロンまたはピラゾロアゾールの系列
の２−当量または４−当量のマゼンタカプラー、例え
ば、式ＸおよびＸＩのものを、また、ポリマーの形態、
例えば、ポリマーのラテックスの形態で使用することが
できる。

【００８１】高分子量のカラーカプラーは、例えば、次
の特許に記載されている：ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ｃ）１２９７４１７号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）２４０７５６９号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３１４８１２５号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３２１７２００号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３３２００７９号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３３２４９３２号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３３３１７４３号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３３０４０３７６号、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）
００２７２８４号および米国特許（ＵＳ−Ａ）４
０８０２１１号。高分子量カラーカプラーは、一般
に、エチレン系不飽和モノマーのカラーカプラー重合す
ることによって調製される。

【００８２】使用するカラーカプラーは、また、わずか
のまたは制限された移動性を有する色素を生ずることが
できる。

【００８３】「わずかのまたは制限された移動性」は、
発色現像により生成した明確な色素のパッチの輪郭を互
いの中に没入させることができる移動性を意味する。移
動性のこの測度は、大きい鮮鋭度を得るために普通の写
真記録材料においてカラーカプラーおよびそれらから生
成した色素の望まれる、写真層中の完全な不動性の通常
場合と区別され、かつ、例えば、色素拡散プロセスにお
いて、望まれる色素の完全な移動性と区別されなくては
ならない。最後の述べた色素は、ほとんどの場合におい
て、それらをアルカリ性媒質中で可溶性とする少なくと
も１つの基を有する。本発明に従い望まれるわずかの移
動性の程度は、例えば、油形成剤の有機媒質中の溶解度
または結合剤のマトリックスに対する親和性に影響を所
望の程度に及ぼすために、置換基を変化させることによ
ってコントロールすることができる。

【００８４】前述の成分に加えて、本発明のカラー写真
記録材料は、添加剤、例えば、酸化防止剤、色素安定剤
および機械的および静電性に影響を及ぼす物質、ならび
に紫外線吸収剤を含有することができる。このような添
加化合物は、本発明に従う化合物、すなわち、結合剤の
同一層または結合剤の隣接する層の中に使用する、化合
物と有利に組み合わせることができる。

【００８５】色素、カプラーおよび白色の安定性を改良
しかつカラーカブリの減少するための添加剤［リサーチ
・ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月）章
ＶＩＩ］は、化合物の次のクラスに属すことができる：
ハイドロキノン、６−ヒドロキシクロマン、５−ヒドロ
キシクマロン、スピロクマロン、スピロインダン、ｐ−
アルコキシフェノール、立体障害フェノール、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン、アミノフェノー
ル、立体障害アミン、エステル化またはエーテル化され
たフェノール性ヒドロキシル基を含有する誘導体、金属
錯塩。

【００８６】立体障害アミンの部分的構造およびまた立
体障害フェノールの部分的構造の両者を１つのかつ同一
分子中にを含有する化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）４，
２６８，５９３号］は、熱、湿気および光の発生の結
果、イエロー色素の画像の障害［劣化（ｄｅｔｅｒｉｏ
ｒａｔｉｏｎまたはｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ）］を防止
するためにとくに有効である。スピロインダン類［日本
国特許出願（ＪＰ−Ａ）１５９６４４／８１号］およ
びハイドロキノンジエーテルまたはモノエーテルにより
置換されたクマロン類［日本国特許出願（ＪＰ−Ａ）８
９８３５／８０号］は、マゼンタ−赤色素画像の障害
（劣化）、とくに光の作用の結果の障害の防止に特に有
効である。

【００８７】とくに適当な化合物の例は次の通りであ
る：

【００８８】

【化３５】

【００８９】

【化３６】

【００９０】紫外線吸収化合物は、高い紫外線含量を有
する日光による漂白に対して画像色素を保護し、同時
に、フィルター色素として、露光のために使用する日光
の紫外線を吸収する作用をし、これによりフィルムの色
再現を改良する。２つの異なる機能のために使用する化
合物は、一般に、構造が異なる。例は次のものを包含す
る：アリール置換ベンゾトリアゾール［米国特許（ＵＳ
−Ａ）３，５３３，７９４号］、４−チアゾリドン化合
物［米国特許（ＵＳ−Ａ）３，３１４，７９４号および
米国特許（ＵＳ−Ａ）３，３５２，６８１号］、ベンゾ
フェノン化合物［日本国特許出願（ＪＰ−Ａ）２，７８
４／７１号］、桂皮酸エステル化合物［米国特許（ＵＳ
−Ａ）３，７０５，８０５号および米国特許（ＵＳ−
Ａ）３，７０７，３７５号］、ブタジエン化合物［米国
特許（ＵＳ−Ａ）４，０４５，２２９号］またはベンゾ
キサゾール化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）３，７００，
４５５号］。

【００９１】とくに適当な化合物の例は次の通りであ
る：

【００９２】

【化３７】

【００９３】

【化３８】

【００９４】紫外線吸収性カプラー（例えば、α−ナフ
トール系列のシアンカプラー）および紫外線吸収性ポリ
マーを、また、使用することができる。これらの紫外線
吸収剤は媒染により特定の層の中に固定することができ
る。

【００９５】カラー写真画像を生成するために、本発明
による写真記録材料は、少なくとも１つのハロゲン化銀
乳剤層と関連するカラーカプラーおよび式Ｉの化合物を
含有し、発色現像剤化合物を使用して現像される。使用
する発色現像剤化合物は、その酸化生成物の形態で、カ
ラーカプラーと反応してアゾメチン色素を形成すること
ができる、任意の現像剤化合物であることができる。適
当な発色現像剤化合物は、とくに次のものを包含する：
少なくとも１つの第１アミノ基を含有するｐ−フェニレ
ンジアミン系列の芳香族化合物、例えば、Ｎ，Ｎ−ジア
ルキル−ｐ−フェニレンジアミン類、Ｎ，Ｎ−ジエチル
−ｐ−フェニレンジアミン、１−（Ｎ−エチル−Ｎ−メ
チルスルホンアミドエチル）−３−メチル−ｐ−フェニ
レンジアミン、１−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチ
ル）−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミンおよび１−
（Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチル）−３−メチル−ｐ
−フェニレンジアミン。

【００９６】他の有用な発色現像剤は、例えば、ジャー
ナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイアティー
（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、７３、３１００
（１９５１）およびＧ．ハイスト（Ｈａｉｓｔ）、現代
の写真処理（ＭｏｄｅｒｎＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ）、１９７９、ジョン・ウィリ
ー・アンド・サンズ（ＪｏｈｎＷｉｅｌｙａｎｄ
Ｓｏｎｓ）、ｐ．５４５以降、に記載されている。

【００９７】発色現像後、材料を通常の方法で漂白およ
び定着する。漂白および定着は別々にまたは同時に実施
することができる。通常の漂白剤は、例えば、Ｆｅ³⁺塩
類およびＦｅ³⁺錯塩類、例えば、フェリシアニド、ジク
ロメート、水溶性コバルト錯塩類などであり、例えば、
アミノポリカルボン酸の鉄−ＩＩＩ錯塩はとくに好まし
く、とくにエチレンジアミン四酢酸、Ｎ−ヒドロキシエ
チル−エチレンジアミントリ酢酸、アルキルイミノジカ
ルボン酸およびアラニン２酢酸は好ましい。過硫酸塩類
は、また、適当な漂白剤である。

【００９８】

【実施例】実施例１試料１（比較）両側がポリエチレンで塗布された紙の層支持体を次の層
で覆った。記載する量は１ｍ²に基づく：層１：２００ｍｇのゼラチンおよびＫＮＯ₃−およびク
ロム明礬の支持層層２：３２０ｍｇの結合剤層層３：５３０ｍｇのＡｇＮＯ₃および７５０ｍｇのゼラ
チン、０．６１ｇのマゼンタカプラーＭ−２２、の０．
６１ｇのトリクレシルホスフェート（ＴＣＰ）で乳化し
た、緑感性塩化臭化銀乳剤層（２０モル％の塩化物）層４：１ｇのゼラチンおよび１６ｍｇの式

【００９９】

【化３９】Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₃ ^-Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）₄ ⁺ （ＮＭ−１）に相当する界面活性剤の保護層。この層に、１２０ｍｇ
／ｍ²の式

【０１００】

【化４０】

【０１０１】に相当する硬膜剤を含有する硬膜層を適用
する。

【０１０２】試料２〜８（本発明による）試料２〜８は試料１と同一方法により調製したが、ただ
し試料１において使用したトリクレシルホスフェートの
代わりに本発明による化合物（参照、表２）の１つ使用
した。

【０１０３】得られた試料を等級づけたグレイウェッジ
の背後に露光し、次いで材料を下に示す処理液を使用し
て、次のようにして処理した：現像：２１０秒、３３℃ 漂白：５０秒、２０℃ 定着：６０秒、２０℃ 洗浄：１２０秒、２０℃ 乾燥。

【０１０４】処理液の組成現像液：ベンジルアルコール１３ｍｌ硫酸ヒドロキシルアンモニウム３ｇ亜硫酸ナトリウム２ｇ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β− メタン−スルホンアミド−エチル）−ｍ −トルイジン−セスキサルフェート（１水和物）４．５ｇ炭酸カリウム３６ｇ臭化カリウム１．４ｇジエチレン−トリアミノ−ペンタン酸５ナトリウム塩２ｇジエチレングリコール１２ｍｌ水で１リットルにするｐＨ＝１０．４漂白液：水７００ｍｌＮＨ₄−Ｆｅ−ＥＤＴＡ６５ｇＥＤＴＡ１０ｇＮＨ₄Ｂｒ１００ｇ酢酸でｐＨ６．０にａｊい、そして水で１リットルにす
る。

【０１０５】定着液：チオ硫酸アンモニウム１００ｇ亜硫酸ナトリウム１０ｇ重亜硫酸ナトリウム３ｇ水で１リットルにする。

【０１０６】次いで最大の色デンシティを決定した（表
２）。

【０１０７】さらに、試料を日光について標準化したキ
セノンランプンの光に４.２×１０⁶ルックス時間の間露
光した。次いで、デンシティの減少％を測定した(表
２)。

【０１０８】

【表４】表２試料油形成剤デンシティの減少％ D_max D＝0.5 D＝1.0 D_max 1 (比較) 0.61g (のトリクレシルホスフェート) 2.33 76 85 68 2 (本発明による) 0.61g S-1の化合物 2.51 61 67 55 3 (本発明による) 1.22g S-1の化合物 2.59 26 20 12 4 (本発明による) 0.61g S-2の化合物 2.37 60 63 58 5 (本発明による) 0.61g S-6の化合物 2.41 63 59 60 6 (本発明による) 0.61g S-7の化合物 2.39 58 61 55 7 (本発明による) 0.61g S-8の化合物 2.45 61 68 56 8 (本発明による) 0.61g S-11の化合物 2.40 52 58 53実施例２層の配置を実施例１に記載するように調製するが、ただ
しマゼンタカプラーＭー３１をマゼンタカプラーＭ−２
２の代わりに緑感性層において使用する。こうして、試
料９が得られる（比較）。

【０１０９】試料１０〜１４を実施例９と同一の方法で
調製するが、ただし実施例９において使用したトリクレ
シルホスフェートの代わりに本発明による化合物の１つ
を使用する。試料１５を同様に調製するが、比較ポリマ
ーＶＰ−１を使用する。試料を実施例１におけるように
処理し、そして検査する。

【０１１０】

【化４１】

【０１１１】

【表５】表３試料油形成剤デンシティの減少％ D_max D＝0.5 D＝1.0 D_max 9 (比較) 0.61g ＴＣＰ 1.47 54 57 35 10 (本発明による) 0.61g S-8の化合物 1.51 31 29 17 11 (本発明による) 1.22g S-8の化合物 1.50 22 18 13 12 (本発明による) 0.61g S-1の化合物 1.54 19 19 15 13 (本発明による) 1.22g S-1の化合物 1.51 16 15 8 14 (本発明による) 0.61g S-9の化合物 1.55 39 37 24 15 (比較) 0.61g VP-1 1.14 41 43 39 この実施例が示すように、本発明による化合物は画像色
素の光に対する安定性を改良する。比較のために使用し
たドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）第３５０１７２２号
のポリマーＶＰ−１は、光に対する安定性の改良が少な
く、そして最大の色デンシティを顕著に減少する。

【０１１２】

【化４２】

【０１１３】実施例３試料１６（比較）両側がポリエチレンで塗布された紙の層支持体を次の層
で覆った。記載する量は１ｍ²に基づく：層１：２００ｍｇのゼラチンおよびＫＮＯ₃−およびク
ロム明礬の支持層層２：３２０ｍｇの結合剤層層３：４５０ｍｇのＡｇＮＯ₃および１６００ｍｇのゼ
ラチン、０．７８ｇのイエローカプラーＹ−９および
２，５−ジオクチルハイドロキノンの０．７８ｇのＴＣ
Ｐで乳化した、青感性塩化臭化銀乳剤層（２０モル％の
塩化物）。乳剤は０．８μｇの二重注入により調製し、
通常の方法で凝集し、洗浄し、そしてゼラチンで再分散
させた。ゼラチン／銀（ＡｇＮＯ₃として）の重量比は
０．５であった。次いで乳剤を６０μモルのチオ硫酸塩
／モルのＡｇで最適感光度に熟成し、青のスペクトル領
域に増感させ、そして安定化した。

【０１１４】層４：１ｇのゼラチンおよび１６ｍｇのＮ
Ｍ−１。

【０１１５】１２０ｍｇの硬膜剤ＨＭ−１／ｍ²を含有
する硬膜層をこの層に適用する。

【０１１６】試料１７〜２０（本発明による）試料１７〜２０は試料１６と同一方法により調製した
が、ただし実施例１６において使用したトリクレシルホ
スフェートの代わりに本発明による化合物（参照、表
４）の１つ使用した。

【０１１７】得られた試料を実施例１に記載するように
露光および処理した。試料を日光について標準化したキ
セノンランプンの光に１９．２×１０⁶ルックス時間の
間露光した。次いで、デンシティの減少％を測定した
（表２）。

【０１１８】

【表６】表４試料油形成剤Ｄ_max デンシティの減少％ 16 (比較) 0.78g ＴＣＰ 2.30 61 17 (本発明による) 0.78g Ｓ−６ 2.35 48 18 (本発明による) 0.78g Ｓ−９ 2.31 44 19 (本発明による) 0.78g Ｓ−１ 2.33 39 20 (本発明による) 0.78g Ｓ−２ 2.35 45実施例４試料２１ゼラチンおよび黒色コロイド状銀から成る４μｍのハレ
ーション防止層で被覆した、セルローストリアセテート
支持体に、厚さ１５μｍの赤増感したシアン乳剤層を塗
布した。

【０１１９】この層は１ｍ²当たり次の成分を含有し
た：８．１３ｇのゼラチン５．４５ｇのＴＣＰ７．１３ｇの臭化銀および２．７ｇのマゼンタカプラーＭ−２２引き続く試料において、ＴＣＰの代わりに本発明による
化合物、Ｓ−１、Ｓ−６およびＳ−１２（試料２２〜２
４）を使用した。

【０１２０】層を乾燥後２３℃および２０％の相対湿度
の気候に対してコンディショニングした。破壊強さは次
の装置により決定した：圧力計を装備した平行なジョー
装置内で、フィルムのループをその乳剤層を外側にして
クランプする。可動のジョーを固定したジョーに向かっ
てフィルムの厚さの２倍まで１０ｃｍ／秒の絞り速度で
動かし、次いで戻す。

【０１２１】力／通路を電子的にかつ自動的にＸＹライ
ターでプロットする。

【０１２２】フィルムが破壊したとき、１、破壊力、および２、破壊時におけるループの直径を測定する。破壊力がより高くかつループの直径がより
小さいほど、フィルムの破壊強さはより低い。

【０１２３】

【表７】表５試料強さ（２３℃、２０％の相対湿度）破壊時のループの直径(mm) 破壊力（Ｎ） 21 (比較) ０.５２７ 22 (本発明による）０.３３６ 23 (本発明による）０.４３１ 24 (本発明による）０.４３０値が示すように、本発明による化合物を油形成剤として
使用するとき、機械的性質は改良され、そして層は改良
された破壊強さを有する。

【０１２４】実施例５急速処理のためのカラー写真記録材料を、両側がポリエ
チレンで塗布されたペイパーの層支持体に、次の層を示
す順序で塗布することによって調製した。示す量はすべ
て１ｍ²に基づく。塗布したハロゲン化銀について、Ａ
ｇＮＯ₃の対応する量を示す。

【０１２５】材料１（比較）第１層（支持体層）：０．２ｇのゼラチン第２層（青感性層）：１．３８ｇのゼラチン０．９５ｇのイエローカプラーＹ−９０．２ｇのホワイトカプラーＷ−１０．２９ｇのトリクレシルホスフェート（ＴＣＰ）を含有する、０．６３ｇのＡｇＮＯ₃の青感性ハロゲン
化銀乳剤（９９．５モル％の塩化物、０．５モル％の臭
化物、平均粒子直径０．８μｍ）第３層（保護層）：１．１ｇのゼラチン０．０６ｇの２，５−ジオクチルハイドロキノン０．０６ｇのジブチルフタレート（ＤＢＰ）第４層（緑感性層）：１．０８ｇのゼラチン０．４１ｇのマゼンタカプラーＭ−２２０．０８ｇの２，５−ジオクチルハイドロキノン０．５ｇのＴＣＰを含有する、０．４５ｇのＡｇＮＯ₃の緑感性ハロゲン
化銀乳剤（９９．５モル％の塩化物、０．５モル％の臭
化物、平均粒子直径０．６μｍ）第５層（紫外線吸収層）：１．１５ｇのゼラチン０．６ｇの式

【０１２６】

【化４３】

【０１２７】に相当する紫外線吸収剤０．０４ｇのＴＣＰ第６層（赤感性層）：０．７５ｇのゼラチン０．３６ｇのシアンカプラーＣ−２４０．３６ｇのＴＣＰを含有する、０．３ｇのＡｇＮＯ₃の赤感性ハロゲン化
銀乳剤（９９．５モル％の塩化物、０．５モル％の臭化
物、平均粒子直径０．５μｍ）第７層（紫外線吸収層）：０．３５ｇのゼラチン０．１５ｇの第５層と同一の紫外線吸収剤０．２ｇのＴＣＰ第８層（保護層）：０．５ｇのゼラチン０．３ｇの硬膜剤ＨＭ−１第２層において使用したホワイトカプラーは次の式を有
する：

【０１２８】

【化４４】

【０１２９】材料２〜６（本発明による）材料２〜６は材料１と同一の方法で調製したが、ただし
第４層において使用したＴＣＰの代わりに表６に示す本
発明の化合物を同一量で使用した。

【０１３０】材料１〜６を等級づけたグレイウェッジの
背後で露光し、次いで下に示す処理液を使用して処理し
た。

【０１３１】ａ）発色現像剤−４５秒−３５℃ トリエタノールアミン９．０ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン４．０ｇジエチレングリコール０．０５ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−メタンスルホニルアミドエチル−アニリン−サルフェート５．０ｇ亜硫酸カリウム０．２ｇトリエチレングリコール０．０５ｇ炭酸カリウム２２ｇ水酸化カリウム０．４ｇエチレンジアミンテトラ酢酸二ナトリウム２．２ｇ塩化カリウム２．５ｇ１，２−ジヒドロキシベンゼン−３，４，６− トリスルフィン酸三ナトリウム塩０．３ｇ水で１，０００ｍｌにする；ｐＨ１０．０ｂ）漂白−４５秒−３５℃ チオ硫酸アンモニウム７５ｇ亜硫酸水素ナトリウム１３．５ｇ酢酸アンモニウム２．０ｇエチレンジアミンテトラ酢酸Ｆｅ／ＮＨ₄塩５７ｇアンモニア９．５ｇ酢酸９．０ｇ水で１，０００ｍｌにする；ｐＨ５．５ｃ）すすぎ−２分−３３℃ 最大の色濃度を材料１〜６のすべてにおいて決定した。
さらに、材料を日光について標準化したキセノンランプ
ンの光に４．２×１０⁶ルックス時間の間露光した。次
いで、デンシティの減少％を測定した（表６）。

【０１３２】

【表８】表６材料層４中の油形成剤｜デンシティの減少（％）｜Ｄ_max Ｄ＝０,５１,０Ｄ_max 1 (比較) ＴＣＰ｜ 1,75 58 68 55 2 (本発明) Ｓ−１｜ 1,83 43 48 42 3 〃Ｓ−２｜ 1,55 40 45 41 4 〃Ｓ−６｜ 1,79 42 47 40 5 〃Ｓ−８｜ 1,51 43 48 41 6 〃Ｓ−１１｜ 1,83 38 44 38実施例６セルローストリアセテートの透明な層支持体に次の層を
記載する順序で塗布することによって、カラーネガ現像
のためのカラー写真記録材料を調製した。量は各場合に
おいて１ｍ²についてである。塗布したハロゲン化銀の
量はＡｇＮＯ₃の対応する同等の量で記載する。すべて
のハロゲン化銀乳剤を０．５ｇの４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン／１０
０ｇのＡｇＮＯ₃で増感した。

【０１３３】材料７（比較）層１（ハレーション防止層）０．２ｇのＡｇ、１．２ｇのゼラチン、０．１ｇの紫外
線吸収剤ＵＶ−１、０．２ｇの紫外線吸収剤ＵＶ−２、
０．０２ｇのトリクレシルホスフェート（ＴＣＰ）およ
び０．０３ｇのジブチルフタレート（ＤＢＰ）を含有する、黒色コロイド状銀ゾル；層２〔リップマン(Ｌｉｐｐｍａｎ)又はミクレート(ｍ
ｉｃｒａｔ)中間層〕１．０ｇのゼラチン、０．０５ｇの赤マスクＭＲ−１お
よび０．１０ｇのＴＣＰを含有する、０．２５ｇのＡｇＮＯ₃から得られたヨウ
化臭化銀ｍｃｒａｔ乳剤（０．５モル％のヨウ化物；平
均粒子直径０．０７μｍ）；層３（第１赤感性層）２．０ｇのゼラチン、０．６ｇのシアンカプラーＣ−１
９、０．５ｇの赤マスクＭＲ−１、０．０３ｇのＤＩＲ
カプラーＤＩＲ−１、０．５２ｇのＴＣＰを含有する、２．２ｇのＡｇＮＯ₃から得られた赤感性
ヨウ化臭化銀乳剤（４モル％のヨウ化物；平均粒子直径
０．４５μｍ）；層４（第２赤感性層）０．１８ｇのゼラチン、０．１５ｇのシアンカプラーＣ
−２、０．１５ｇのＤＢＰを含有する、赤感性臭化ヨウ化銀乳剤（８．５モル％の
ヨウ化物；平均粒子直径０．８μｍ）；層５（中間層）０．７ｇのゼラチン、０．２ｇの２，５−ジイソオクチ
ルハイドロキノン０．１５ｇのＤＢＰ層６（第１緑感性層）１．６ｇのゼラチン、０．６ｇのマゼンタカプラーＸＭ
−１、０．０５ｇのイエローマスクＭＹ−１、０．０３
ｇのＤＩＲカプラーＤＩＲ−２、０．０８ｇのＤＩＲカ
プラーＤＩＲ−３、０．１１ｇのＴＣＰ、０．０２ｇの
ＤＢＰを含有する、緑感性臭化ヨウ化銀乳剤（４．５モル％の
ヨウ化物；平均粒子直径０．４μｍ）層７（第２緑感性層）１．４ｇのゼラチン、０．１５ｇのマゼンタカプラーＭ
−１８、０．０３ｇのイエローマスクＭＹ−１、０．４
８ｇのＴＣＰを含有する、２．２ｇのＡｇＮＯ₃の緑感性臭化ヨウ化
銀乳剤（７モル％のヨウ化物；平均粒子直径０．７μ
ｍ）層８（中間層）０．５ｇのゼラチン、０．１ｇのジイソオクチルハイド
ロキノン、０．０８ｇのＤＢＰ層９（イエローフィルター層）０．２ｇのＡｇ、０．９ｇのゼラチン、０．２ｇのジイ
ソオクチルハイドロキノン、０．１６ｇのＤＢＰを含有する、イエローコロイド状銀層１０（第１青感性層）０．８５ｇのゼラチン、０．７ｇのイエローカプラーＸ
Ｙ−１、０．１５ｇのＤＩＲカプラーＤＩＲ−３、０．
８５ｇのＴＣＰを含有する、０．６ｇのＡｇＮＯ₃の青感性臭化ヨウ化
銀乳剤（４．９モル％のヨウ化物；平均粒子直径０．４
５μｍ）層１１（第２青感性層）０．８５ｇのゼラチン、０．３ｇのイエローカプラーＸ
Ｙ−１、０．３ｇのＴＣＰを含有する、１．０ｇのＡｇＮＯ₃の青感性臭化ヨウ化
銀乳剤（９モル％のヨウ化物；平均粒子直径０．９μ
ｍ）層１２（保護および硬膜層）１．２ｇのゼラチン、０．４ｇの硬膜剤ＨＭ−２、１．
０ｇのホルムアルデヒドスカベンジャーＦＦを含有する、０．５ｇのＡｇＮＯ₃の臭化ヨウ化銀リッ
プマン(Ｌｉｐｐｍａｎ)〔又はミクレート(ｍｉｃｒａ
ｔ)〕乳剤（０．５モル％のヨウ化物；平均粒子直径
０．０７μｍ）材料７において、次の他の化合物を使用した：

【０１３４】

【化４５】

【０１３５】

【化４６】

【０１３６】

【化４７】

【０１３７】材料８〜１０（本発明による）材料８〜１０は材料７と同一の方法で調製したが、ＴＣ
ＰおよびＤＢＰの代わりに次の表に示す本発明による化
合物Ｓ−１、Ｓ−９およびＳ−１２を同一量ですべての
層において使用した。

【０１３８】乾燥後、材料を２３℃および２０％の相対
湿度の気候に対してコンディショニングした。

【０１３９】破壊強さを実施例４に記載するように決定
した。

【０１４０】

【表９】本発明による化合物は、油形成剤として使用する場合、
材料の機械的性質および破壊強さを改良する。

【０１４１】本発明の主な特徴および態様は、次の通り
である。

【０１４２】１、少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀
乳剤層と関連して、カラーカプラーおよび一般式Ｉ

【０１４３】

【化４８】

【０１４４】式中、Ｒ^１はＨ、アルカリ性条件下に放出
されうる基、アルキルまたはアリールであり、Ｒ²はＯ
Ｈ、アルキル、アリール、アルコキシまたは

【０１４５】

【化４９】であり、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ⁵およびＲ⁶はＨ、ＯＨ、ＣＯＯ
Ｈ、ＳＯ_３Ｈ、ＳＯ_２Ｈ、アルキル、アリール、アルコ
キシ、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、スル
ファモイル（スルファモイルは、例えば、アルキルおよ
び／またはアリールにより置換されていてもよい）、ア
シルアミノまたは

【０１４６】

【化５０】であり、そして基Ｒ²、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ⁵およびＲ⁶の少
なくとも１つは

【０１４７】

【化５１】に相当する基であり、ここでＡは１〜６個の炭素原子を
有するアルキレンであり、ｎは０または１であり、Ｒ⁷
はＨまたは置換されていてもよいアルキルであり、そし
てＲ⁸はポリ縮合により生成したポリマーの残基であ
り、Ｒ^１およびＲ²は、Ｒ²がＯＨまたはアルコキシであ
る場合、５または６員の環を形成することができ、そし
てＲ²およびＲ^４は５または６員の炭素環式環を形成す
ることができる、に相当する化合物の組み合わせを含有
することを特徴とする、少なくとも１つのハロゲン化銀
乳剤層およびこの層と関連してカラーカプラーを有する
カラー写真記録材料。

【０１４８】２、少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層
がそれと関連して式Ｉの化合物をマゼンタカプラーまた
はイエローカプラーと組み合わせて有することを特徴と
する上記第１項記載の記録材料。

【０１４９】３、少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層
がそれと関連して式Ｉの化合物をピラゾロアゾールカプ
ラーと組み合わせて有することを特徴とする上記第２項
記載の記録材料。

【０１５０】４、ピラゾロアゾールカプラーが、式Ｘお
よびＸＩ

【０１５１】

【化５２】

【０１５２】式中、ＸはＨまたは発色現像条件下に放出
可能である基であり、そしてＲ¹およびＲ²はＨ、アルキ
ル、アラルキル、アリール、アルコキシ、アロキシ、ア
ルキルチオ、アリールチオ、アミノ、アニリノ、アシル
アミノ、シアノ、アルコキシカルボニル、カルバモイル
またはスルファモイルであり、そしてこれらの基はさら
に置換されていることができる、の１つに相当すること
を特徴とする上記第３項記載の記録材料。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳
剤層と関連して、カラーカプラーおよび一般式Ｉ【化１】式中、Ｒ^１はＨ、アルカリ性条件下に放出されうる基、アルキ
ルまたはアリールであり、Ｒ²はＯＨ、アルキル、アリール、アルコキシまたは【化２】であり、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ⁵およびＲ⁶はＨ、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＳＯ
_３Ｈ、ＳＯ_２Ｈ、アルキル、アリール、アルコキシ、ア
ルキルスルホニル、アリールスルホニル、スルファモイ
ル（スルファモイルは、例えば、アルキルおよび／また
はアリールにより置換されていてもよい）、アシルアミ
ノまたは【化３】であり、そして基Ｒ²、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ⁵およびＲ⁶の少
なくとも１つは【化４】に相当する基であり、ここでＡは１〜６個の炭素原子を
有するアルキレンであり、ｎは０または１であり、Ｒ⁷はＨまたは置換されていてもよいアルキルであり、
そしてＲ⁸はポリ縮合により生成したポリマーの残基で
あり、Ｒ^１およびＲ²は、Ｒ²がＯＨまたはアルコキシである場
合、５または６員の環を形成することができ、そしてＲ
²およびＲ^４は５または６員の炭素環式環を形成するこ
とができる、に相当する化合物の組み合わせを含有する
ことを特徴とする、少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤
層およびこの層と関連してカラーカプラーを有するカラ
ー写真記録材料。