JPH0525828B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0525828B2 JPH0525828B2 JP57011307A JP1130782A JPH0525828B2 JP H0525828 B2 JPH0525828 B2 JP H0525828B2 JP 57011307 A JP57011307 A JP 57011307A JP 1130782 A JP1130782 A JP 1130782A JP H0525828 B2 JPH0525828 B2 JP H0525828B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sio
- cao
- molar ratio
- raw material
- calcium silicate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 28
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 26
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 claims description 23
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 23
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- MKTRXTLKNXLULX-UHFFFAOYSA-P pentacalcium;dioxido(oxo)silane;hydron;tetrahydrate Chemical compound [H+].[H+].O.O.O.O.[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O MKTRXTLKNXLULX-UHFFFAOYSA-P 0.000 claims description 13
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 50
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 25
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 14
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 11
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 9
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 9
- UGGQKDBXXFIWJD-UHFFFAOYSA-N calcium;dihydroxy(oxo)silane;hydrate Chemical compound O.[Ca].O[Si](O)=O UGGQKDBXXFIWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 6
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- -1 tobermorite group compound Chemical class 0.000 description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 4
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 3
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;hydrate Chemical compound O.O=[Si]=O LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000011490 mineral wool Substances 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/18—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing mixtures of the silica-lime type
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
この発明は優れた耐熱性を有する珪酸カルシウ
ム成形体の製造法、特に、嵩密度が低く、耐火
性、耐熱性、機械的強度および寸法安定性の優れ
た、従つて耐火被覆材、耐火断熱材、保温材等と
して好適なゾノトライトを主成分とする珪酸カル
シウム成形体の製造法に関するものである。 珪酸カルシウム成形体、特にゾノトライトを主
成分とするものは、ゾノトライト(6CaO・
6SiO2・H2O)からワラストナイト(CaO・
SiO2)へ、750〜800℃の温度でトポタクテイツ
クに変化するため、加熱線収縮率も小さく、良好
な耐熱性を有するため、保温材、断熱材、耐火材
等として好適である。 しかしながら1000℃のような高温で使用する場
合には、ゾノトライトは前述のようにワラストナ
イトへトボタクテイツクに変化するため、加熱線
収縮率は小さいが、ワラストナイトの結晶が焼結
を生じ始めるため、加熱後の強度が低下するとい
う問題点がある。 本発明者等はかゝる点に留意し、鋭意検討を重
ねた結果、CaO/SiO2のモル比が1より大きく、
かつ1.2以下のトバモライトゲル、C−S−H
()又はC−S−H()のトバモライトグルー
プからなる珪酸カルシウム水和物を含む水性スラ
リーに、CaO/SiO2のモル比が0.85〜1になるよ
うに珪酸質原料を添加し、この水性スラリーを脱
水成形した後、水蒸気養生を行い、しかる後、乾
燥すれば100℃のような高温で使用しても強度低
下の少ない成形体を安定して製造できるとの知見
を得て本発明を完成するに到つた。 本発明は嵩密度が低く、耐火性、耐熱性、機械
的強度および寸法安定性の優れた珪酸カルシウム
成形体の製造法を提供することを目的とするもの
であつて、その要旨とするところは水中に分散さ
せた石灰質原料と珪酸質原料とを加熱下、反応さ
せてCaO/SiO2のモル比が1より大きく、かつ
1.2以下のトバモライトゲル、C−S−H()又
はC−S−H()のトバモライトグループから
なる珪酸カルシウム水和物を含む水性スラリーを
得、このスラリーに、CaO/SiO2のモル比が0.85
〜1になるように珪酸質原料を添加し、このスラ
リーを脱水成形した後、水蒸気養生し、しかる
後、乾燥することを特徴とする珪酸カルシウム成
形体の製造法に存する。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明においては、まず水中に分散させた珪酸
質原料および石灰質原料を加熱反応させることに
より、珪酸カルシウム水和物、好ましくは沈降体
積が15cm3/g以上のトバモライトグループの化合
物からなる珪酸カルシウム水和物を含む水性スラ
リーを製造する。 珪酸質原料としては珪藻土、珪石等の天然品又
はシリコンダスト、湿式燐酸製造プロセスで副生
する珪弗化水素酸と水酸化アルミニウムを反応さ
せて得られるシリカ(以下単に湿式燐酸副生シリ
カという)等の工業副産物が挙げられる。 石灰質原料としては生石灰、消石灰、カーバイ
ド滓等、従来知られているものを使用することが
できる。 石灰質原料と珪酸質原料の配合モル比(CaO/
SiO2)は、ゾノライトを主成分とする珪酸カル
シウムを得る場合には、通常0.8〜1.2の範囲内か
ら選ばれるが、モル比が1.0以下の場合には11Å
トバモライトの生成が起り易く、反応の制御が難
しく、一旦このようなトバモライトが生成する
と、ゾノトライトへ転移させるのに、オーダーの
違う長時間を必要とし、工業的な実施面からみれ
ば成立し得ないものである。このため、CaO/
SiO2の配合モル比は1より大きく、かつ1.2以下
とし、好ましくは1より大きく、かつ1.1以下と
した範囲内から選ばれる。 上記両原料を分散させる水の量は、原料固形分
に対し、15重量倍以上であればよく、特に好まし
いのは17〜40重量倍の範囲である。 水中に分散させた上記両原料は、通常、80〜
230℃で、30分〜10時間程度、加熱反応させれば
珪酸カルシウム水和物を含む水性スラリーが得ら
れる。 珪酸カルシウム水和物は、一般にテーラー
(H.F.W.Taylor)著「ザ ケミストリイ オブ
セメンツ(The Chemistry of Cements)」第
1巻第182頁表に示す分類に従つて整理される
が、本発明で使用される珪酸カルシウム水和物と
しては、トバモライトゲル、C−S−H()、C
−S−H()から選ばれるトバモライトグルー
プの化合物のいずれであつてもよい。珪酸カルシ
ウム水和物は、普通、トバモライトゲル→C−S
−H()→C−S−H()→ゾノトライトの順
で転移するので、所望の結晶を得るには、反応温
度、時間を調節するだけで充分である。即ち、反
応温度を高くすれば、又は反応時間を長くすれば
結晶は矢(→)印の方向に転移する。本発明方法
では、石灰質原料と珪酸質原料との反応によつて
トバモライトグループの化合物を生成させるもの
であり、上記温度範囲及び時間の選択により、ト
バモライトグループの化合物が得られる。反応温
度が特に高かつたり、また反応時間が特に長いと
ゾノトライトが生成するので、その場合は温度を
下げるか、反応時間を短縮すればよい。 本発明において、水性スラリー中の珪酸カルシ
ウム水和物は、沈降体積が15cm3/g以上であるこ
とが好ましい。 ここで沈降体積とは次式()によつて算出さ
れる値である。 沈降体積=V/W …() 式()において、Wは原料(石灰質原料+珪
酸質原料)の総重量であり、Vは反応後、得られ
た水性スラリーを24時間静置後に沈降した固形分
が占める体積である。実際には次のようにして求
めた値である。まず反応後、得られた総重量W0
gの水性スラリーからW1gをメスシリンダーに
採取し、これを24時間静置し、沈降した固形分が
占める体積V1を測定し、次式()により算出
する。 沈降体積=V1/W1×W/W0 …() なお、Wは上式()の場合と同義で原料の総
重量を表わす。 沈降体積を15cm3/g以上にする方法としては、
反応を撹拌下、130℃以上、好ましくは150〜230
℃、最も好ましくは160〜210℃で実施する方法が
挙げられる。その際、反応系は液状に保持する必
要があり、従つて反応は加圧下で実施される。 上記のようにして得られたスラリーは常法に従
つて、これに補強繊維を混入するのがよい。補強
繊維としては、従来知られている種々のものが、
いずれも使用でき、例えば石綿、岩綿、ガラス繊
維等、耐熱性に優れたものが好ましい。これら繊
維は最終成形品中に0.5〜10重量%含有するよう
に添加される。 本発明方法では、次いでCaO/SiO2のモル比
が0.85〜1.00になるように珪酸質原料を加える。
珪酸質原料としては、前述と同様に、珪藻土、珪
石等の天然品又はシリコンダスト、湿式燐酸副生
シリカ等の工業副産物等、結晶質でも非晶質でも
よい。上記CaO/SiO2のモル比が0.85より低くな
ると、主成分がトバモライトになるため、1000℃
以上のような高温に加熱した場合は収縮が著しく
起る。また上記モル比が1.00より大きい場合には
ワラストナイトの結晶の溶融が生じ易くなり、加
熱後の強度の低下が著しくなる。 上記の処理を経たスラリーは加圧脱水成形す
る。この加圧脱水成形の手段は特別のものである
必要はなく、普通の加圧成形機を使用して行なう
ことができる。その際の温度および圧力は通常30
〜80℃および1〜200Kg/cm3G(Gはゲージ圧を表
わす。以下同じ)の範囲でよく、成形体の嵩密度
の調整はスラリー量、並びに加圧成形機のピスト
ンストロークの調整により行なわれる。 次いで、得られた成形体を常法に従つて加圧下
で水蒸気養生、いわゆるオートクレーブ養生す
る。この水蒸気養生により、珪酸カルシウム水和
物、即ちトバモライトゲル、C−S−H()又
はC−S−H()をゾノトライトにそれぞれ転
移させる。この水蒸気養生による結晶の転移によ
り嵩密度が低く、機械的強度の優れた成形体を得
ることができる。この水蒸気養生において、水蒸
気圧は一般に高い程、反応時間を短縮できるが、
通常は5〜50Kg/cm3Gの範囲が好ましい。特に好
ましい範囲は10〜20Kg/cm3Gである。 本発明の作用は明確でないが、珪酸カルシウム
水和物(トバモライトゲルやC−S−H)と珪酸
原料との反応は、C−S−Hは溶解しないで珪酸
イオンと反応する、固−液反応となるため、反応
が安定化し、短時間に均質な珪酸カルシウムが容
易に得られ、1000℃のような高温で加熱しても結
晶が溶融することがないためと考えられる。 次に本発明を実施例により更に具体的に説明す
る。なお、下記の実施例および比較例において、
「部」および「%」とあるのは、それぞれ「重量
部」および「重量%」を表わす。 実施例 1〜4 生石灰(96.2% CaO)49.6部に温水を加えて
消化し、これにCaO/SiO2のモル比が1.05になる
ように珪石(96.4% SiO2)50.4部を添加した
後、総水量が固形分に対し27.5重量部になるよう
に水を加える。このようにして得られた懸濁液を
オートクレーブ中で15Kg/cm2G、200℃の条件下
で2時間撹拌し、反応させたところ、沈降体積21
cm2/gのC−S−H()を含む水性スラリーが
得られた。この水性スラリーに耐アルカリガラス
繊維3部、CaO/SiO2のモル比が1.00(実施例
1)、0.95(実施例2)、0.90(実施例3)および
0.85(実施例4)になるように、それぞれ珪石
(96.4% SiO2)を添加し、嵩密度が0.10になる
ようにスラリーを調整し、300×300×50mm(縦、
横、厚さ)の寸法に加圧脱水成形した。 次いで、得られた成形体をオートクレーブに仕
込み、水蒸気11Kg/cm2G、187℃の条件で水蒸気
養生し、最後に150℃で8時間乾燥した。 これらの成形体を1000℃の電気炉に入れ、24時
間加熱し、冷却後、収縮率、圧縮強度を測定し
た。これらの結果を表1に示す。 比較例 1 実施例1で製造した珪酸カルシウム水和物スラ
リーに、CaO/SiO2モル比調整のための珪石を
加えることなく、耐アルカリガラス繊維3部を添
加した後、嵩密度が0.10になるようにスラリーを
調整し、300×300×50mmの寸法に加圧脱水成形
し、得られた成形体を実施例1と同様に水蒸気養
生し、乾燥した。この成形体を1000℃で24時間加
熱し、冷却後、収縮率、圧縮強度を測定した。こ
の結果を表1に示す。 比較例 2 実施例1で製造した珪酸カルシウム水和物に、
実施例1と同様にして、ただしCaO/SiO2のモ
ル比が0.80になるように珪石を加え、以下実施例
1と同様に、加圧脱水成形および水蒸気養生を行
ない、珪酸カルシウム成形体を得た。このものの
物性を表1に示す。 比較例 3 生石灰(96.2% CaO)53部に温水を加えて消
化し、これにCaO/SiO2にモル比が1.20になるよ
うに珪石(96.4% SiO2)47部を添加した後、総
水量が固形部に対して27.5重量倍になるように水
を加え、次いでオートクレーブ中で15Kg/cm2G、
200℃の条件下で2.25時間撹拌して反応させ、沈
降体積22cm3/gのC−S−H()を含む水性ス
ラリーを得た。この水性スラリーに耐アルカリガ
ラス繊維3部を添加し、CaO/SiO2のモル比調
整のための珪石を加えることなく、以下実施例1
と同様にして乾燥した成形体を得た。この成形体
を1000℃で24時間加熱した後、収縮率、圧縮強度
を測定した。その結果を表1に示す。 実施例 5〜7 比較例3で製造したCaO/SiO2のモル比が1.20
の水性スラリーに、耐アルカリガラス繊維3部
と、CaO/SiO2のモル比が0.90になるように珪石
(実施例5)、珪藻土(実施例6)およびシリコン
ダスト(実施例7)をそれぞれ添加した後、嵩密
度が0.10になるように加圧脱水成形を行い、以下
実施例1と同様に操作して水蒸気養生、乾燥を行
い成形体を得た。これらの成形体を1000℃で24時
間加熱し、それらの物性を測定した。その結果を
表1に示す。
ム成形体の製造法、特に、嵩密度が低く、耐火
性、耐熱性、機械的強度および寸法安定性の優れ
た、従つて耐火被覆材、耐火断熱材、保温材等と
して好適なゾノトライトを主成分とする珪酸カル
シウム成形体の製造法に関するものである。 珪酸カルシウム成形体、特にゾノトライトを主
成分とするものは、ゾノトライト(6CaO・
6SiO2・H2O)からワラストナイト(CaO・
SiO2)へ、750〜800℃の温度でトポタクテイツ
クに変化するため、加熱線収縮率も小さく、良好
な耐熱性を有するため、保温材、断熱材、耐火材
等として好適である。 しかしながら1000℃のような高温で使用する場
合には、ゾノトライトは前述のようにワラストナ
イトへトボタクテイツクに変化するため、加熱線
収縮率は小さいが、ワラストナイトの結晶が焼結
を生じ始めるため、加熱後の強度が低下するとい
う問題点がある。 本発明者等はかゝる点に留意し、鋭意検討を重
ねた結果、CaO/SiO2のモル比が1より大きく、
かつ1.2以下のトバモライトゲル、C−S−H
()又はC−S−H()のトバモライトグルー
プからなる珪酸カルシウム水和物を含む水性スラ
リーに、CaO/SiO2のモル比が0.85〜1になるよ
うに珪酸質原料を添加し、この水性スラリーを脱
水成形した後、水蒸気養生を行い、しかる後、乾
燥すれば100℃のような高温で使用しても強度低
下の少ない成形体を安定して製造できるとの知見
を得て本発明を完成するに到つた。 本発明は嵩密度が低く、耐火性、耐熱性、機械
的強度および寸法安定性の優れた珪酸カルシウム
成形体の製造法を提供することを目的とするもの
であつて、その要旨とするところは水中に分散さ
せた石灰質原料と珪酸質原料とを加熱下、反応さ
せてCaO/SiO2のモル比が1より大きく、かつ
1.2以下のトバモライトゲル、C−S−H()又
はC−S−H()のトバモライトグループから
なる珪酸カルシウム水和物を含む水性スラリーを
得、このスラリーに、CaO/SiO2のモル比が0.85
〜1になるように珪酸質原料を添加し、このスラ
リーを脱水成形した後、水蒸気養生し、しかる
後、乾燥することを特徴とする珪酸カルシウム成
形体の製造法に存する。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明においては、まず水中に分散させた珪酸
質原料および石灰質原料を加熱反応させることに
より、珪酸カルシウム水和物、好ましくは沈降体
積が15cm3/g以上のトバモライトグループの化合
物からなる珪酸カルシウム水和物を含む水性スラ
リーを製造する。 珪酸質原料としては珪藻土、珪石等の天然品又
はシリコンダスト、湿式燐酸製造プロセスで副生
する珪弗化水素酸と水酸化アルミニウムを反応さ
せて得られるシリカ(以下単に湿式燐酸副生シリ
カという)等の工業副産物が挙げられる。 石灰質原料としては生石灰、消石灰、カーバイ
ド滓等、従来知られているものを使用することが
できる。 石灰質原料と珪酸質原料の配合モル比(CaO/
SiO2)は、ゾノライトを主成分とする珪酸カル
シウムを得る場合には、通常0.8〜1.2の範囲内か
ら選ばれるが、モル比が1.0以下の場合には11Å
トバモライトの生成が起り易く、反応の制御が難
しく、一旦このようなトバモライトが生成する
と、ゾノトライトへ転移させるのに、オーダーの
違う長時間を必要とし、工業的な実施面からみれ
ば成立し得ないものである。このため、CaO/
SiO2の配合モル比は1より大きく、かつ1.2以下
とし、好ましくは1より大きく、かつ1.1以下と
した範囲内から選ばれる。 上記両原料を分散させる水の量は、原料固形分
に対し、15重量倍以上であればよく、特に好まし
いのは17〜40重量倍の範囲である。 水中に分散させた上記両原料は、通常、80〜
230℃で、30分〜10時間程度、加熱反応させれば
珪酸カルシウム水和物を含む水性スラリーが得ら
れる。 珪酸カルシウム水和物は、一般にテーラー
(H.F.W.Taylor)著「ザ ケミストリイ オブ
セメンツ(The Chemistry of Cements)」第
1巻第182頁表に示す分類に従つて整理される
が、本発明で使用される珪酸カルシウム水和物と
しては、トバモライトゲル、C−S−H()、C
−S−H()から選ばれるトバモライトグルー
プの化合物のいずれであつてもよい。珪酸カルシ
ウム水和物は、普通、トバモライトゲル→C−S
−H()→C−S−H()→ゾノトライトの順
で転移するので、所望の結晶を得るには、反応温
度、時間を調節するだけで充分である。即ち、反
応温度を高くすれば、又は反応時間を長くすれば
結晶は矢(→)印の方向に転移する。本発明方法
では、石灰質原料と珪酸質原料との反応によつて
トバモライトグループの化合物を生成させるもの
であり、上記温度範囲及び時間の選択により、ト
バモライトグループの化合物が得られる。反応温
度が特に高かつたり、また反応時間が特に長いと
ゾノトライトが生成するので、その場合は温度を
下げるか、反応時間を短縮すればよい。 本発明において、水性スラリー中の珪酸カルシ
ウム水和物は、沈降体積が15cm3/g以上であるこ
とが好ましい。 ここで沈降体積とは次式()によつて算出さ
れる値である。 沈降体積=V/W …() 式()において、Wは原料(石灰質原料+珪
酸質原料)の総重量であり、Vは反応後、得られ
た水性スラリーを24時間静置後に沈降した固形分
が占める体積である。実際には次のようにして求
めた値である。まず反応後、得られた総重量W0
gの水性スラリーからW1gをメスシリンダーに
採取し、これを24時間静置し、沈降した固形分が
占める体積V1を測定し、次式()により算出
する。 沈降体積=V1/W1×W/W0 …() なお、Wは上式()の場合と同義で原料の総
重量を表わす。 沈降体積を15cm3/g以上にする方法としては、
反応を撹拌下、130℃以上、好ましくは150〜230
℃、最も好ましくは160〜210℃で実施する方法が
挙げられる。その際、反応系は液状に保持する必
要があり、従つて反応は加圧下で実施される。 上記のようにして得られたスラリーは常法に従
つて、これに補強繊維を混入するのがよい。補強
繊維としては、従来知られている種々のものが、
いずれも使用でき、例えば石綿、岩綿、ガラス繊
維等、耐熱性に優れたものが好ましい。これら繊
維は最終成形品中に0.5〜10重量%含有するよう
に添加される。 本発明方法では、次いでCaO/SiO2のモル比
が0.85〜1.00になるように珪酸質原料を加える。
珪酸質原料としては、前述と同様に、珪藻土、珪
石等の天然品又はシリコンダスト、湿式燐酸副生
シリカ等の工業副産物等、結晶質でも非晶質でも
よい。上記CaO/SiO2のモル比が0.85より低くな
ると、主成分がトバモライトになるため、1000℃
以上のような高温に加熱した場合は収縮が著しく
起る。また上記モル比が1.00より大きい場合には
ワラストナイトの結晶の溶融が生じ易くなり、加
熱後の強度の低下が著しくなる。 上記の処理を経たスラリーは加圧脱水成形す
る。この加圧脱水成形の手段は特別のものである
必要はなく、普通の加圧成形機を使用して行なう
ことができる。その際の温度および圧力は通常30
〜80℃および1〜200Kg/cm3G(Gはゲージ圧を表
わす。以下同じ)の範囲でよく、成形体の嵩密度
の調整はスラリー量、並びに加圧成形機のピスト
ンストロークの調整により行なわれる。 次いで、得られた成形体を常法に従つて加圧下
で水蒸気養生、いわゆるオートクレーブ養生す
る。この水蒸気養生により、珪酸カルシウム水和
物、即ちトバモライトゲル、C−S−H()又
はC−S−H()をゾノトライトにそれぞれ転
移させる。この水蒸気養生による結晶の転移によ
り嵩密度が低く、機械的強度の優れた成形体を得
ることができる。この水蒸気養生において、水蒸
気圧は一般に高い程、反応時間を短縮できるが、
通常は5〜50Kg/cm3Gの範囲が好ましい。特に好
ましい範囲は10〜20Kg/cm3Gである。 本発明の作用は明確でないが、珪酸カルシウム
水和物(トバモライトゲルやC−S−H)と珪酸
原料との反応は、C−S−Hは溶解しないで珪酸
イオンと反応する、固−液反応となるため、反応
が安定化し、短時間に均質な珪酸カルシウムが容
易に得られ、1000℃のような高温で加熱しても結
晶が溶融することがないためと考えられる。 次に本発明を実施例により更に具体的に説明す
る。なお、下記の実施例および比較例において、
「部」および「%」とあるのは、それぞれ「重量
部」および「重量%」を表わす。 実施例 1〜4 生石灰(96.2% CaO)49.6部に温水を加えて
消化し、これにCaO/SiO2のモル比が1.05になる
ように珪石(96.4% SiO2)50.4部を添加した
後、総水量が固形分に対し27.5重量部になるよう
に水を加える。このようにして得られた懸濁液を
オートクレーブ中で15Kg/cm2G、200℃の条件下
で2時間撹拌し、反応させたところ、沈降体積21
cm2/gのC−S−H()を含む水性スラリーが
得られた。この水性スラリーに耐アルカリガラス
繊維3部、CaO/SiO2のモル比が1.00(実施例
1)、0.95(実施例2)、0.90(実施例3)および
0.85(実施例4)になるように、それぞれ珪石
(96.4% SiO2)を添加し、嵩密度が0.10になる
ようにスラリーを調整し、300×300×50mm(縦、
横、厚さ)の寸法に加圧脱水成形した。 次いで、得られた成形体をオートクレーブに仕
込み、水蒸気11Kg/cm2G、187℃の条件で水蒸気
養生し、最後に150℃で8時間乾燥した。 これらの成形体を1000℃の電気炉に入れ、24時
間加熱し、冷却後、収縮率、圧縮強度を測定し
た。これらの結果を表1に示す。 比較例 1 実施例1で製造した珪酸カルシウム水和物スラ
リーに、CaO/SiO2モル比調整のための珪石を
加えることなく、耐アルカリガラス繊維3部を添
加した後、嵩密度が0.10になるようにスラリーを
調整し、300×300×50mmの寸法に加圧脱水成形
し、得られた成形体を実施例1と同様に水蒸気養
生し、乾燥した。この成形体を1000℃で24時間加
熱し、冷却後、収縮率、圧縮強度を測定した。こ
の結果を表1に示す。 比較例 2 実施例1で製造した珪酸カルシウム水和物に、
実施例1と同様にして、ただしCaO/SiO2のモ
ル比が0.80になるように珪石を加え、以下実施例
1と同様に、加圧脱水成形および水蒸気養生を行
ない、珪酸カルシウム成形体を得た。このものの
物性を表1に示す。 比較例 3 生石灰(96.2% CaO)53部に温水を加えて消
化し、これにCaO/SiO2にモル比が1.20になるよ
うに珪石(96.4% SiO2)47部を添加した後、総
水量が固形部に対して27.5重量倍になるように水
を加え、次いでオートクレーブ中で15Kg/cm2G、
200℃の条件下で2.25時間撹拌して反応させ、沈
降体積22cm3/gのC−S−H()を含む水性ス
ラリーを得た。この水性スラリーに耐アルカリガ
ラス繊維3部を添加し、CaO/SiO2のモル比調
整のための珪石を加えることなく、以下実施例1
と同様にして乾燥した成形体を得た。この成形体
を1000℃で24時間加熱した後、収縮率、圧縮強度
を測定した。その結果を表1に示す。 実施例 5〜7 比較例3で製造したCaO/SiO2のモル比が1.20
の水性スラリーに、耐アルカリガラス繊維3部
と、CaO/SiO2のモル比が0.90になるように珪石
(実施例5)、珪藻土(実施例6)およびシリコン
ダスト(実施例7)をそれぞれ添加した後、嵩密
度が0.10になるように加圧脱水成形を行い、以下
実施例1と同様に操作して水蒸気養生、乾燥を行
い成形体を得た。これらの成形体を1000℃で24時
間加熱し、それらの物性を測定した。その結果を
表1に示す。
【表】
比較例 4
生石灰(96.2%CaO)70.7部に温水を加えて消
化し、これにCaO/SiO2のモル比が1.5になるよ
うに珪石(96.4%SiO2)50.4部を添加し、次いで
総水量が固形分に対して27.5部になるように水を
加える。このようにして得られた懸濁液をオート
クレーブ中で、15Kg/cm2G、200℃の条件下、
2.25時間撹拌して反応させたところ、沈降体積が
17cm3/gのα−ジカルシウムシリケートハイドレ
ート〔Ca2(SiO2H)(OH)〕を多量含む水性スラ
リーが得られた。 この水性スラリーに耐アルカリガラス繊維3部
及びCaO/SiO2のモル比が0.95になるように、珪
石(96.4%SiO2)を添加し、かさ密度が0.10にな
るようにスラリーを調整し、300×300×50mm
(縦、横、厚さ)の寸法に加圧脱水成形した。 次いで、得られた成形体をオートクレーブに仕
込み、水蒸気圧11Kg/cm2G、187℃の条件で水蒸
気養生し、最後に150℃で8時間乾燥した。 このようにして得られた成形体は第2段の水蒸
気養生を終つた時点で、非常に収縮が大きく、変
形していた。また、この成形体はゾノトライトに
は転移しておらず、α−ジカルシウムシリケート
ハイドレートのまゝであつた。 以上説明し、実施例に挙げたところは本発明の
理解を助けるための代表的例示に係わるものであ
り、本発明はこれら例示に制約されるものでな
く、発明の要旨内で、その他の変更例をとること
ができるものである。
化し、これにCaO/SiO2のモル比が1.5になるよ
うに珪石(96.4%SiO2)50.4部を添加し、次いで
総水量が固形分に対して27.5部になるように水を
加える。このようにして得られた懸濁液をオート
クレーブ中で、15Kg/cm2G、200℃の条件下、
2.25時間撹拌して反応させたところ、沈降体積が
17cm3/gのα−ジカルシウムシリケートハイドレ
ート〔Ca2(SiO2H)(OH)〕を多量含む水性スラ
リーが得られた。 この水性スラリーに耐アルカリガラス繊維3部
及びCaO/SiO2のモル比が0.95になるように、珪
石(96.4%SiO2)を添加し、かさ密度が0.10にな
るようにスラリーを調整し、300×300×50mm
(縦、横、厚さ)の寸法に加圧脱水成形した。 次いで、得られた成形体をオートクレーブに仕
込み、水蒸気圧11Kg/cm2G、187℃の条件で水蒸
気養生し、最後に150℃で8時間乾燥した。 このようにして得られた成形体は第2段の水蒸
気養生を終つた時点で、非常に収縮が大きく、変
形していた。また、この成形体はゾノトライトに
は転移しておらず、α−ジカルシウムシリケート
ハイドレートのまゝであつた。 以上説明し、実施例に挙げたところは本発明の
理解を助けるための代表的例示に係わるものであ
り、本発明はこれら例示に制約されるものでな
く、発明の要旨内で、その他の変更例をとること
ができるものである。
Claims (1)
- 1 水中に分散させた石灰質原料と珪酸質原料と
を、加熱下、反応させてCaO/SiO2のモル比が
1より大きく、かつ1.2以下のトバモライトゲル、
C−S−H()、又はC−S−H()のトバモ
ライトグループからなる珪酸カルシウム水和物を
含む水性スラリーを得、このスラリーに、CaO/
SiO2のモル比が0.85〜1になるように珪酸質原料
を添加し、このスラリーを脱水成形した後、水蒸
気養生し、しかる後、乾燥することを特徴とする
珪酸カルシウム成形体の製造法。
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57011307A JPS58130149A (ja) | 1982-01-27 | 1982-01-27 | 珪酸カルシウム成形体の製造法 |
US06/454,174 US4490320A (en) | 1982-01-27 | 1982-12-28 | Process for preparing a calcium silicate shaped product |
AU10059/83A AU556841B2 (en) | 1982-01-27 | 1983-01-05 | Preparation of calcium silicate products |
CA000419331A CA1191019A (en) | 1982-01-27 | 1983-01-12 | Process for preparing a calcium silicate shaped product |
NL8300112A NL8300112A (nl) | 1982-01-27 | 1983-01-13 | Werkwijze voor het bereiden van een uit calciumsilicaat gevormd produkt. |
GB08301199A GB2114109B (en) | 1982-01-27 | 1983-01-17 | Process for preparing a calcium silicate shaped product |
DE19833302729 DE3302729A1 (de) | 1982-01-27 | 1983-01-27 | Verfahren zur herstellung eines calciumsilikat-formproduktes |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57011307A JPS58130149A (ja) | 1982-01-27 | 1982-01-27 | 珪酸カルシウム成形体の製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58130149A JPS58130149A (ja) | 1983-08-03 |
JPH0525828B2 true JPH0525828B2 (ja) | 1993-04-14 |
Family
ID=11774343
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57011307A Granted JPS58130149A (ja) | 1982-01-27 | 1982-01-27 | 珪酸カルシウム成形体の製造法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4490320A (ja) |
JP (1) | JPS58130149A (ja) |
AU (1) | AU556841B2 (ja) |
CA (1) | CA1191019A (ja) |
DE (1) | DE3302729A1 (ja) |
GB (1) | GB2114109B (ja) |
NL (1) | NL8300112A (ja) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DK206883D0 (da) * | 1983-05-10 | 1983-05-10 | Eternit Fab Dansk As | Fremgangsmade til fremstilling af autoklaverede fiberforstaerkede formgenstande |
JPS62252357A (ja) * | 1986-04-23 | 1987-11-04 | 三菱化学株式会社 | 撥水性珪酸カルシウム成形体の製造法 |
JP2514734B2 (ja) * | 1990-02-09 | 1996-07-10 | 秩父小野田株式会社 | 高強度珪酸カルシウム成形体及びその製造方法 |
CN1045764C (zh) * | 1991-08-09 | 1999-10-20 | 秩父小野田株式会社 | 高强度硅酸钙成形体及其制造方法 |
DE4339137A1 (de) * | 1993-06-08 | 1994-12-15 | Sicowa Verfahrenstech | Verfahren zur Herstellung von Wärmedämmaterial |
DE4325486C2 (de) * | 1993-07-29 | 2001-04-26 | Vogtland Hartsteinwerke Gmbh | Bauteil, insbesondere Baustein |
EP1362836B1 (en) * | 2001-02-19 | 2007-03-14 | Asahi Kasei Construction Materials Corporation | Cured form of calcium silicate having high strength |
NZ539746A (en) * | 2002-11-05 | 2008-03-28 | James Hardie Int Finance Bv | Method and apparatus for producing calcium silicate hydrate |
DE102005018423A1 (de) | 2005-04-21 | 2006-10-26 | Forschungszentrum Karlsruhe Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Bauteilen |
CN108262003A (zh) * | 2017-01-03 | 2018-07-10 | 沈阳建筑大学 | 一种硅藻基水化硅酸钙粉体调湿材料的制备方法 |
CN108481542B (zh) * | 2018-03-21 | 2019-11-29 | 武汉建筑材料工业设计研究院有限公司 | 流浆和抄取法生产硅酸钙板的实验室模拟设备及方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4842976A (ja) * | 1971-10-06 | 1973-06-21 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1553493A (en) * | 1976-11-18 | 1979-09-26 | Mitsubishi Chem Ind | Process for preparing calcuim silicate shaped product |
DE2832125C2 (de) * | 1978-07-21 | 1983-03-03 | Mars Inc., 22102 McLean, Va. | Verfahren zur Herstellung von feuerbeständigen maßgenauen Leichtbauplatten |
-
1982
- 1982-01-27 JP JP57011307A patent/JPS58130149A/ja active Granted
- 1982-12-28 US US06/454,174 patent/US4490320A/en not_active Expired - Fee Related
-
1983
- 1983-01-05 AU AU10059/83A patent/AU556841B2/en not_active Ceased
- 1983-01-12 CA CA000419331A patent/CA1191019A/en not_active Expired
- 1983-01-13 NL NL8300112A patent/NL8300112A/nl not_active Application Discontinuation
- 1983-01-17 GB GB08301199A patent/GB2114109B/en not_active Expired
- 1983-01-27 DE DE19833302729 patent/DE3302729A1/de not_active Withdrawn
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4842976A (ja) * | 1971-10-06 | 1973-06-21 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL8300112A (nl) | 1983-08-16 |
AU556841B2 (en) | 1986-11-20 |
JPS58130149A (ja) | 1983-08-03 |
AU1005983A (en) | 1983-08-04 |
DE3302729A1 (de) | 1983-08-04 |
GB2114109B (en) | 1985-08-29 |
CA1191019A (en) | 1985-07-30 |
GB2114109A (en) | 1983-08-17 |
GB8301199D0 (en) | 1983-02-16 |
US4490320A (en) | 1984-12-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3501324A (en) | Manufacturing aqueous slurry of hydrous calcium silicate and products thereof | |
US4193958A (en) | Process for preparing calcium silicate shaped product | |
JPH08325074A (ja) | 珪酸カルシウム板及びその製造方法 | |
JPS6343335B2 (ja) | ||
US4388257A (en) | Process for preparing calcium silicate shaped product | |
JPH0525828B2 (ja) | ||
US3957522A (en) | Process for preparing fire-resisting moldings | |
US4298561A (en) | Process for preparing calcium silicate shaped product | |
JPS6149264B2 (ja) | ||
JPH0338226B2 (ja) | ||
JPH0627022B2 (ja) | 珪酸カルシウム系成形体の製造法 | |
JPS5925745B2 (ja) | 軽量材の製造法 | |
JPS5830259B2 (ja) | 珪酸カルシウム成形体の製造法 | |
CA1182980A (en) | Process for preparing calcium silicate shaped product | |
WO1981001000A1 (en) | Process for producing calcium silicate moldings | |
JPH0437006B2 (ja) | ||
JPS6143304B2 (ja) | ||
JPH0437005B2 (ja) | ||
JPH0465010B2 (ja) | ||
JPS61215245A (ja) | 珪酸カルシウム成形体の製造法 | |
JPS631243B2 (ja) | ||
JPS62275050A (ja) | 珪酸カルシユウム成形体の製造方法 | |
JPH0421516A (ja) | 繊維状ケイ酸カルシウム水和物及びケイ酸カルシウム系成形体の製造方法 | |
JPS5969460A (ja) | 耐火断熱材の製造方法 | |
JPH0627021B2 (ja) | 撥水性珪酸カルシウム成形体の製造法 |