JP2514734B2 - 高強度珪酸カルシウム成形体及びその製造方法 - Google Patents
高強度珪酸カルシウム成形体及びその製造方法Info
- Publication number
- JP2514734B2 JP2514734B2 JP2030597A JP3059790A JP2514734B2 JP 2514734 B2 JP2514734 B2 JP 2514734B2 JP 2030597 A JP2030597 A JP 2030597A JP 3059790 A JP3059790 A JP 3059790A JP 2514734 B2 JP2514734 B2 JP 2514734B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- raw material
- ratio
- calcium silicate
- amorphous silica
- compact
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/18—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing mixtures of the silica-lime type
- C04B28/186—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing mixtures of the silica-lime type containing formed Ca-silicates before the final hardening step
- C04B28/188—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing mixtures of the silica-lime type containing formed Ca-silicates before the final hardening step the Ca-silicates being present in the starting mixture
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/18—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing mixtures of the silica-lime type
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00034—Physico-chemical characteristics of the mixtures
- C04B2111/00189—Compositions or ingredients of the compositions characterised by analysis-spectra, e.g. NMR
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
- Y02P40/60—Production of ceramic materials or ceramic elements, e.g. substitution of clay or shale by alternative raw materials, e.g. ashes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は、高強度珪酸カルシウム成形体及びその製
造方法に関する。
造方法に関する。
（従来の技術） 石灰質原料と珪酸質原料とを水熱合成して得られる珪
酸カルシウムの成形体は、軽量で高強度、耐熱性、不燃
性に優れた性質をもった材料として、建材などに広く使
用されている。また最近、このような珪酸カルシウムの
性質を利用して、天然の木材に類似したカサ比重、強
度、切削，切断，研磨等の加工性、ネジ釘保持性，接着
性などの特性を有するようにする各種の提案もなされて
いる。
酸カルシウムの成形体は、軽量で高強度、耐熱性、不燃
性に優れた性質をもった材料として、建材などに広く使
用されている。また最近、このような珪酸カルシウムの
性質を利用して、天然の木材に類似したカサ比重、強
度、切削，切断，研磨等の加工性、ネジ釘保持性，接着
性などの特性を有するようにする各種の提案もなされて
いる。
しかしながら、現実には、上記のような各種の特性を
併せ持つようにすることは容易でなく、かかる建材の製
造は、いまだ実現に至っていないのが実情である。従
来、この種の材料としては、ゾノトライトのマトリック
スをガラス繊維で補強したものがその代表的なものであ
るが、これだけのものではガラス繊維とゾノトライトと
の接着力が弱いため、通常これに５〜10重量％の合成樹
脂を加え、接着力を増強している。確かに、こうしたも
のはガラス繊維との強い接着力が得られて、曲げ強度は
満足できるようになっていたが、この場合は数％の合成
樹脂が中に存在するために燃え易く、不燃性、耐熱性が
著しく劣り、また、このものの加工性も木材と比較して
かなり低下したものとなっていた。
併せ持つようにすることは容易でなく、かかる建材の製
造は、いまだ実現に至っていないのが実情である。従
来、この種の材料としては、ゾノトライトのマトリック
スをガラス繊維で補強したものがその代表的なものであ
るが、これだけのものではガラス繊維とゾノトライトと
の接着力が弱いため、通常これに５〜10重量％の合成樹
脂を加え、接着力を増強している。確かに、こうしたも
のはガラス繊維との強い接着力が得られて、曲げ強度は
満足できるようになっていたが、この場合は数％の合成
樹脂が中に存在するために燃え易く、不燃性、耐熱性が
著しく劣り、また、このものの加工性も木材と比較して
かなり低下したものとなっていた。
（発明が解決しようとする課題） この発明は、合成樹脂を配合することなく、ガラス繊
維及びパルプを使用して、これらが分散して強固に固着
された高強度珪酸カルシウムを得ることによって、天然
木材に一層類似した不燃性の建材を得ようとするもので
ある。
維及びパルプを使用して、これらが分散して強固に固着
された高強度珪酸カルシウムを得ることによって、天然
木材に一層類似した不燃性の建材を得ようとするもので
ある。
（課題を解決するための手段） この発明は、トバモライト、Ｃ−Ｓ−Ｈ及び石英で形
成された珪酸カルシウムのマトリックスに、補強材とし
てガラス繊維及びパルプをそれぞれ２〜10重量％含む成
形体で、該成形体を粉末Ｘ線回折したときのTi/Qi比が
0.1〜1.0であり、絶乾カサ密度が0.3〜0.7g/ccである高
強度珪酸カルシウム成形体（ただし、Ti及びQiは、それ
ぞれトバモライト結晶の（002）面、石英結晶（101）面
のＸ線回折強度を示す。）（請求項１）及び石灰質原料
と珪酸質原料と繊維とからなり、石灰質原料と珪酸質原
料との配合比がCaO/SiO2モル比で0.6〜0.9とし、珪酸質
原料は結晶質シリカと非晶質シリカよりなりかつ結晶質
シリカと非晶質シリカとの比率が非晶質シリカ／（結晶
質シリカ＋非晶質シリカ）の重量比で0.2〜0.8とし、繊
維は耐アルカリガラス繊維とパルプよりなりかつ各々の
配合比が２〜10重量％としたものを原料として、まず石
灰質原料と非晶質シリカの少なくとも一部とを水と混合
して50℃以下のスラリーとし、このスラリーを80℃以上
の温度に加温してゲル化し、ここに得られたゲル状物を
耐アルカリガラス繊維を含む残余の原料とともに均一に
混合し、この混合物を圧力３〜30kgf/cm2で脱水成形し
て成形体を得て、この成形体をオートクレーブ中で加熱
反応し、これにより得られる成形体を粉末Ｘ線回折した
ときのTi/Qi比を0.1〜1.0とすることを特徴とする高強
度珪酸カルシウム成形体の製造方法（請求項２）であ
る。
成された珪酸カルシウムのマトリックスに、補強材とし
てガラス繊維及びパルプをそれぞれ２〜10重量％含む成
形体で、該成形体を粉末Ｘ線回折したときのTi/Qi比が
0.1〜1.0であり、絶乾カサ密度が0.3〜0.7g/ccである高
強度珪酸カルシウム成形体（ただし、Ti及びQiは、それ
ぞれトバモライト結晶の（002）面、石英結晶（101）面
のＸ線回折強度を示す。）（請求項１）及び石灰質原料
と珪酸質原料と繊維とからなり、石灰質原料と珪酸質原
料との配合比がCaO/SiO2モル比で0.6〜0.9とし、珪酸質
原料は結晶質シリカと非晶質シリカよりなりかつ結晶質
シリカと非晶質シリカとの比率が非晶質シリカ／（結晶
質シリカ＋非晶質シリカ）の重量比で0.2〜0.8とし、繊
維は耐アルカリガラス繊維とパルプよりなりかつ各々の
配合比が２〜10重量％としたものを原料として、まず石
灰質原料と非晶質シリカの少なくとも一部とを水と混合
して50℃以下のスラリーとし、このスラリーを80℃以上
の温度に加温してゲル化し、ここに得られたゲル状物を
耐アルカリガラス繊維を含む残余の原料とともに均一に
混合し、この混合物を圧力３〜30kgf/cm2で脱水成形し
て成形体を得て、この成形体をオートクレーブ中で加熱
反応し、これにより得られる成形体を粉末Ｘ線回折した
ときのTi/Qi比を0.1〜1.0とすることを特徴とする高強
度珪酸カルシウム成形体の製造方法（請求項２）であ
る。
以下に、これらの発明をさらに説明する。
本願の第１発明の高強度珪酸カルシウム成形体は、ト
バモライト、Ｃ−Ｓ−Ｈ及び石英が混在している珪酸カ
ルシウムのマトリックスに、ガラス繊維及びパルプが分
散して固着されているものである。ここにおけるガラス
繊維及びパルプは、各々内割で２〜10％の範囲である。
これが２％未満であると強度が充分でなく、また10％を
超えてもその割に強度が向上しない。
バモライト、Ｃ−Ｓ−Ｈ及び石英が混在している珪酸カ
ルシウムのマトリックスに、ガラス繊維及びパルプが分
散して固着されているものである。ここにおけるガラス
繊維及びパルプは、各々内割で２〜10％の範囲である。
これが２％未満であると強度が充分でなく、また10％を
超えてもその割に強度が向上しない。
さらに、成形体を構成する珪酸カルシウムの粉末Ｘ線
回折を行ったときの、Ti/Qi比（ただし、Ti及びQiは、
それぞれトバモライト結晶の（002）面、石英結晶の（1
01）面のＸ線回折強度を示す。）が0.1〜1.0であり、絶
乾カサ密度が0.3〜0.7g/ccで、珪酸カルシウムのマトリ
ックス自体の強度が高いことが必要である。
回折を行ったときの、Ti/Qi比（ただし、Ti及びQiは、
それぞれトバモライト結晶の（002）面、石英結晶の（1
01）面のＸ線回折強度を示す。）が0.1〜1.0であり、絶
乾カサ密度が0.3〜0.7g/ccで、珪酸カルシウムのマトリ
ックス自体の強度が高いことが必要である。
珪酸カルシウムに補強材を加えて天然木材に類似した
材料を得ようとする場合、補強材としてはガラス繊維が
最適とされている。しかしながら、ガラス繊維を用いて
珪酸カルシウム基材が強度発現するためには、珪酸カル
シウムのマトリックス自体の強度が高いこと、珪酸カル
シウムのマトリックスとガラス繊維との接着強度が高い
こと、補強材のガラス繊維が浸蝕されて強度が低下しな
いこと、などが必要になる。
材料を得ようとする場合、補強材としてはガラス繊維が
最適とされている。しかしながら、ガラス繊維を用いて
珪酸カルシウム基材が強度発現するためには、珪酸カル
シウムのマトリックス自体の強度が高いこと、珪酸カル
シウムのマトリックスとガラス繊維との接着強度が高い
こと、補強材のガラス繊維が浸蝕されて強度が低下しな
いこと、などが必要になる。
本願発明者らは、各種の実験を通して、珪酸カルシウ
ムのマトリックスが、Ｃ−Ｓ−Ｈ及び石英とで出来てい
るときは、マトリックスの強度が弱く、マトリックスと
ガラス繊維との接着も不十分となって、曲げ破壊の際に
ガラス繊維がマトリックスから引き抜かれ、所望の強度
が得られないことを確認した。。また、マトリックスの
大部分がトバモライト結晶となっている場合は、ガラス
繊維の強度が低下し、曲げ破壊に際しマトリックスの破
壊と同時に、またはそれ以前にガラス繊維が破壊し、ガ
ラス繊維の補強効果を示さないことを確かめた。これに
対して、マトリックスにトバモライト、Ｃ−Ｓ−Ｈ及び
石英が混在し、これにガラス繊維が固着しているもの
は、マトリックスの強度が高いとともに、マトリックス
とガラス繊維の接着強度、ガラス繊維自身の強度が、い
ずれも高いレベルにあることを見出したものである。そ
して、特にマトリックスの強度については、Ti/Qi比
（ただし、Ti及びQiについては前記の通り）が0.1〜1.0
で高い強度を示し、これを外れると強度が低下すること
を確認した。
ムのマトリックスが、Ｃ−Ｓ−Ｈ及び石英とで出来てい
るときは、マトリックスの強度が弱く、マトリックスと
ガラス繊維との接着も不十分となって、曲げ破壊の際に
ガラス繊維がマトリックスから引き抜かれ、所望の強度
が得られないことを確認した。。また、マトリックスの
大部分がトバモライト結晶となっている場合は、ガラス
繊維の強度が低下し、曲げ破壊に際しマトリックスの破
壊と同時に、またはそれ以前にガラス繊維が破壊し、ガ
ラス繊維の補強効果を示さないことを確かめた。これに
対して、マトリックスにトバモライト、Ｃ−Ｓ−Ｈ及び
石英が混在し、これにガラス繊維が固着しているもの
は、マトリックスの強度が高いとともに、マトリックス
とガラス繊維の接着強度、ガラス繊維自身の強度が、い
ずれも高いレベルにあることを見出したものである。そ
して、特にマトリックスの強度については、Ti/Qi比
（ただし、Ti及びQiについては前記の通り）が0.1〜1.0
で高い強度を示し、これを外れると強度が低下すること
を確認した。
さらに、成形体の切断、切削、研磨、ネジ釘の保持力
など、材料の加工性、施工性の改善のためには、前記マ
トリックスに対して２〜10重量％のパルプが固着されて
いることが必要である。これが２％未満では効果なく、
10％を超えても効果はあまり上がらないだけでなく、不
燃性が著しく低下する。
など、材料の加工性、施工性の改善のためには、前記マ
トリックスに対して２〜10重量％のパルプが固着されて
いることが必要である。これが２％未満では効果なく、
10％を超えても効果はあまり上がらないだけでなく、不
燃性が著しく低下する。
なお、絶乾カサ密度は、0.3未満では必要なネジ釘保
持力が期待できず、また0.7を超えると、釘打ちや切
断、切削加工などが困難となるので、0.3〜0.7g/ccとす
る。
持力が期待できず、また0.7を超えると、釘打ちや切
断、切削加工などが困難となるので、0.3〜0.7g/ccとす
る。
請求項２の発明は、請求項１の発明の珪酸カルシウム
成形体の製造方法である。
成形体の製造方法である。
まず、原料の中の石灰質原料についていえば、これは
消石灰、生石灰、石灰乳などいずれでもよい。珪酸質原
料としては、結晶質シリカと非晶質シリカを用い、その
比率が非晶質シリカ／（結晶質シリカ＋非晶質シリカ）
の重量比で0.2〜0.8の範囲とする。この範囲を外れる
と、本発明の目的とする高強度の珪酸カルシウム成形体
を得ることができない。結晶質シリカとしては、通常の
珪石粉末を用いることができ、非晶質シリカとしては、
珪藻土、弗石、シリカフラワーなどが例示できるが、珪
藻土が好ましい。その粒度は50μｍ以下がよい。石灰質
原料と珪酸質原料の配合比は、CaO/SiO2モル比で0.6〜
0.9とする。この範囲を外れると、本発明の目的とする
製品が得られない。さらにいえば、これが0.6未満では
トバモライトの生成が困難であり、0.9を超えるとガラ
ス繊維が浸蝕されるので、所望の曲げ強度の製品が得ら
れない。CaO/SiO2モル比でさらに好ましい範囲は0.7〜
0.85である。
消石灰、生石灰、石灰乳などいずれでもよい。珪酸質原
料としては、結晶質シリカと非晶質シリカを用い、その
比率が非晶質シリカ／（結晶質シリカ＋非晶質シリカ）
の重量比で0.2〜0.8の範囲とする。この範囲を外れる
と、本発明の目的とする高強度の珪酸カルシウム成形体
を得ることができない。結晶質シリカとしては、通常の
珪石粉末を用いることができ、非晶質シリカとしては、
珪藻土、弗石、シリカフラワーなどが例示できるが、珪
藻土が好ましい。その粒度は50μｍ以下がよい。石灰質
原料と珪酸質原料の配合比は、CaO/SiO2モル比で0.6〜
0.9とする。この範囲を外れると、本発明の目的とする
製品が得られない。さらにいえば、これが0.6未満では
トバモライトの生成が困難であり、0.9を超えるとガラ
ス繊維が浸蝕されるので、所望の曲げ強度の製品が得ら
れない。CaO/SiO2モル比でさらに好ましい範囲は0.7〜
0.85である。
ガラス繊維は耐アルカリガラス繊維で、これを適当な
長さに切断したチョップドストランドを用いるとよい。
その配合比は２〜10重量％である。これが２重量％未満
であると所望の補強効果が得られず、10重量％を超える
と成形が困難となる一方、補強効果もさして上がらな
い。ガラス繊維とともにパルプを用いる。パルプは、ガ
ラス繊維との併用によりガラス繊維の分散性を改善し補
強効果を示す外、製品の加工性、施工性を大幅に改善す
るのに寄与する。通常の木材パルプを湿式又は乾式で離
解して使用する。この配合比は、２重量％未満では前記
の効果は得られず、10重量％を超えると製品の不燃性が
著しく低下する一方、前記効果の向上がそれほどみられ
ない。
長さに切断したチョップドストランドを用いるとよい。
その配合比は２〜10重量％である。これが２重量％未満
であると所望の補強効果が得られず、10重量％を超える
と成形が困難となる一方、補強効果もさして上がらな
い。ガラス繊維とともにパルプを用いる。パルプは、ガ
ラス繊維との併用によりガラス繊維の分散性を改善し補
強効果を示す外、製品の加工性、施工性を大幅に改善す
るのに寄与する。通常の木材パルプを湿式又は乾式で離
解して使用する。この配合比は、２重量％未満では前記
の効果は得られず、10重量％を超えると製品の不燃性が
著しく低下する一方、前記効果の向上がそれほどみられ
ない。
これらの原料の配合は、まず前記原料の中の石灰質原
料と非晶質シリカの少なくとも一部とを、水と混合して
スラリーとする。即ち、石灰質原料の一部と非晶質シリ
カの一部、石灰質原料の全部と非晶質シリカの一部、石
灰質原料の一部と非晶質シリカの全部又は石灰質原料の
全部と非晶質シリカの全部のいずれかを水と混合してス
ラリーとするものである。この際、非晶質シリカの添加
割合としては、非晶質シリカ／（結晶質シリカ＋非晶質
シリカ）比で0.2〜0.8の範囲とすることが好ましい。こ
れが低いとゲル化後のゲルの強度が弱くて、脱水成形後
の脱型時における保形性が不十分で、ハンドリングが困
難となる。また、この比が大きくなると、脱水成形時圧
力が上がり過ぎて、製造上好ましくない。また、石灰質
原料の添加は、非晶質シリカに対して、CaO/SiO2モル比
で0.8以上とすることが好ましい。これが0.8モル未満で
はゲル化があまり進行しないからである。ここでパルプ
を添加することは、原料の沈降分離を防ぐので好ましい
が、耐アルカリ繊維の添加は、遊離石灰により浸蝕され
るので好ましくない。水／固体重量比については、特別
な規制は必要ないが、３〜10の範囲が良好である。水比
がこの程度でゲル化も十分進行し、またゲルの膨潤も大
きくなり過ぎることがない。原料混合物の混合を行なう
際に必要なことは、50℃以下の温度で行うことである。
50℃を超えた温度で混合を行うと、その後のオートクレ
ーブでの反応でトバモイラの生成が著しく遅延して、所
期の製品が得られなくなる恐れがある。この理由は、恐
らく50℃を超える高温で石灰質原料と非晶質シリカとを
混合すると、トバモライトに転移し難いＣ−Ｓ−Ｈが多
く生成するためであろうと推測される。ゲル化を行なう
際は、常圧下で80℃以上とし、ゲル化時間は非晶質シリ
カの反応性にも左右されるが、通常１〜５時間である。
ゲル化時間の撹拌は間欠的に行うことが好ましい。
料と非晶質シリカの少なくとも一部とを、水と混合して
スラリーとする。即ち、石灰質原料の一部と非晶質シリ
カの一部、石灰質原料の全部と非晶質シリカの一部、石
灰質原料の一部と非晶質シリカの全部又は石灰質原料の
全部と非晶質シリカの全部のいずれかを水と混合してス
ラリーとするものである。この際、非晶質シリカの添加
割合としては、非晶質シリカ／（結晶質シリカ＋非晶質
シリカ）比で0.2〜0.8の範囲とすることが好ましい。こ
れが低いとゲル化後のゲルの強度が弱くて、脱水成形後
の脱型時における保形性が不十分で、ハンドリングが困
難となる。また、この比が大きくなると、脱水成形時圧
力が上がり過ぎて、製造上好ましくない。また、石灰質
原料の添加は、非晶質シリカに対して、CaO/SiO2モル比
で0.8以上とすることが好ましい。これが0.8モル未満で
はゲル化があまり進行しないからである。ここでパルプ
を添加することは、原料の沈降分離を防ぐので好ましい
が、耐アルカリ繊維の添加は、遊離石灰により浸蝕され
るので好ましくない。水／固体重量比については、特別
な規制は必要ないが、３〜10の範囲が良好である。水比
がこの程度でゲル化も十分進行し、またゲルの膨潤も大
きくなり過ぎることがない。原料混合物の混合を行なう
際に必要なことは、50℃以下の温度で行うことである。
50℃を超えた温度で混合を行うと、その後のオートクレ
ーブでの反応でトバモイラの生成が著しく遅延して、所
期の製品が得られなくなる恐れがある。この理由は、恐
らく50℃を超える高温で石灰質原料と非晶質シリカとを
混合すると、トバモライトに転移し難いＣ−Ｓ−Ｈが多
く生成するためであろうと推測される。ゲル化を行なう
際は、常圧下で80℃以上とし、ゲル化時間は非晶質シリ
カの反応性にも左右されるが、通常１〜５時間である。
ゲル化時間の撹拌は間欠的に行うことが好ましい。
こうして得られたゲルに残りの原料を加え、これを均
一に混合する。ここに於ける残りの原料は、使用する原
料からゲル化前に加えた原料を除いたものであり、この
中には耐アルカリガラス繊維が常に含まれる。水もさら
に加えられるが、ここでの水／固体重量比も特に規制さ
れない。繊維質原料を均一に混合するためには、前記水
比が2.0〜4.0の範囲が適当である。ここで使用される混
合機としては、拡散混合型のものが好ましく、一例とし
てはオムニ型ミキサーがあげられる。この場合の混合時
間は、５分以内で十分である。この混合物は、その後金
型に入れて加圧脱水成形するが、その圧力は３〜30kgf/
cm2が適当である。これが3kgf/cm2未満であると、脱型
後の保形性がよくなく、移送時に変形などを起こし、30
kgf/cm2を超えると、加圧養生後の成形体に層状のクラ
ックが発生しやすい。型枠は任意のものが使用できる
が、製品の厚みは出来れば、100mm以内が好ましい。あ
まり厚いと反応の均一性が損なわれる恐れがある。ここ
で成形された成形体の水／固体重量比は、通常1.0〜3.0
の範囲にあるが、この場合、その後の反応及び乾燥した
製品カサ密度は、ほぼ0.3〜0.7g/ccとなる。
一に混合する。ここに於ける残りの原料は、使用する原
料からゲル化前に加えた原料を除いたものであり、この
中には耐アルカリガラス繊維が常に含まれる。水もさら
に加えられるが、ここでの水／固体重量比も特に規制さ
れない。繊維質原料を均一に混合するためには、前記水
比が2.0〜4.0の範囲が適当である。ここで使用される混
合機としては、拡散混合型のものが好ましく、一例とし
てはオムニ型ミキサーがあげられる。この場合の混合時
間は、５分以内で十分である。この混合物は、その後金
型に入れて加圧脱水成形するが、その圧力は３〜30kgf/
cm2が適当である。これが3kgf/cm2未満であると、脱型
後の保形性がよくなく、移送時に変形などを起こし、30
kgf/cm2を超えると、加圧養生後の成形体に層状のクラ
ックが発生しやすい。型枠は任意のものが使用できる
が、製品の厚みは出来れば、100mm以内が好ましい。あ
まり厚いと反応の均一性が損なわれる恐れがある。ここ
で成形された成形体の水／固体重量比は、通常1.0〜3.0
の範囲にあるが、この場合、その後の反応及び乾燥した
製品カサ密度は、ほぼ0.3〜0.7g/ccとなる。
上記の成形体を、次にオートクレーブ中で加熱反応す
る。反応条件としては、飽和水蒸気圧下で、温度は通常
140〜200℃の範囲で行う。140℃未満ではトバモライト
の生成が著しく遅延し、200℃を超えると一部ゾノトラ
イトが生成し、製品の強度が低下するためいずれも好ま
しくない。経済性と品質の安定性の両面からすると、16
0〜195℃の範囲で反応を行なわせることがより好まし
く、さらに好ましくは170〜190℃の範囲である。反応時
間版、反応後の成形体の粉末Ｘ線回折を行った場合のTi
/Q比が0.1〜1.0の範囲となる条件に設定するが、本発明
実施例１〜４の例でいえば、180℃の温度で３〜８時間
の範囲であり、160℃の温度の場合５〜18時間、195℃の
温度の場合２〜６時間の範囲となる。もちろん、本発明
ではこれらの温度と時間に限定されるものではない。な
お、ここに於けるTi及びQiのそれぞれも、既に述べたと
同様に、トバモライト結晶の（002）面、石英結晶（10
1）面のＸ線回折強度を示す。合成後の硬化体は乾燥
し、最終製品とする。
る。反応条件としては、飽和水蒸気圧下で、温度は通常
140〜200℃の範囲で行う。140℃未満ではトバモライト
の生成が著しく遅延し、200℃を超えると一部ゾノトラ
イトが生成し、製品の強度が低下するためいずれも好ま
しくない。経済性と品質の安定性の両面からすると、16
0〜195℃の範囲で反応を行なわせることがより好まし
く、さらに好ましくは170〜190℃の範囲である。反応時
間版、反応後の成形体の粉末Ｘ線回折を行った場合のTi
/Q比が0.1〜1.0の範囲となる条件に設定するが、本発明
実施例１〜４の例でいえば、180℃の温度で３〜８時間
の範囲であり、160℃の温度の場合５〜18時間、195℃の
温度の場合２〜６時間の範囲となる。もちろん、本発明
ではこれらの温度と時間に限定されるものではない。な
お、ここに於けるTi及びQiのそれぞれも、既に述べたと
同様に、トバモライト結晶の（002）面、石英結晶（10
1）面のＸ線回折強度を示す。合成後の硬化体は乾燥
し、最終製品とする。
（発明の効果） 以上の本発明による珪酸カルシウム成形体は、カサ密
度が0.3〜0.7g/ccと軽量で、比強度＝（曲げ強度）／
（カサ密度）２が260以上であり、断面、切削、研磨等
の加工性が容易で、加工時の発塵もなく、しかもビスね
じの保持力も大きいものとなる。さらに、製品表面ある
いは内部には、亀裂、フクレ、気孔などもなく、不燃
性、耐熱性、寸法安定性などにも優れ、壁材、間仕切
材、床材、断熱材などとして幅広く使用されるものとな
る。
度が0.3〜0.7g/ccと軽量で、比強度＝（曲げ強度）／
（カサ密度）２が260以上であり、断面、切削、研磨等
の加工性が容易で、加工時の発塵もなく、しかもビスね
じの保持力も大きいものとなる。さらに、製品表面ある
いは内部には、亀裂、フクレ、気孔などもなく、不燃
性、耐熱性、寸法安定性などにも優れ、壁材、間仕切
材、床材、断熱材などとして幅広く使用されるものとな
る。
実施例１〜４及び比較例１〜3. 生石灰粉末2.47kgを90℃の温水8.65kgの中に投入し消
化させ石灰乳を得た。この石灰乳を32℃に冷却した後、
珪藻土微粉末（325メッシュ全通）0.67kgを添加し、水
／固体重量比が、3.5となるように冷水を追加した後に
均一に混合した。その後、温浴上で加熱し、80〜92℃で
２時間ゲル化を行った。ゲル化後、これを直ちに60℃ま
で冷却し、珪石粉末（鳥屋根珪石250メッシュ全通）2.0
2kg、珪藻土微粉末0.67kg,耐アルカリガラス繊維0.37kg
及びパルプ0.37kgを添加し、オムニ型ミキサーで２分間
均一に混合した。この混合物の組成は次の通りであっ
た。
化させ石灰乳を得た。この石灰乳を32℃に冷却した後、
珪藻土微粉末（325メッシュ全通）0.67kgを添加し、水
／固体重量比が、3.5となるように冷水を追加した後に
均一に混合した。その後、温浴上で加熱し、80〜92℃で
２時間ゲル化を行った。ゲル化後、これを直ちに60℃ま
で冷却し、珪石粉末（鳥屋根珪石250メッシュ全通）2.0
2kg、珪藻土微粉末0.67kg,耐アルカリガラス繊維0.37kg
及びパルプ0.37kgを添加し、オムニ型ミキサーで２分間
均一に混合した。この混合物の組成は次の通りであっ
た。
CaO/SiO2モル比 ……0.83 非晶質シリカ／（結晶質シリカ＋非晶質シリカ） 耐アルカリガラス繊維配合率 ……５％ パルプ配合率 ……５％ この混合物を、内寸法610×1220mmの金型に投入し
て、12.0kgf/cm2で脱水成形した。この成形体の脱型後
の厚みは18mmであった。次に、これをオートクレーブに
入れ、飽和蒸気圧下で180℃で所定時間反応させてオー
トクレーブより取り出し、乾燥機を用い105℃で絶乾に
乾燥した。乾燥後の製品のカサ密度は0.54〜0.56g/cc
で、サイズは610×1220mm、厚さは18mmで、寸法変化は
なかった。
て、12.0kgf/cm2で脱水成形した。この成形体の脱型後
の厚みは18mmであった。次に、これをオートクレーブに
入れ、飽和蒸気圧下で180℃で所定時間反応させてオー
トクレーブより取り出し、乾燥機を用い105℃で絶乾に
乾燥した。乾燥後の製品のカサ密度は0.54〜0.56g/cc
で、サイズは610×1220mm、厚さは18mmで、寸法変化は
なかった。
また、この実施例１のSEM写真を、第１図示す。この
写真には、石英の表面全体が白色の粒子凝集体を呈して
いるＣ−Ｓ−Ｈで覆われており、所々にトバモライトが
生成しているのが認められる。
写真には、石英の表面全体が白色の粒子凝集体を呈して
いるＣ−Ｓ−Ｈで覆われており、所々にトバモライトが
生成しているのが認められる。
これら製品の物性測定結果を第１表に示す。
なお、同表には比較令を示したが、これはTi/Qiが0.1
〜1.0の範囲外となるように造られたものである。
〜1.0の範囲外となるように造られたものである。
第１表に示されている曲げ強度は、JISA 1408によっ
た。ただし、試験体の寸法は、幅80mm×長さ180mm×厚
さ15mmで、スパン長は100mmとした。燃焼性は、JISA 1
321に従った。
た。ただし、試験体の寸法は、幅80mm×長さ180mm×厚
さ15mmで、スパン長は100mmとした。燃焼性は、JISA 1
321に従った。
切削性は、製品の略中央に近い部分から、長さ（Ｘ）
50mm×幅（Ｚ）10mm×厚さ（Ｙ）50mmの大きさの試験体
を切り出し、第２図に示すような刃角28゜の刃物を用い
て、切り込み量1mmで切削速度20mm/minで切削し、切削
屑が連続したものを○、不連続のものを×、中間的なも
のを△として判定した。
50mm×幅（Ｚ）10mm×厚さ（Ｙ）50mmの大きさの試験体
を切り出し、第２図に示すような刃角28゜の刃物を用い
て、切り込み量1mmで切削速度20mm/minで切削し、切削
屑が連続したものを○、不連続のものを×、中間的なも
のを△として判定した。
実施例5. オートクレーブの反応時間を５時間30分とした以外は
実施例１と同様な方法により製品を得た。実施例５にか
かる珪酸カルシウム成形体のマトリックスのSEM写真を
第３図に示す。この第３図によると、トバモライト、Ｃ
−Ｓ−Ｈが混在しているのが分かる。実施例５の珪酸カ
ルシウム成形体のマトリックスの、粉末Ｘ線回折チヤー
トを第４図に示す。ここに示されるように、トバモライ
ト及び石英のピークがみられ、トバモライトの（002）
面（２θ＝7.82゜）及び石英の（101）面（２θ＝26.65
゜）の強度比をTi,Qiとすると、Ti/Qiは0.64であった。
また、この実施例５のものを曲げ破壊し、その破断面の
ガラス繊維及びパルプのSEM写真を、第５図（Ａ）およ
び（Ｂ）、第６図（Ａ）および（Ｂ）に示す。
実施例１と同様な方法により製品を得た。実施例５にか
かる珪酸カルシウム成形体のマトリックスのSEM写真を
第３図に示す。この第３図によると、トバモライト、Ｃ
−Ｓ−Ｈが混在しているのが分かる。実施例５の珪酸カ
ルシウム成形体のマトリックスの、粉末Ｘ線回折チヤー
トを第４図に示す。ここに示されるように、トバモライ
ト及び石英のピークがみられ、トバモライトの（002）
面（２θ＝7.82゜）及び石英の（101）面（２θ＝26.65
゜）の強度比をTi,Qiとすると、Ti/Qiは0.64であった。
また、この実施例５のものを曲げ破壊し、その破断面の
ガラス繊維及びパルプのSEM写真を、第５図（Ａ）およ
び（Ｂ）、第６図（Ａ）および（Ｂ）に示す。
第５図（Ａ）には、ガラス繊維の表面が珪酸カルシウ
ムの基材で覆われている状態がよく示されている。同図
（Ｂ）は、第５図（Ａ）に示したガラス繊維の中の１本
をさらに拡大して示したものであるが、これによれば、
ガラス繊維の表面にＣ−Ｓ−Ｈとトバモライトが固着し
ていることが分かり、これによって基材とガラス繊維と
が強固に固着されていることが分かる。第６図（Ａ）
は、上記と同種の破断面を示すものであるが、ここには
パルプの表面が珪酸カルシウムの基材で覆われている状
態が示されている。同図（Ｂ）は、第６図（Ａ）に示し
たものをさらに拡大して示したものであるが、これによ
れば、表面にＣ−Ｓ−Ｈと一部ではあるがトバモライト
が固着していることが分かり、これによって基材とパル
プとが強固に固着されていることが分かる。
ムの基材で覆われている状態がよく示されている。同図
（Ｂ）は、第５図（Ａ）に示したガラス繊維の中の１本
をさらに拡大して示したものであるが、これによれば、
ガラス繊維の表面にＣ−Ｓ−Ｈとトバモライトが固着し
ていることが分かり、これによって基材とガラス繊維と
が強固に固着されていることが分かる。第６図（Ａ）
は、上記と同種の破断面を示すものであるが、ここには
パルプの表面が珪酸カルシウムの基材で覆われている状
態が示されている。同図（Ｂ）は、第６図（Ａ）に示し
たものをさらに拡大して示したものであるが、これによ
れば、表面にＣ−Ｓ−Ｈと一部ではあるがトバモライト
が固着していることが分かり、これによって基材とパル
プとが強固に固着されていることが分かる。
実施例６〜８及び比較例４〜6. 非晶質シリカの比率及び添加方法を変えた以外は実施
例４と同様な方法により製品を得た。結果を第２表に示
す。比較例４〜６についても同様にして行った。
例４と同様な方法により製品を得た。結果を第２表に示
す。比較例４〜６についても同様にして行った。
第１図は、実施例１の珪酸カルシウム成形体の結晶構造
を示すSEM写真、第２図は、この発明になる珪酸カルシ
ウム成形体の切削性を試験するための方法を示した説明
図、第３図は、実施例５の珪酸カルシウム成形体の結晶
構造を示すSEM写真、第４図は、実施例５の珪酸カルシ
ウム成形体の粉末Ｘ線回折チャート、第５図（Ａ）、
（Ｂ）及び第６図（Ａ）、（Ｂ）は、実施例５の珪酸カ
ルシウム成形体を曲げ破壊したものの破断面のガラス及
びパルプの各繊維形状のSEM写真。
を示すSEM写真、第２図は、この発明になる珪酸カルシ
ウム成形体の切削性を試験するための方法を示した説明
図、第３図は、実施例５の珪酸カルシウム成形体の結晶
構造を示すSEM写真、第４図は、実施例５の珪酸カルシ
ウム成形体の粉末Ｘ線回折チャート、第５図（Ａ）、
（Ｂ）及び第６図（Ａ）、（Ｂ）は、実施例５の珪酸カ
ルシウム成形体を曲げ破壊したものの破断面のガラス及
びパルプの各繊維形状のSEM写真。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０４Ｂ 14:42） Ｃ０４Ｂ 14:42） 111:30 111:30 (72)発明者 金子 勝秋 東京都江東区豊洲１丁目１番７号 小野 田セメント株式会社中央研究本部内 (72)発明者 柴崎 英夫 東京都江東区豊洲１丁目１番７号 小野 田セメント株式会社中央研究本部内 (72)発明者 田村 典敏 東京都江東区豊洲１丁目１番７号 小野 田セメント株式会社中央研究本部内 (56)参考文献 特開 昭57−56360（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】トバモライト、Ｃ−Ｓ−Ｈ及び石英で形成
された珪酸カルシウムのマトリックスに、補強材として
ガラス繊維及びパルプをそれぞれ２〜10重量％含む成形
体で、該成形体を粉末Ｘ線回折したときのTi/Qi比が0.1
〜1.0であり、絶乾カサ密度が0.3〜0.7g/ccである高強
度珪酸カルシウム成形体（ただし、Ti及びQiは、それぞ
れトバモライト結晶の（002）面、石英結晶（101）面の
Ｘ線回折強度を示す。）。 - 【請求項２】石灰質原料と珪酸質原料と繊維とからな
り、石灰質原料と珪酸質原料との配合比がCaO/SiO2モル
比で0.6〜0.9とし、珪酸質原料は結晶質シリカと非晶質
シリカよりなりかつ結晶質シリカと非晶質シリカとの比
率が非晶質シリカ／（結晶質シリカ＋非晶質シリカ）の
重量比で0.2〜0.8とし、繊維は耐アルカリガラス繊維と
パルプよりなりかつ各々の配合比が２〜10重量％とした
ものを原料として、まず石灰質原料と非晶質シリカの少
なくとも一部とを水と混合して50℃以下のスラリーと
し、このスラリーを80℃以上の温度に加温してゲル化
し、ここに得られたゲル状物を耐アルカリガラス繊維を
含む残余の原料とともに均一に混合し、この混合物を圧
力３〜30kgf/cm2で脱水成形して成形体を得て、この成
形体をオートクレーブ中で加熱反応し、これにより得ら
れる成形体を粉末Ｘ線回折したときのTi/Qi比を0.1〜1.
0とすることを特徴とする高強度珪酸カルシウム成形体
の製造方法。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2030597A JP2514734B2 (ja) | 1990-02-09 | 1990-02-09 | 高強度珪酸カルシウム成形体及びその製造方法 |
| TW080106267A TW197999B (ja) | 1990-02-09 | 1991-08-08 | |
| US08/039,213 US5330573A (en) | 1990-02-09 | 1991-08-09 | Molding of calcium silicate having high strength and its manufacturing method |
| EP19910914200 EP0562112B1 (en) | 1990-02-09 | 1991-08-09 | High-strength molding of calcium silicate and production thereof |
| DE69116700T DE69116700T2 (de) | 1990-02-09 | 1991-08-09 | Hochfester formkörper aus kalziumsilikat und seine herstellung |
| AU83172/91A AU657694B2 (en) | 1990-02-09 | 1991-08-09 | High-strength molding of calcium silicate and production thereof |
| PCT/JP1991/001069 WO1993002986A1 (fr) | 1990-02-09 | 1991-08-09 | Materiau moule tres resistant a base de silicate de calcium et production de ce materiau |
| CA 2093652 CA2093652C (en) | 1990-02-09 | 1991-08-09 | Molding of calcium silicate having high strength and its manufacturing method |
| KR1019930701084A KR960006229B1 (ko) | 1990-02-09 | 1991-08-09 | 고강도 규산칼슘성형체 및 그 제조방법 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2030597A JP2514734B2 (ja) | 1990-02-09 | 1990-02-09 | 高強度珪酸カルシウム成形体及びその製造方法 |
| CA 2093652 CA2093652C (en) | 1990-02-09 | 1991-08-09 | Molding of calcium silicate having high strength and its manufacturing method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03237051A JPH03237051A (ja) | 1991-10-22 |
| JP2514734B2 true JP2514734B2 (ja) | 1996-07-10 |
Family
ID=25676066
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2030597A Expired - Lifetime JP2514734B2 (ja) | 1990-02-09 | 1990-02-09 | 高強度珪酸カルシウム成形体及びその製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5330573A (ja) |
| EP (1) | EP0562112B1 (ja) |
| JP (1) | JP2514734B2 (ja) |
| CA (1) | CA2093652C (ja) |
| WO (1) | WO1993002986A1 (ja) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999042418A1 (fr) * | 1998-02-23 | 1999-08-26 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Objet en silicate de calcium durci ayant une grande resistance |
| AUPP650198A0 (en) * | 1998-10-14 | 1998-11-05 | James Hardie International Finance B.V. | Cement formulation |
| JP2001122674A (ja) * | 1999-08-19 | 2001-05-08 | Asahi Kasei Corp | 高強度珪酸カルシウム硬化体 |
| US6689451B1 (en) | 1999-11-19 | 2004-02-10 | James Hardie Research Pty Limited | Pre-finished and durable building material |
| CN1426382A (zh) | 2000-03-14 | 2003-06-25 | 詹姆斯·哈迪研究有限公司 | 含低密度添加剂的纤维水泥建筑材料 |
| JP4520583B2 (ja) * | 2000-04-28 | 2010-08-04 | 株式会社エーアンドエーマテリアル | 珪酸カルシウム板の製造方法 |
| JP2004525845A (ja) * | 2000-11-06 | 2004-08-26 | インスティテュート オブ ペーパー サイエンスアンド テクノロジー インコーポレイテッド | 繊維補強された鉱物基礎材料およびその製造方法 |
| DE60127307T2 (de) * | 2001-02-19 | 2007-08-30 | Asahi Kasei Construction Materials Corp. | Gehärtetes calciumsilicat mit hoher festigkeit |
| US7041167B2 (en) * | 2001-03-05 | 2006-05-09 | James Hardie International Finance B.V. | Low density accelerant and strength enhancing additive for cementitious products and methods of using same |
| US20030046891A1 (en) | 2001-04-03 | 2003-03-13 | Colada Jerrico Q. | Two-piece siding plank and methods of making and installing the same |
| KR100408919B1 (ko) * | 2001-06-25 | 2003-12-11 | 바이오네스트 주식회사 | 에피나스틴 염산염의 중간체인 2,6-모르판트리돈의 새로운제조방법 |
| EP1534511B1 (en) | 2002-07-16 | 2012-05-30 | James Hardie Technology Limited | Packaging prefinished fiber cement products |
| US8281535B2 (en) * | 2002-07-16 | 2012-10-09 | James Hardie Technology Limited | Packaging prefinished fiber cement articles |
| US7993570B2 (en) | 2002-10-07 | 2011-08-09 | James Hardie Technology Limited | Durable medium-density fibre cement composite |
| US20060107872A1 (en) * | 2002-11-05 | 2006-05-25 | Hong Chen | Method and apparatus for producing calcium silicate hydrate |
| US7998571B2 (en) | 2004-07-09 | 2011-08-16 | James Hardie Technology Limited | Composite cement article incorporating a powder coating and methods of making same |
| EP2010730A4 (en) | 2006-04-12 | 2013-07-17 | Hardie James Technology Ltd | SURFACE-SEALED, REINFORCED BUILDING ELEMENT |
| US8197642B2 (en) * | 2007-07-26 | 2012-06-12 | Nichiha Corporation | Inorganic board and method for manufacturing the same |
| JP5497958B1 (ja) * | 2013-10-16 | 2014-05-21 | ニチアス株式会社 | 珪酸カルシウム板及びその製造方法 |
| CN105194726B (zh) * | 2015-09-15 | 2018-01-16 | 金陵科技学院 | 水化硅酸钙凝胶复合钛合金材料及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3679446A (en) * | 1968-06-04 | 1972-07-25 | Osaka Packing | Molding materials of calcium silicate hydrate and shaped products thereof |
| US3902913A (en) * | 1972-04-28 | 1975-09-02 | Owens Corning Fiberglass Corp | Hydrous calcium silicate insulation products |
| US3816149A (en) * | 1972-06-02 | 1974-06-11 | Johns Manville | Hydrated calcium sillicate products |
| US3895096A (en) * | 1973-09-10 | 1975-07-15 | Owens Corning Fiberglass Corp | Method of producing hydrous calcium silicate products and the products thereof |
| US4298561A (en) * | 1976-11-18 | 1981-11-03 | Mitsubishi Chemical Industries, Ltd. | Process for preparing calcium silicate shaped product |
| JPS54125223A (en) * | 1978-03-22 | 1979-09-28 | Mitsubishi Chem Ind | Production of calcium silicate formed body |
| JPS5756360A (en) * | 1980-09-15 | 1982-04-03 | Kubota Ltd | Lightweight heat-insulating fireproof construction material |
| JPS58130149A (ja) * | 1982-01-27 | 1983-08-03 | 三菱化学株式会社 | 珪酸カルシウム成形体の製造法 |
| DK206883D0 (da) * | 1983-05-10 | 1983-05-10 | Eternit Fab Dansk As | Fremgangsmade til fremstilling af autoklaverede fiberforstaerkede formgenstande |
| JPS6343335A (ja) * | 1986-08-08 | 1988-02-24 | Nec Corp | フリツプチツプ用回路基板 |
| YU47637B (sh) * | 1989-06-23 | 1995-12-04 | Vidosava Popović | MATERIJAL NA BAZI Ca-HIDROSILIKATA ZA TERMO I ELEKTRO IZOLACIJU SA SPOSOBNOŠĆU SELEKTIVNE APSORPCIJE ELEKTROMAGNETNOG SPEKTRA ZRAČENJA I VIBRACIJA I POSTUPAK ZA NJEGOVU PROIZVODNJU |
| US5240501A (en) * | 1989-06-23 | 1993-08-31 | Vidosava Popovic | Material for heat and electrical insulation with a capacity of selective absorption of electromagnetic radiation spectrum and vibration, its production process and use |
-
1990
- 1990-02-09 JP JP2030597A patent/JP2514734B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-08-09 EP EP19910914200 patent/EP0562112B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-09 WO PCT/JP1991/001069 patent/WO1993002986A1/ja not_active Ceased
- 1991-08-09 US US08/039,213 patent/US5330573A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-09 CA CA 2093652 patent/CA2093652C/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0562112B1 (en) | 1996-01-24 |
| CA2093652A1 (en) | 1993-02-10 |
| CA2093652C (en) | 1997-12-09 |
| EP0562112A1 (en) | 1993-09-29 |
| US5330573A (en) | 1994-07-19 |
| JPH03237051A (ja) | 1991-10-22 |
| WO1993002986A1 (fr) | 1993-02-18 |
| EP0562112A4 (en) | 1994-03-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2514734B2 (ja) | 高強度珪酸カルシウム成形体及びその製造方法 | |
| US4174230A (en) | Gypsum compositions | |
| WO1997049645A1 (fr) | Plaque de silicate de calcium et methode de fabrication | |
| WO2002066396A1 (en) | Hardened calcium silicate having high strength | |
| JP5190399B2 (ja) | けい酸カルシウム板の製造方法 | |
| EA013946B1 (ru) | Композиционные материалы на основе природных алюмосиликатов и наполнителей, смешиваемых в щелочной среде, и технологический процесс их производства | |
| JP2763929B2 (ja) | 高強度珪酸カルシウム成形体の製造方法 | |
| JP5162067B2 (ja) | ケイ酸カルシウム水和物スラリー | |
| KR960006229B1 (ko) | 고강도 규산칼슘성형체 및 그 제조방법 | |
| JP3300118B2 (ja) | 珪酸カルシウム板の製造方法 | |
| JP4213405B2 (ja) | 繊維含有石膏板及びその製造方法 | |
| JP2003160371A (ja) | 建材用組成物 | |
| JP2803561B2 (ja) | 軽量コンクリート製品及びその製造方法 | |
| JPH0672753A (ja) | 珪酸カルシウム系成形体の製造法 | |
| US4076545A (en) | Process of producing calcium aluminate monosulfate hydrate | |
| JP2515195B2 (ja) | けい酸カルシウム質耐火被覆板およびその製造法 | |
| JP2515197B2 (ja) | けい酸カルシウム質耐火被覆板およびその製造法 | |
| JPS5945953A (ja) | 珪酸カルシウム水和物系成形体の製造方法 | |
| JPH08183649A (ja) | 無機建材 | |
| JP2001058884A (ja) | 珪酸カルシウム硬化体の製造方法 | |
| JP7482747B2 (ja) | ケイ酸カルシウム水和物スラリーの製造法 | |
| JP2875839B2 (ja) | ゾノトライト系軽量珪酸カルシウム水和物成形体の製造方法 | |
| JP3273801B2 (ja) | 珪酸カルシウム成形体の製造方法 | |
| EP1338579B1 (en) | Method of manufacturing a calcium silicate board | |
| JPH0725656A (ja) | 石膏ボード及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080430 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090430 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100430 Year of fee payment: 14 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100430 Year of fee payment: 14 |