JPH07301896A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 酸化された現像主薬用のスカベンジャーとし
て機能する新規なヒドラジド化合物を含む改良された写
真要素を提供する。 【構成】 前記のヒドラジド化合物は、少なくとも１つ
のポリヒドロキシ芳香核またはその前駆体、および１つ
の結合基を介してそのポリヒドロキシ芳香核またはその
前駆体の環炭素原子と直接結合する次の基 【化１】 を有する少なくとも１つの部分を含む。前記の結合基
は、オキシ、チオ、スルフィニル、スルホニルまたはア
ルキレン基であってよく、また、前記のポリヒドロキシ
芳香核が少なくとも３個の水酸基を含むときは、それは
カルボニル基であってよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、一般には、写真に関
し、より詳細には、少なくとも１つの放射線感応性ハロ
ゲン化銀乳剤層を含む写真要素に関する。さらに詳細に
は、本発明は、酸化された現像主薬用のスカベンジャー
として作用する化合物を含有する改良された写真要素に
関する。

【０００２】

【従来の技術】酸化された現像主薬が要素内で望ましく
ない位置または時点で反応することをスカベンジャーに
よって防ぐために、写真要素にスカベンジャーを加える
ことは、当該技術分野で知られている。特に、酸化され
た現像主薬が、それが生成された像形成層から拡散して
放れ、そして不適当な層中で色素を生成しうる他の発色
記録体に移行することは、望ましくない。あるフォーマ
ットにおいて、現像の初期段階で酸化された現像主薬が
色素を生成することは、また、足のスケールやカブリの
ことを考慮すると望ましくないといえる。典型的に、ス
カベンジャーは、いかなる永久的な色素を生成させるこ
となしに酸化された現像主薬を減少させるか排除し、そ
して汚染を生じさせることもなければ、また写真活性を
もつ断片を放すこともない。それらは、また典型的に、
拡散防止基（バラスト基）の取込みにより、または重合
体の主鎖への結合によって、要素中で実質的に不動性と
ならしめる。

【０００３】酸化された現像主薬用の公知のスカベンジ
ャーには、米国特許第３，７００，４５３号および同第
４，７３２，８４５号明細書に記載されるようなバラス
ト化ヒドロキノン（１，４−ジヒドロキシベンゼン）化
合物、米国特許第４，４７４，８７４号明細書に記載さ
れるようなバラスト化没食子酸（１，２，３−トリヒド
ロキシベンゼン）化合物、米国特許第４，２０５，９８
７号および同第４，４４７，５２３号明細書に記載され
るようなバラスト化スルホンアミドフェノール、および
米国特許第３，７７０，４３１号明細書に記載されるよ
うなバラスト化レゾルシノール（１，３−ジヒドロキシ
ベンゼン）化合物が含まれる。そのような公知の物質
は、活性が十分でなく、大量の物質の使用を必要とする
ので、コスト、貯蔵量および取扱量を増大させることと
なり、同じく、より厚い層を必要とするので、増大した
散乱路長のために鮮鋭度を減少させることとなる。さら
に、これらの公知の物質は、酸化条件に敏感であるの
で、屡々長期間の保存に際して安定性が十分でない。結
局、これら物質の多くは、処理中に汚染や色のついた残
留物を生ずる。

【０００４】酸化された現像主薬用のスカベンジャーと
して、カラー写真要素にある種のヒドラジド化合物を使
うことも知られている。そこで、例えば、米国特許第
４，９２３，７８７号明細書には、次式

【化２】 のヒドラジドの使用が記載されている。式中、Ｒ¹ は、
電子供与基で、Ｒ² は、水素、アルキル、アルコキシ、
アール、アリールオキシ、アラルキルまたはアミノであ
り、そして、ｎは１もしくは２である。

【０００５】そして、１９９２年８月２６日に発行され
た特開平４−２３８３４７号公報は、次式

【化３】 のヒドラジドの使用を開示している。式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂
およびＲ₃ は、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニ
ル、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリ
ールチオ、アシルアミノ、スルホニル、カルバモイル、
スルファモイルまたはスルホであり、Ｒ₁ およびＲ
₂ は、結合して環構造を形成することができ、Ｒ₄ ，Ｒ
₆ およびＲ₇ は、水素またはアルキルであり、Ｒ₅ は、
アルキル、シクロアルキル、アラルキル、アルケニル、
アリールまたはヘテロ環であり、Ｊ₁ は−ＣＯ−，−Ｓ
Ｏ−または−ＳＯ₂ −であり、Ｊ₂ は−ＣＯ−，−ＳＯ
−，−ＳＯ₂ −または−ＣＯＣＯ−であり、そして、ｎ
は、０または１である。

【０００６】また、１９９３年７月２７日に発行された
米国特許第５，２３０，９９２号明細書は、色汚染およ
び色カブリを減少させるためにヒドラジド化合物を含有
するカラー写真要素を開示している。開示された化合物
は、次式を有し、

【化４】 式中、Ｒ¹¹，Ｒ¹²およびＲ¹³は、水素、脂肪族基または
芳香族基を表わし、Ｒ¹⁴は、水素、アルキル基、アラル
キル基、アリール基、複素環式基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基またはカルバモイル基を表わ
し、Ｇ¹¹は、カルボニル基、スルホニル基、スルフィニ
ル基、次式の基、

【化５】 またはイミノメチレン基を表わし、そして、ｎは、０ま
たは１である。

【０００７】上述したヒドラジド化合物は、ヒドロキノ
ン、没食子酸、スルホンアミドフェノールおよびレゾル
シン化合物と同じ不利益および欠陥の多くを甘受してい
る。特に、これらのヒドラジド化合物は、活性および長
期保存の安定性に関してとりわけ不十分である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、広範
囲の写真要素に混入することができ、そして、特にカラ
ー要素に混入して層間の色汚染を抑制し、それによって
汚染を防止し、カブリを減少するような、酸化された現
像主薬用の新規部類の反応性スカベンジャーを提供する
ことにある。本発明の特定の目的は、高い活性を有し、
長期の保存に際して優れた安定性を有していて、しかも
処理後にも色のついた残留物を残さないような新規部類
の反応性スカベンジャーを提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明によると、酸化さ
れた現像主薬用のスカベンジャーとして機能するヒドラ
ジド化合物を結合して有する少なくとも１つのハロゲン
化銀乳剤層を支承する支持体を含んでなる写真要素であ
って、前記ヒドラジド化合物が、（ａ）少なくとも１つ
のポリヒドロキシ芳香核またはその前駆体を含み、
（ｂ）次の基

【化６】 を含有する少なくとも１つの部分を含み、この部分は、
オキシ、チオ、スルフィニル、スルホニル、カルボニ
ル、またはアルキレン基を介して前記のポリヒドロキシ
芳香核またはその前駆体の環炭素原子と直接結合されて
いるが、ただし、前記の部分がカルボニル基を介して前
記環炭素原子と結合している場合には、前記のポリヒド
ロキシ芳香核は少なくとも３個の水酸基を含み、そし
て、（ｃ）前記の写真要素中で該ヒドラジド化合物が実
質的に不拡散性であるのに十分な嵩をもつ、写真要素が
提供される。

【００１０】本発明においてスカベンジャーとして用い
られるヒドラジド化合物は、次の基

【化７】 を含有する部分がここで規定される結合基の１つを介し
てポリヒドロキシ芳香核の環炭素原子と直接結合されて
いる点で、従来技術におけるスカベンジャーとして利用
されるヒドラジド化合物と相違している。結合基がオキ
シ、チオ、スルフィニル、スルホニルまたはアルキレン
基である場合には、ポリヒドロキシ芳香核は、２個また
はそれ以上の水酸基を含有することができる。結合基が
カルボニル基である場合には、ポリヒドロキシ芳香核
は、少なくとも３個の水酸基を含有する。この特定の構
造をもつヒドラジド化合物は、非常に高い活性を有する
と共に非常に高められた長期の保存安定性を提供するこ
と、そして、商業的規模でスカベンジャーを利用しよう
とする従来の努力を妨げてきた色のついた残留物の生成
という問題を効果的に克服することが、意外にも見い出
された。

【００１１】上記で説明したように、結合基は、オキシ
基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、スルフィニル基（−
ＳＯ−）、スルホニル基（−ＳＯ₂ −）、次のカルボニ
ル基

【化８】 またはアルキレン基であってよい。好ましくは、アルキ
レン基は、１〜３０個の炭素原子を、より好ましくは１
〜８個の炭素原子を、そして、最も好ましくは１〜４個
の炭素原子を有する。

【００１２】前述したように、本発明は、酸化された現
像主薬用のスカベンジャーとして機能する、あるヒドラ
ジド化合物のハロゲン化銀写真要素における使用に関す
る。本明細書において用いる場合に″ヒドラジド化合
物″なる語は、次の基

【化９】 を含有する部分を含むいかなる化合物をも意味する。

【００１３】スカベンジャーは、例えば交叉酸化または
カップリングのような機構によって酸化された現像主薬
と反応し、そして永久像を生成することなしにその酸化
された現像主薬を失活させる化合物である。それらは特
性曲線の形状を調整するためにハロゲン化銀乳剤層内に
混入することができる。

【００１４】本発明のヒドラジド化合物は、非常に有効
なスカベンジャーであって、これらはハロゲン化銀乳剤
層と組み合せて使用されるが、ここで、「組み合せ」と
は、これらがハロゲン化銀乳剤層中に混入されてもよい
し、また、ハロゲン化銀乳剤層の特性を調節することの
できる写真要素のいずれの他の層中に混入されてもよい
ことを意味する。

【００１５】本発明で使用されるヒドラジド化合物は、
少なくとも１つのポリヒドロキシ芳香核またはその前駆
体を含む。″前駆体″とは、写真要素の処理の際に水酸
基を生成する不安定基で置換された芳香核のことであ
る。そのような不安定基の例には、アルキルエステル、
スルホニルエステル、カルバメート、フォスフェイトお
よびカーボネートが含まれる。この不安定基は、アルカ
リ分解性の基であって、そこでは水酸基の水素原子が、
アルカリとの接触時に脱離するブロッキング基で置換さ
れている。典型的なブロッキング基は、加水分解または
分子内求核置換反応によって脱離できるものである。加
水分解によって脱離できるブロッキング基の典型的な例
には、例えば脂肪族および芳香族カルボニル基のような
アシル基、およびスルホニル基が含まれる。代表的なブ
ロッキング基は、米国特許第４，３１０，６１２号、同
第４，３５８，５２５号、同第４，５５４，２４３号お
よび同第４，６９０，８８５号明細書に記載されてい
る。また、米国特許第４，７４１，９９４号明細書およ
びヨーロッパ特許第０，３８３，６３７号明細書に記載
されるように、酸化された現像主薬との反応時にスカベ
ンジャーを放出するカップラー部分は、有用である。本
発明の目的のために特に好ましいブロッキング基は、米
国特許第５，０１９，４９２号明細書に記載されるもの
である。

【００１６】本発明の目的に好適なヒドラジド化合物
は、そのポリヒドロキシ芳香核がポリヒドロキシベンゼ
ン核であるものであり、特に好適であるヒドラジド化合
物は、そのポリヒドロキシ芳香核がジヒドロキシベンゼ
ン核であるものである。ポリヒドロキシ芳香核の典型的
な例には、１，２−ジヒドロキシベンゼン、１，４−ジ
ヒドロキシベンゼン、１，２，３−トリヒドロキシベン
ゼン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、および２，６
−ジヒドロキシピリジンが含まれる。

【００１７】前述したように、本発明で使用するヒドラ
ジド化合物は、次の基

【化１０】 を含有する少なくとも１つの部分を含み、そして、その
部分は、１つの結合基を介してポリヒドロキシ芳香核ま
たはその前駆体の環炭素原子と直接結合している。その
結合基は、オキシ、チオ、スルフィニル、スルホニル、
カルボニルまたはアルキレン基であり、ただし、結合基
がカルボニルである場合には、そのポリヒドロキシ芳香
核は、少なくとも３個の水酸基を含む。このような条件
を必要とする理由は、カルボニル基は強い電子吸引性の
置換基であるので、それがポリヒドロキシ芳香核の環炭
素原子に結合すると、その核の酸化電位を上昇させて、
酸化された現像主薬との外部レドックス反応あるいはそ
のヒドラジド部分との内部レドックス反応に適さないよ
うにするからである。よって、カルボニル基が結合基と
して採用される場合には、第３の水酸基の外部電子供与
性がバランスをくずしてカルボニル基の電子吸引性を増
大させ、そして優れた活性が維持される。

【００１８】この結合基は、本発明の重要な特徴であ
る。それがポリヒドロキシ芳香核の環炭素原子に直接結
合しているために、そのような核が引き起こす種々の反
応に影響を及ぼす。従来の技術では、この結合基による
決定的な重要性は、認められない。

【００１９】本発明における使用で好ましいヒドラジド
化合物は、次式、 Ａ−Ｂ−（Ｌ）−Ｃ の化合物である。式中、Ａは、２個の水酸基を含有する
芳香核を表わし、そして、これらの水酸基は、相互に、
例えば１，２もしくは１，４の関係で共役系であり、そ
のため核が容易に酸化されて対応するキノン形になるこ
とができ、Ｂは、芳香核Ａの環炭素原子に直接結合して
いる酸素原子または置換炭素原子を表わし、Ｃは−ＮＨ
−ＮＨ−基を含有する有機基を表わし、そして、Ｌは、
化学的にＢおよびＣと結合している任意の有機基を表わ
す。

【００２０】本発明における使用で特に好ましいヒドラ
ジド化合物は、次式、

【化１１】 の化合物である。式中、

【化１２】 Ｒ₁ は、アルキル、アルキルオキシ、アリール、アリー
ルオキシ、アラルキルまたはアミノ基を表わし、Ｒ
₂ は、水素またはアルキル、アルキルオキシ、アリー
ル、アリールオキシ、アラルキル、アミノ、アシルアミ
ド、スルホンアミドまたはウレイド基を表わし、

【００２１】Ｒ₁ およびＲ₂ の少なくとも１つは、次
式、

【化１３】 のポリヒドロキシベンゼン基を含有し、式中、ｙ＝２
で、そのＯＨ基は、相互に１，２または１，４の関係に
あり、Ｑは、酸素、硫黄または次の基であり、

【化１４】 Ｒ₃ は、水素、アリール、スルホンアミド、カルボンア
ミド、スルホン酸もしくはその塩、ハロゲン、アルキル
またはアルキルオキシであり、Ｒ₄ およびＲ₅ は、それ
ぞれ、水素、アルキル、アリール、チオール、アミノ、
アリールオキシまたはアルキルオキシであって、Ｒ₄ と
Ｒ₅ は一緒になって、またはＲ₃ と結合して環系を形成
することができ、 ｚ＝０−３であり、 Ｊは、化学的にＱをＲ₁ またはＲ₂ に結合している任意
の結合基である。

【００２２】Ｊにより表わされる好適な基の例は、−Ｚ
−，−（ＣＲ₄ Ｒ₅ ）_x −，−（ＣＲ₄ Ｒ₅ ）_x −Ｚ
−，−Ｚ−（ＣＲ₄ Ｒ₅ ）_x −Ｚ−、および−（ＣＲ₄
Ｒ₅ ） _x −Ｚ−（ＣＲ₄ Ｒ₅ ）_w を含み、式中、Ｚは、
酸素、または窒素の一置換体で、 ｘ＝１〜３０ ｗ＝１〜３０である。

【００２３】本発明での使用に当って最も好ましいヒド
ラジド化合物は、次式、

【化１５】 の化合物であり、式中、Ｘ，Ｊ，Ｒ₃ ，ｚ，ｙ，Ｒ₄ お
よびＲ₅ は、上記で定義したとおりであり、Ｒ₆ および
Ｒ₇ は、それぞれ、例えば水素のような、０．１０より
小さいパラ位のハメット置換定数をもつ基、置換もしく
は未置換で１〜約３０個の炭素原子（好ましくは１〜１
６個の炭素原子）をもつ直鎖もしくは分岐鎖であってよ
いアルキル、置換もしくは未置換で１〜３０個の炭素原
子（好ましくは１〜１６個の炭素原子）をもつ直鎖もし
くは分岐鎖であってよいアルコキシ、カルボキシ、カル
ボンアミド（好ましくは、式−ＮＲ₃ ＣＯＲ₄ で表わさ
れるもの）、スルホンアミド（好ましくは、式−ＮＲ₃
ＳＯ₂ Ｒ₄ で表わされるもの）または好ましくは式−Ｎ
Ｒ₃ Ｒ₄ を有し、ヒドラジド基の窒素に対しパラ位にあ
るアミノ、を表わし、そして、Ｒ₆ およびＲ₇ は、これ
らが結合している原子と一緒になって、環系を形成する
ことができる。

【００２４】本発明の写真要素におけるスカベンジャー
として有効に採用されるヒドラジド化合物の例には、以
下のものが含まれる。

【化１６】

【００２５】

【化１７】

【００２６】

【化１８】

【００２７】

【化１９】

【００２８】

【化２０】

【００２９】比較の目的で、本願明細書の評価に供した
本発明の範囲外のスカベンジャーには、以下のものが含
まれる。

【００３０】

【化２１】

【００３１】

【化２２】

【００３２】

【化２３】

【００３３】

【化２４】

【００３４】本発明の写真要素は、ハロゲン化銀乳剤の
単一層を支承する支持体を含む単純な白黒、即ちモノク
ロ要素であってよいし、また、多層および／または多色
要素であってもよい。

【００３５】本発明のカラー写真要素は、典型的に、３
原色領域にあるスペクトルの各々に感光する色素像形成
ユニットを含有する。各ユニットは、単一のハロゲン化
銀乳剤層から構成してもよいし、また、所定領域のスペ
クトルに感光する多層乳剤層から構成してもよい。その
要素の層は、像形成ユニットの層を含めて、当該技術分
野で周知なように種々の順に配列してよい。

【００３６】本発明による好ましい写真要素は、イエロ
ー像色素供与物質を組み合せてもつ少なくとも１つの青
感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ像色素供与物質を組
み合せてもつ少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤
層およびシアン像色素供与物質を組み合せてもつ少なく
とも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有する支持体を
含んでなり、本発明によるスカベンジャーとして機能す
るヒドラジド化合物を含む。好ましくは、このスカベン
ジャーは、異なる領域の可視スペクトルに感光するハロ
ゲン化銀乳剤層間にある中間層中に含まれるが、またそ
れは、同じ領域の可視スペクトルに感光するハロゲン化
銀乳剤層間の中間層中に含まれていてもよい。スカベン
ジャーは、また、例えば、ハレーション防止層またはフ
ィルター層のような他の機能をもつ層中に含まれていて
もよい。

【００３７】乳剤層および中間層に加えて、本発明の要
素は、例えばオーバーコート層、スペーサー層、フィル
ター層、ハレーション防止層、pH低減層（時には、酸性
層および中和層として言及される）、タイミング層、不
透明反射層、不透明光吸収層等のような、写真要素に慣
用の補助層を含んでもよい。支持体は、写真要素に使わ
れるいかなる適当な支持体であってもよい。典型的な支
持体は、ポリマーフィルム、紙（ポリマー被覆紙を含
む）、ガラス等を含んでもよい。本発明の写真要素の支
持体およびその他の層に関する詳細は、１９８９年１２
月発行の「リサーチ ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）」、第３０８１１９項
に含まれている。

【００３８】本発明の写真要素に採用される感光性ハロ
ゲン化銀乳剤は、粗粒子、中庸粒子または微粒子のハロ
ゲン化銀結晶またはそれらの混合物を含み、そして、塩
化銀、臭化銀、臭沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩臭沃
化銀、およびそれらの混合物のようなハロゲン化銀から
なってもよい。乳剤は、例えば、平板状粒子の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤であってよい。この乳剤は、ネガ型また
は直接ポジ乳剤としてもよい。それらは、主としてハロ
ゲン化銀粒子の表面に、またはハロゲン化銀粒子の内部
に潜像を形成することができる。それらは、通常の手法
により化学増感および分光増感をしてもよい。乳剤は、
典型的にはゼラチン乳剤であるが、通常の手法に従って
他の親水性コロイドが用いられてもよい。ハロゲン化銀
乳剤に関する詳細は、１９８９年１２月発行の「リサー
チ ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ）」、第３０８１１９項に含まれており、
そこに参考文献が列挙されている。

【００３９】本発明で利用される写真ハロゲン化銀乳剤
には、当該写真分野で慣用の他の添加剤が含まれてよ
い。有用な添加剤は、例えば、１９８９年１２月に発行
された「リサーチ ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）」、第３０８１１９項に
記載されている。有用な添加剤には、分光増感色素、減
感剤、カブリ防止剤、マスキングカップラー、ＤＩＲカ
ップラー、ＤＩＲ化合物、ステイン防止剤、像色素安定
剤、フィルター色素やＵＶ吸収剤のような吸収物質、光
散乱物質、塗布助剤、可塑剤および滑剤、等が含まれ
る。

【００４０】写真要素に用いられる色素像供与物質によ
ると、それは、ハロゲン化銀乳剤層中に含有させること
ができ、また、その乳剤層と組合せた分離層中に含有さ
せてもよい。その色素像形成供与物質は、例えば、色素
形成カプラー、漂白可能な色素、色素現像薬およびレド
ックス色素放出剤のような、当該分野で周知な多くのも
のから選ばれるいずれであってもよく、その使用される
特定のものは、要素の特徴および望まれる像のタイプに
よるであろう。

【００４１】別個の溶液で処理されることが予定された
慣用の色素物質と共に用いられる色素像供与物質は、色
素形成カプラー、つまり、酸化された現像主薬と結合し
て色素を生成する化合物であるのが好ましい。シアン色
素像を形成する好ましいカプラーは、フェノールおよび
ナフトールである。マゼンタ色素像を形成する好ましい
カプラーは、ピラゾロンおよびピラゾロトリアゾールで
ある。イエロー色素像を形成する好ましいカプラーは、
ベンゾイルアセトアニリドおよびピバリルアセトアニリ
ドである。

【００４２】使用されるスカベンジャー化合物の量は、
そのスカベンジャーが用いられる特定の目的および所望
のスカベンジャーの度合による。典型的に有用な結果
は、スカベンジャーが約５〜２０００mg／ｍ² の量で用
いられるときに得られる。

【００４３】ヒドラジド化合物は、典型的にカプラー溶
媒のような適当な溶媒の助けをかりて写真要素に混入さ
れる。本発明におけるこの目的のために利用できる好ま
しいカプラー溶媒の例は、次のものを含む。

【化２５】

【００４４】

【化２６】

【００４５】

【化２７】

【００４６】

【化２８】

【００４７】本発明の実施においては、写真要素の１つ
またはそれ以上の層中に界面活性剤を含ませることが望
ましい。有効な界面活性剤の例には、ＯＬＩＮ ＭＡＴ
ＨＩＥＳＯＮ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製の「ＳＵＲＦ
ＡＣＴＡＮＴ １０Ｇ」のような非イオン性界面活性剤
およびＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＲＰＯＲＡＴ
ＩＯＮ製の「ＴＲＩＴＯＮ Ｘ−２００Ｅ」またはＡＭ
ＥＲＩＣＡＮ ＣＹＡＮＡＭＩＤ ＣＯＭＰＡＮＹ製の
「ＡＥＲＯＳＯＬ ＯＴ」のようなアニオン性界面活性
剤が含まれる。

【００４８】本発明によるスカベンジャーの使用によっ
て最小となしまたは避けられる増感色素の汚染の問題
は、平板状粒子のハロゲン化銀乳剤を使用する写真要素
にとっては、該乳剤が典型的に非常に高レベルの増感色
素を用いているという理由で、特に厳しい。しかし、平
板状粒子のハロゲン化銀乳剤を用いることは、それらが
他に有益な特徴を有するため、本発明の特に重要な実施
態様を表わす。

【００４９】本発明での使用に特別意図された平板状粒
子乳剤は、その乳剤粒子の全投影面積の５０％よりも多
くが、０．３ミクロンより小さい厚みと２５より大きい
（好ましくは１００より大きい）平均平板度（Ｔ）をも
つ平板状粒子によって占められるものである。ここで、
用語″平板度″は、次式の Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ² として、当該技術分野で認められている用法で用いられ
ているものであり、式中、ＥＣＤは、平板状粒子の平均
等価円直径（ミクロン）であり、そして、ｔは、平板状
粒子の平均厚さ（ミクロン）である。

【００５０】写真乳剤の平均有効ＥＣＤは、約１０ミク
ロンまで及んでもよいが、実際問題として、乳剤ＥＣＤ
が約４ミクロンを越えることはまれである。写真感度と
粒状度の両者は、ＥＣＤの増加に伴い増大するから、目
標感度要件を達成するのに両立しうる最も小さい平板状
粒子ＥＣＤを用いることが、一般に好ましい。

【００５１】乳剤平板度は、平板状粒子の厚みの減少に
伴い急激に増大する。目標平板状粒子の投影面積が、薄
い（ｔ＜０．２ミクロン）平板状粒子によって満足され
ることは、一般に好ましい。最低レベルの平板度を達成
するため、目標平板状粒子の投影面積が極めて薄い（ｔ
＜０．０６ミクロン）平板状粒子で満足されることが好
ましい。平板状粒子の厚みは、典型的に約０．０２ミク
ロンにまで下がる。しかし、さらに低い平板状粒子の厚
みが意図されている。例えば、Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ外
の米国特許第４，６７２，０２７号明細書は、０．０１
７ミクロンの粒子厚みをもつ３モル％の沃素を含有した
臭沃化銀の平板状粒子を報告している。

【００５２】前述したように、特定の厚みより小さい平
板状粒子は、乳剤の全粒子の投影面積の少なくとも５０
％を占めている。高平板度の利点を最大となすために
は、前述の厚み基準を満足する平板状粒子が、乳剤の全
粒子の投影面積で便宜上達成しうる最高の％を占めるこ
とが、一般に好ましい。例えば、好ましい乳剤にあって
は、前述の厚み基準を満足する平板状粒子が、全粒子の
投影面積の少なくとも７０％を占める。最も高い実行上
の平板状粒子乳剤においては、前記厚み基準を満足する
平板状粒子は、全粒子の投影面積の少なくとも９０％を
占める。

【００５３】特に好ましい実施態様において、本発明
は、色素像を形成することができる多色写真要素を提供
するが、この要素は、表面に次の層をもつ支持体を含
み、青色記録イエロー色素像形成層ユニット 緑色記録マゼンタ色素像形成層ユニット、および赤色記
録シアン色素像形成層ユニット、前記の各色素像形成層
ユニットは、少なくとも１つの感光色素を含有する少な
くとも１つのハロゲン化銀乳剤を含み、前記の要素は、
異なる領域の可視スペクトルに感光する色素像形成層ユ
ニット間に配置される少なくとも１つの中間層および前
述したヒドラジド化合物を含む少なくとも１つの中間層
を含む。

【００５４】本発明の写真要素は、潜像を形成するた
め、化学放射線、典型的に可視領域のスペクトルに曝ら
すことができ、それから、可視色素像を形成するための
処理に付することができる。可視色素像を形成するため
の処理は、その要素を発色現像主薬と接触させて現像可
能なハロゲン化銀を還元し、発色現像主薬を酸化する工
程を含む。酸化された発色現像主薬は、順次カプラーと
反応して色素を得る。

【００５５】好ましい発色現像主薬は、以下のようなｐ
−フェニレンジアミンである。４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホンアミド）エ
チル）アニリンセスキ硫酸塩水化物、４−アミノ−３−
メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）ア
ニリン硫酸塩、４−アミノ−３−（β−（メタンスルホ
ンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩お
よび硫酸４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシ
エチル）−ｍ−トルイジンジ−ｐ−トルエン。

【００５６】現像の後には、通常、慣用的な工程である
漂白、定着、または、銀もしくはハロゲン化銀を取り除
くための漂白−定着、洗浄、および乾燥が続く。

【００５７】

【実施例】以下に記載する実施例において、ハレーショ
ン防止色素Ｄ−１，Ｄ−２，Ｄ−３およびＤ−４、シア
ン色素形成カプラーＣ−１およびＣ−２、マゼンタ色素
形成カプラーＭ−１およびＭ−２、イエロー色素形成カ
プラーＹ−１，Ｙ−２およびＹ−３、漂白促進剤放出カ
プラーＢ−１、マスキングカプラーＣＭ−１およびＣＭ
−２、現像抑制剤放出カプラーＤＩＲ−１，ＤＩＲ−２
およびＤＩＲ−３、紫外線吸収剤ＵＶ−１、赤感性色素
ＲＳＤ−１およびＲＳＤ−２、緑感性色素ＧＳＤ−１お
よびＧＳＤ−２、青感性色素ＹＳＤ−１およびイエロー
フィルター色素ＹＥＤ−１を参照する。これらの化合物
は、下記に示すような構造を有する。

【００５８】

【化２９】

【００５９】

【化３０】

【００６０】

【化３１】

【００６１】

【化３２】

【００６２】

【化３３】

【００６３】

【化３４】

【００６４】

【化３５】

【００６５】

【化３６】

【００６６】

【化３７】

【００６７】実施例１−６ 供試写真要素を、酢酸酪酸セルロースフィルム支持体に
次の層を指示された順序で塗布することによって調製し
た。 （１）０．３２ｇ／ｍ² の灰色コロイド状銀および４．
８９ｇ／ｍ² のゼラチンを含むハレーション防止層、
（２）２．４２ｇ／ｍ² の沃臭化銀乳剤、１．０８ｇ／
ｍ² のイエロー像カプラーＹ−１，０．３２５ｇ／ｍ²
のカブリ防止剤５−メチル−Ｓ−トリアゾール（２，３
α）ピリミジン−７−オールおよび２．１５ｇ／ｍ² の
ゼラチンを含む感光層、（３）０．１０８ｇ／ｍ² の以
下の表１に示されるスカベンジャーおよび０．６５ｇ／
ｍ² のゼラチンを含む中間層、（４）０．３３ｇ／ｍ²
のマゼンタ像カプラーＭ−１および２．６９ｇ／ｍ²の
ゼラチンを含む受容層、および（５）ゼラチン全量に対
して１．７５重量％のビス−ビニルスルホニルメチルエ
ーテル硬膜剤を有する５．４ｇ／ｍ² のゼラチンを含む
オーバーコート層。

【００６８】各供試要素を、ステップ濃度テスト被写体
を通して像様露光し、そして１９８８年発行の「Ｔｈｅ
Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ」、第１９６〜１９８頁に
記載されるＫＯＤＡＫ ＦＬＥＸＩＣＯＬＯＲ（Ｃ−４
１）プロセスによって処理した。

【００６９】前記の供試要素の構成では、酸化された現
像主薬がそれが発生した層から中間層を通ってマゼンタ
カプラーを含む層まで移動したことによって、マゼンタ
色素のみが形成された。そこで、酸化された現像主薬が
移動することを防止するスカベンジャーの能力は、最小
露光および最大露光で測定される緑色濃度における差に
よって測定することができる。Δ緑色濃度（Ｄ_max での
緑色濃度−Ｄ_min の緑色濃度）が小さい程、改善された
スカベンジング（掃去作用）を示している。

【００７０】得られた結果は、以下の表１に報告されて
いる。この表では、″溶媒″の見出しの下に、用いた溶
媒、もしくは溶媒の組合せに対するスカベンジャーの重
量比が明示されている。

【００７１】

【表１】

【００７２】表１におけるデータによって示されるよう
に、本発明の範囲に含まれるスカベンジャーは、比較テ
ストで用いたスカベンジャーが示す値よりもはるかに低
いΔ緑色濃度の値を与えた。よって、それらは非常に良
好な掃去能力を示す。

【００７３】実施例７−８ 本発明のスカベンジャーの酸化に対する長期間の安定性
を評価し、そして、従来技術のスカベンジャーと比較す
るために、３つの供試要素を実施例１−６に記載される
と同様に調製した。未露光のサンプルを、３０００psi
（２０６８５Ｐａ）で７日保存し、それから前記の方法
で処理した。得られた結果は、以下の表２にまとめられ
ているが、表中で報告されているΔ緑色濃度における増
加は、３０００psi （２０６８５Ｐａ）で７日保存した
サンプルと通常の大気圧下で７日保持したサンプルとの
間におけるΔ緑色濃度の差である。

【００７４】

【表２】

【００７５】表２におけるデータによって示されるよう
に、本発明の範囲に含まれるスカベンジャーＳ−１およ
びＳ−２は、本発明の範囲外にある比較スカベンジャー
ＳＣ−２よりも酸化に対してはるかに安定である。

【００７６】実施例９ 本発明の範囲に含まれるスカベンジャーの使用に伴うシ
アン感光性色素の汚染の程度を評価し、そして、本発明
の範囲外にあるスカベンジャーのそれと比較するため
に、３つの供試要素を、実施例１−６に記載されると同
じように調製し、処理して、赤色濃度を測定した。その
結果は、以下の表３に報告されている。

【００７７】

【表３】

【００７８】表３において、赤色濃度は、最小露光での
濃度を示し、凝集して残留したシアン感光性色素に起因
する。比較スカベンジャーＳＣ−１０により得られた一
層高い値は、増加した不要な汚染を示している。

【００７９】実施例１０−１１ 対照３としてここで示す多層写真要素を、三酢酸セルロ
ースフィルムの支持体上に以下の１２層を塗布すること
によって調製した。各例において、特定された被覆量は
ｇ／ｍ² であり、そしてμｍで報告されたハロゲン化銀
の粒子サイズは、直径対厚みを示す。

【００８０】層１（ハレーション防止層）：黒色コロイ
ド状銀のゾル０．１６１（ｇ／ｍ²、以下省略）；色素
Ｄ−１ ０．０７０，Ｄ−２ ０．０３６，Ｄ−３
０．０１４およびＤ−４ ０．０７５、並びにゼラチン
２．１５。 層２（第１中間層）：ゼラチン０．６４６。 層３（低感度シアン層）：２種の赤色増感（ＲＳＤ−１
およびＲＳＤ−２の混合物で増感）沃臭化銀乳剤の混合
物：（ｉ）大きいサイズの平板状粒子乳剤（０．５０×
０．０８５，１．５モル％Ｉ）０．３２３および（ii）
小さいサイズの平板状粒子乳剤（１．１６×０．０５
２，５．１モル％Ｉ）０．５７０；ゼラチン２．５８；
シアン色素形成カプラーＣ−１ ０．６４６；ＤＩＲカ
プラーＤＩＲ−１ ０．０３８；漂白促進剤放出カプラ
ーＢ−１ ０．０５４、カブリ防止剤４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３α，７−テトラアザインデン
０．０１６およびゼラチン２．５８２。

【００８１】層４（高感度シアン層）：赤色増感（前記
と同じ）平板状沃臭化銀乳剤（１．９９×０．０６３，
５．１モル％Ｉ）４．４３０；シアンカプラーＣ−２
０．１１８；ＤＩＲ−１ ０．０２７；マスキングカプ
ラーＣＭ−１ ０．０３２；ゼラチン１．２９およびカ
ブリ防止剤４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
α，７−テトラアザインデン０．００６。 層５（第２中間層）：ゼラチン０．６４６ 層６（低感度マゼンタ層）：緑色増感（ＧＳＤ−１およ
びＧＳＤ−２の混合物で増感）平板状沃臭化銀乳剤
（０．５×０．０８５，１．５モル％Ｉ）０．１６１；
マゼンタ色素形成カプラーＭ−１ ０．２１５；ゼラチ
ン０．８０７およびカブリ防止剤４−ヒドロキシ−６−
メルチ−１，３，３α，７−テトラアザインデン０．０
０１。

【００８２】層７（中感度マゼンタ層）：２種の緑色増
感（前記と同じ）平板状沃臭化銀乳剤の混合物：
（（ｉ）１．７５×０．０４９，７．０５モル％Ｉおよ
び（ii）１．２０×０．０５４，６．２モル％Ｉ）総量
で０．４６３；Ｍ−１ ０．２４７；Ｍ−２ ０．０７
５；ＣＭ−２ ０．１２９；ＤＩＲ−１ ０．０３２；
ＤＩＲ−２ ０．００５；ゼラチン１．０２および４−
ヒドロキシ−６−メルチ−１，３，３α，７−テトラア
ザインデン０．０３。 層８（高感度マゼンタ層）：緑色増感（前記と同じ）平
板状沃化銀乳剤（１．９９×０．０６３，５．１モル％
Ｉ）０．４３０；Ｍ−２ ０．０８６；ＣＭ−２ ０．
０４３；ＤＩＲ−２ ０．００１；ゼラチン１．０１お
よび４−ヒドロキシ−６−メルチ−１，３，３α，７−
テトラアザインデン０．００６。 層９（イエローフィルター層）：ゼラチン０．６４６お
よびＹＦＤ−１ ０．１０８。 層１０（低感度イエロー層）：３種の赤色増感（全てＹ
ＳＤ−１で増感）平板状沃臭化銀乳剤の混合物：
（（ｉ）２．００×０．０６２，３．１５モル％Ｉ（i
i）１．１９×０．０４６，３．０モル％Ｉおよび（iii
）０．５×０．０８０，１．５モル％Ｉ）総量で０．
３８７；イエロー色素形成カプラーＹ−１ ０．２１
５；Ｙ−２ ０．９６８；ＤＩＲ−３ ０．０３２；Ｂ
−１ ０．００５，４−ヒドロキシ−６−メルチ−１，
３，３α，７−テトラアザインデン０．００６およびゼ
ラチン１．７７５。

【００８３】層１１（高感度イエロー層）：青色増感
（ＹＳＤ−１で増感）平板状沃臭化銀乳剤（２．７９×
０．０７２，２．７モル％Ｉ）０．３２２；Ｙ−１
０．０７５；Ｙ−２ ０．３４４；ＤＩＲ−３ ０．０
６４；４−ヒドロキシ−６−メルチ−１，３，３α，７
−テトラアザインデン０．００５およびゼラチン１．０
８。 層１２（保護オーバーコートおよびＵＶフィルター層：
ゼラチン１．０８；臭化銀Ｌｉｐｐｍａｎ乳剤０．１０
８；Ｄ−４およびＵＶ−１（１：１比）総量０．０２３
およびビス（ビニルスルホニル）メタン硬膜剤、ゼラチ
ン総重量の１．８％。

【００８４】界面活性剤（ＴＲＩＴＯＮ Ｘ−２００Ｅ
およびＯＬＩＮ １０Ｇの混合物）、塗布助剤、乳剤添
加剤、艶消しおよび着色性色素を、当該技術分野で周知
なように、適切な層に添加した。

【００８５】前記の層２，５および９に比較用のスカベ
ンジャーＳＣ−２を０．０７５添加して調製した以外は
全く同じ多層写真要素を、比較例１４として示す。

【００８６】前記の層２，５および９に比較用スカベン
ジャーＳＣ−１を０．０７５添加して調製した以外は全
く同じ多層写真要素を、比較例１５として示す。

【００８７】前記の層２，５および９に本発明の範囲内
にあるスカベンジャーＳ−２を０．０７５添加して調製
した以外は、全く同じ多層写真要素を、実施例１０とし
て示す。

【００８８】スカベンジャーＳ−２を、前記の最も緑感
性の大きな乳剤層８に０．０１１および前記の中間緑感
性乳剤層７に０．０１６添加して調製した以外は全く同
じ多層写真要素を、実施例１１として示す。

【００８９】対照３、比較例１４および１５並びに実施
例１０および１１の多層写真要素に、所定の個別の段階
的緑色および赤色の分離露光、つまり、一度に唯一色の
記録のみの露光を行なった。この方法では、酸化された
現像主薬用のスカベンジャーの有効性が、他の未露光層
における濃度の減少を決定することによって測定でき
る。有効なスカベンジャーは、酸化された現像主薬がそ
こで発生した露光層から他の層に移行して色素を形成す
ることを防ぐであろう。これは、中間スケール（Ｄ_min
＋０．１５の濃度感度点より高い＋０．７logEの露光）
での分離露光の適切な濃度を測定することによって決定
された。

【００９０】得られた結果は、以下の表４にまとめられ
ている。

【表４】

【００９１】表４におけるデータによって示されるよう
に、実施例１０および１１で用いているスカベンジャー
Ｓ−２は、緑色層が露光されるときに赤色層における濃
度増加が防止されているので、有効な中間層スカベンジ
ャーである。さらに、スカベンジャーＳ−２が、実施例
１１におけるように直接像形成層に添加されたときに
は、対照３と比較して緑色ガンマが増大した。

【００９２】ヒドラジドが潜像の保持力を改善し、そし
て露光後で処理前の保存に際して感光度の低下を最小に
することは、当該技術分野で公知である。例えば、Ｅ．
Ｂｉｒｒ著、「Ｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｉｌｖｅｒ Ｈａｌｉｄｅ
Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ（写真ハロゲン化銀乳剤の安定
化）」、１９７４年、英国、ロンドンのＦｏｃａｌ Ｐ
ｒｅｓｓ発行、第４２頁１２１−１２６欄、米国特許第
２，２４５，２３６号、同第３，３８６，３３１号およ
び同第３，２９５，９８１号明細書を参照のこと。以下
の表５に説明されるように、スカベンジャーＳ−２は、
定温放置時に潜像の低下を防ぐのに優れている。表５に
おいて、緑色濃度低下は、２３．５℃および相対湿度５
０％で１週間保存した後露光し、それから更に３週間保
存した要素が、同じ条件下で４週間保存した後処理前に
２４時間露光した同じ要素と比較された場合の、中間ス
ケールでの濃度変化である。緑色感度の低下は、Ｄ_min
より上の＋０．１５濃度単位で測定された同じ要素の緑
色感度の差である。

【００９３】

【表５】

【００９４】上記の実施例で示されたように、本発明で
要求する構造的特徴をもつヒドラジド混合物は、今まで
知られているヒドラジドスカベンジャー、並びに他の周
知の種類の掃去作用をもつ化合物よりも著しく優れてい
る。本質的な構造的特徴は、少なくとも１つのポリヒド
ロキシ芳香核またはその前駆体、次の基

【化３８】 を含有する少なくとも１つの部分、および前記ポリヒド
ロキシ芳香核またはその前駆体の環炭素原子に直接結合
している、オキシ、チオ、スルフィニル、スルホニル、
カルボニルまたはアルキレンから選択される結合基を含
む。結合基がカルボニルである場合には、カルボニルの
電子吸引性に対抗するためにポリヒドロキシ芳香核上に
少なくとも３個の水酸基が存在していなければならな
い。結合基が他の特定基の１つである場合には、ポリヒ
ドロキシ芳香核に２個またはそれ以上の水酸基があれば
よい。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸化された現像主薬用のスカベンジャー
   として機能するヒドラジド化合物を結合して有する少な
   くとも１つのハロゲン化銀乳剤層を支承する支持体を含
   んでなる写真要素であって、前記ヒドラジド化合物が、
   （ａ）少なくとも１つのポリヒドロキシ芳香核またはそ
   の前駆体を含み、（ｂ）次の基 【化１】 を含有する少なくとも１つの部分を含み、この部分は、
   オキシ、チオ、スルフィニル、スルホニル、カルボニ
   ル、またはアルキレン基を介して前記のポリヒドロキシ
   芳香核またはその前駆体の環炭素原子と直接結合されて
   いるが、ただし、前記の部分がカルボニル基を介して前
   記環炭素原子と結合している場合には、前記のポリヒド
   ロキシ芳香核は少なくとも３個の水酸基を含み、そし
   て、（ｃ）前記の写真要素中で該ヒドラジド化合物が実
   質的に不拡散性であるのに十分な嵩をもつ、ことを特徴
   とする写真要素。