JP2875839B2 - ゾノトライト系軽量珪酸カルシウム水和物成形体の製造方法 - Google Patents

ゾノトライト系軽量珪酸カルシウム水和物成形体の製造方法

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【発明の詳細な説明】 『産業上の利用分野』 本発明は、保温材、断熱材、耐火被覆材等の建築用材
に主に用いられるゾノトライト系軽量珪酸カルシウム水
和物成形体の製造方法に関する。
『従来の技術』 ゾノトライトを主要構成鉱物とする珪酸カルシウム水
和物成形体は、ゾノトライトの最も大きな特徴である耐
熱性を生かすと共に、高温で利用される場合の保温材、
断熱材、耐火被覆材として、主に建築業界で利用されて
いる。
従来、ゾノトライトを主要構成鉱物とする珪酸カルシ
ウム水和物の成形体を製造する方法の主な手段として
は、以下に示す様な方法が採られていた。
イ) 珪酸質原料、石灰質原料、水、及び必要に応じて
添加される繊維質物質等の添加材からなるスラリーを型
に流し込んで成形した後、オートクレーブ中でこれを水
熱反応させて成形体を得る方法。(特公昭61-25672) ロ) 珪酸質原料、石灰質原料、水、及び必要に応じて
添加される繊維質物質等の添加材からなるスラリーを温
水中で予備反応させる事により、ゲルを生成させ、次い
で、そのゲルを圧縮成形した後、オートクレーブ中でこ
れを水熱反応させて成形体を得る方法。
ハ) 珪酸質原料、石灰質原料、水、及び必要に応じて
添加される繊維質物質等の添加材からなるスラリーをオ
ートクレーブ中で攪拌しながらゾノトライトを水熱合成
し、その後、加圧成形と乾燥により成形体を得る方法。
(特公昭45-25771) ニ) 珪酸質原料、石灰質原料、水、及び必要に応じて
添加される繊維質物質等の添加材からなる混合粉末に水
を加える事の無いまま型枠内に充填し、加圧せずに成形
したものをオートクレーブ中で水熱反応させて成形体を
得る方法。(特公昭61-25672) がこれである。
以上に見られる如く、ゾノトライトを主要構成鉱物と
する珪酸カルシウム成形体の製造に際しては、従来、生
ケーキの成形性が問題となって来る事から、軽量発泡コ
ンクリート(ALC)と同様の製造方法でこれを製造する
事は行われて居なかった。
『発明が解決しようとする課題』 前記の様なゾノトライト系の珪酸カルシウム成形体製
造方法に於いて、イ)及びロ)に示した製造方法では、
嵩比重の高い成形体のみしか得られず、又、得られた成
形体を高温で加熱した場合の収縮率が従来の他の製造方
法によって得られたゾノトライト系の珪酸カルシウム成
形体よりも大きくなると共に、この成形体の大きな特徴
である耐熱性が低下してしまう為好ましくない。
又、この成形体は強度が低い為、何等かの補強を施さ
ないと壁材や床材の様な用途を目的とした建材としては
利用する事が出来ず、一方、強度を上げる為には多量の
繊維質物質を混入する必要があって、製品の価格や製品
の耐火性といった面から問題を投げ掛けると共に、更
に、鉄筋等による補強策を採用した場合にはゾノトライ
ト系の珪酸カルシウム成形体自体の重量が増大して来る
事になるので好ましくない。
一方、ハ)に示した製造方法では、水熱反応によって
生成したゾノトライト結晶の集合体が嵩高なものである
為に、嵩比重0.2程度の成形体しか得られず、繊維質物
質や鉄筋で補強したとしても壁材や床材として使用する
には強度が不足してしまう事から、建築用の材料として
は不向きである。
最後に、ニ)で示した製造方法は、ゾノトライトの生
成率を高める為に、長時間の養生処理を施さなければな
らず、エネルギーコストの面から見て、決して有利な製
造方法であるとはいえず、又、原料をそれ程緻密に成形
する事が出来ない為、十分な強度を得る事は困難であ
り、先に述べたように緻密質物質や鉄筋を用いて補強を
すれば、総重量が重くなるばかりでなく、建築構造物に
使用する場合に於いては鉄筋の使用量が増加するので、
製品価格の上昇を招くと共に、施工性にも難点を生じる
事になる。
本発明は前記の様に、従来技術に於ける問題点を解消
し、建築用の壁材や床材等に要求される材料強度を保持
しながらゾノトライトの生成率を高める事によって、耐
熱性の一段と優れたゾノトライト系軽量珪酸カルシウム
成形体を経済的にも有利に入手する事を目的とするもの
である。
『問題を解決するための手段』 本発明は、珪石、珪砂等の珪酸質原料と、生石灰と、
石膏とを主原料とし、原料のCaO/SiO2モル比が0.8〜1.1
であり、石膏が珪酸質原料と生石灰の合計重量に対して
外割で2〜10重量%添加され、生石灰と、石膏とを生石
灰の60〜75%が消化される状態まで前水和処理した後、
原料の全てを混合し、水を加えてスラリー状とし、更
に、金属アルミニウム粉を添加して後型枠に鋳込み、発
泡硬化させた後、室温40°C以上、相対湿度50%以下の
状態で5〜15時間の乾燥処理を施し、更に、190〜240°
Cの温度域にて水蒸気養生する事により、ゾノトライト
系軽量珪酸カルシウム水和物成形体を製造する事を開示
するものである。
『作用』 本発明による、ゾノトライト系軽量珪酸カルシウム水
和物成形体の製造は上記の如くして行われるが、本発明
に於いて、珪酸カルシウム原料スラリーを蒸気処理する
事によって得られるゾノトライト系軽量珪酸カルシウム
は、生石灰及び消石灰よりなる石灰質原料と、珪石、珪
砂等の珪酸質原料をオートクレーブ中で水熱反応させる
事によって生成されるものであって、ゾノトライト結
晶、トバモライト結晶、及び、CSHゲルと呼ばれる非晶
質物質によって構成されている。
従って、成形体の物性値は、上記のゾノトライト結
晶、トバモライト結晶、及び、CSHゲルが夫々占める全
体への存在比率によって変化して来るものであって、特
に、耐熱性が要求される場合には、成形体中に占めるゾ
ノトライト結晶の存在比率が35%以上である事が肝要と
なる。
石灰質原料と珪酸質原料との混合物に於いて、原料中
のCaO/SiO2モル比を0.8〜1.1の範囲に規定したのは、モ
ル比が0.8未満では蒸気養生を高温度で長時間処理して
もゾノトライトの生成率が全体量の35%以上に達しない
し、モル比が1.1を超えても、目標とする生成率でのゾ
ノトライト結晶を得る事が出来なくなる為である。
また、生石灰を前水和処理するのは、前水和処理を施
さない場合には水和処理に伴う発熱現象により、生ケー
キが崩壊してしまう恐れがある為である。
更に、前水和の際に石膏を加えるのは、前水和処理を
進める際の水和反応速度を遅くして、生石灰の消化率調
整を容易にする為であり、石膏の添加量を2〜10%に規
定したのは、石膏の添加重が2%未満であると、石膏の
添加による効果が十分に発揮されず、また、石膏の添加
量が10%を超えると、生ケーキの硬化性に悪影響を及ぼ
す為である。
次いで、生石灰の消化率を60〜75%と規定したのは、
生石灰の消化率が60〜75%の範囲を外れると、生ケーキ
の成形性に支障を来す為である。
更に、生ケーキの成形性を向上させる為に、乾燥処理
を施すが、この場合の生ケーキを保持する乾燥室の室温
を40°C以上としたのは、40°C未満では十分な生ケー
キの乾燥が出来ない為であり、相対湿度を50%以下と規
定したのは、相対湿度が50%を超えると、生ケーキの乾
燥速度が遅くなって、製品の生産性を阻害する様になる
為である。
本発明にて、乾燥保持時間を5〜15時間と規定したの
は、乾燥保持時間が5時間未満の場合にはケーキの硬化
度が不十分であり、15時間を超えた場合にはケーキの表
面に亀裂や剥離等の現象が認められる様になると共に、
処理時間が長くなって不経済になる為である。
成形体を軽量化する為には、トバモライト系軽量コン
クリートの製造等で一般的に行われて来た様に、原料の
混合されたスラリーを型枠内に鋳込むに際して、スラリ
ー中にアルミニウム粉末を発泡剤として添加する事によ
って、型枠内に鋳込んだ後にスラリーに発泡作用を与
え、成形体の嵩比重を0.3〜0.8の範囲に収めて、製品の
軽量化を図る事が出来る。
本発明に於いては、水蒸気養生処理を190〜240°Cに
て施す様に規定しているが、水蒸気養生処理温度が190
°C未満になると養生時間が悪戯に長くなって、生産性
の面から問題を生じると共に、240°Cを超えた温度で
の養生処理ではオートクレーブ内の圧力が高くなり過ぎ
てしまう為、設備面での所用経費に問題を生じる一方、
養生時間も極端に短縮する必要性がなく、投資効率がか
えって低くなってしまう為である。
本発明の実施により得られたゾノトライト系軽量珪酸
カルシウム水和物成形体に於いて、ゾノトライトの生成
率はゾノトライト系軽量珪酸カルシウム水和物成形体全
量の35%以上となる様になっている事が好ましい。
ゾノトライトの生成率が35%未満である場合には、ト
バモライトやCSHの生成依存量が多くなり過ぎて、目的
とする750°C以上の高温処理に耐える事の出来る製品
を入手する事が困難になって来る為である。
ゾノトライトの生成率を測定する為には、製品から約
30mgの試料を採取し、室温から1000°C迄を、20°C/mi
nの昇温速度で加熱しながら試料の減量状態を測定し、
以下に示す数式によりゾノトライトの生成率を測定し
た。
この場合、採取試料の最初の重量をMmg、1000°C迄
の加熱減量をAmg、750°Cから800°Cに於ける加熱減
量(ゾノトライトの分解による減量)をBmgとすると、
ゾノトライトの生成率Y%は以下の数式にて示される。
『実施例』 本発明の実施例を以下に説明する。
本発明の実施に当っては、珪酸質原料及び石灰質原料
として、SiO2を94.5重量%とAl23を1.3重量%含有す
る珪石と、CaOを96.9重量%含有する生石灰と、純度97.
0%の石膏を使用し、これらの原料を第1表に示した夫
々の混合割合で混合し、更に、固体重量比にして70%の
水を加えてスラリーとした後、原料乾量にして0.07重量
%のアルミニウム粉末を添加したスラリーを、幅400m
m、長さ400mm、高さ150mmの鋳型に流し込み、9時間の
発泡硬化処理を施して得られた生ケーキに対して、220
°Cにて24時間に亘る蒸気養生を施して得た製品のゾノ
トライト生成率を測定した結果は、第1表に示した如く
であって、本発明の実施による試料No1〜2は何れもゾ
ノトライトの生成率45%以上を示したのに対し、CaO/Si
O2のモル比が規定を外れた0.7と1.2を示した試料No7と
試料No3は、夫々、ゾノトライトの生成率が30%と16%
を示すに過きず、何れも耐熱性を満足させるに至らなか
った。
又、CaO/SiO2のモル比が本発明の規定を満たして居る
ものの、消石灰の消化率が55%と本発明の規定より小さ
い試料No3は発熱反応の影響により崩壊したし、逆に、
消石灰の消化率が80%と本発明の規定より大きい試料No
6は十分な硬さが得られなかった。
更に、石膏の添加重が15%と、本発明の規定より大き
い試料No4も、十分な硬さが得られ無かった。
次に、第1表に試料No1として示された配合条件の生
ケーキを用い、乾燥条件を各種変化させて得た場合の生
ケーキ乾燥硬化後の硬さと、乾燥硬化後の生ケーキを22
0°Cにて24時間に亘って蒸気養生して得た後の製品強
度についてを測定した結果は第2表に示された如くであ
り、本発明によった試料No8〜10については、材料強度
が47〜52Kg/Cm2であって、十分な製品強度が得られた
が、相対湿度が57%と規定値を超えた試料No13と、相対
湿度が60%と規定値を超えた試料No14については、材料
強度が32〜38Kg/Cm2であって、十分な製品強度が得られ
ていない。
又、第1表に試料No2として示された配合条件の生ケ
ーキを用い、乾燥条件を各種変化させて得た場合の生ケ
ーキ乾燥硬化後の硬さと、乾燥硬化後の生ケーキを220
°Cにて24時間に亘って蒸気養生して得た後の製品強度
についてを測定した結果は第2表に示された如くであ
り、本発明によった試料No11〜12については、十分な製
品強度が得られた。
以上の如く、本発明の実施による時は、耐熱性に優れ
た建築用材として利用される、ゾノトライト系軽量珪酸
カルシウム水和物の成形体を容易に製造する事が出来る
様になった。
尚、前水和処理による消化率の測定方法は、前水和処
理を施している石灰に対して、アセトンを用いて水和処
理を停止し、水和物を吸引過の後、110°Cにて1〜
2時間乾燥し、30mgの試料を採取した後、理学電機
(株)製の重量分析装置を用い、室温から500°C迄を2
0°C/分の昇温速度で加熱し、測定された試料の減量か
ら、以下の数式にもとずいて算定した。
N:試料の消化率。 % M:試料の最初の重量。 mg A:350〜450°Cの間の減量。 mg B:100〜200°Cの間の減量。 mg 『発明の効果』 本発明の製造方法による時は、製品を構成するゾノト
ライトの生成率を大幅に向上させる事が可能となり、材
料強度と耐火度の何れもが高く、嵩比重も0.3〜0.8と軽
量であるにも拘らず、製品の圧縮強度が高く、耐熱性と
しても750°Cでの表面加熱処理に耐えられると共に、
取扱いにも優れた建築用材料を安定して供給することが
可能になり、建築業界に寄与するところ大なるものがあ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C04B 38/00 - 38/10

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】珪石、珪砂等の珪酸質原料と、生石灰と、
    石膏とを主原料とし、原料のCaO/SiO2モル比が0.8〜1.1
    であり、石膏が珪酸質原料と生石灰の合計重量に対して
    外割で2〜10重量%添加され、生石灰と、石膏とを生石
    灰の60〜75%が消化される状態まで前水和処理した後、
    原料の全てを混合し、水を加えてスラリー状とし、更
    に、金属アルミニウム粉を添加して後型枠に鋳込み、発
    泡硬化させた後、室温40°C以上、相対湿度50%以下の
    状態で5〜15時間の乾燥処理を施し、更に、190〜240°
    Cの温度域にて水蒸気養生する事を特徴とするゾノトラ
    イト系軽量珪酸カルシウム水和物成形体の製造方法。
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