JPH0525425A - 変性ポリテトラフルオロエチレン被覆用組成物 - Google Patents

変性ポリテトラフルオロエチレン被覆用組成物

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JPH0525425A
JPH0525425A JP3184351A JP18435191A JPH0525425A JP H0525425 A JPH0525425 A JP H0525425A JP 3184351 A JP3184351 A JP 3184351A JP 18435191 A JP18435191 A JP 18435191A JP H0525425 A JPH0525425 A JP H0525425A
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    • C08F259/08Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing fluorine
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 コア部およびその周りのシェル部とから成
り、シェル部が粒子全体に対して0.04〜0.25重
量%のクロロトリフルオロエチレンを含有し、シェル部
の重量が粒子全体の重量の50重量%を超えない変性ポ
リテトラフルオロエチレン粒子を液状担体に分散させて
なる変性ポリテトラフルオロエチレン被覆用組成物。 【効果】 この被覆用組成物から形成される被膜は、ピ
ンホールがなく、硬度が高く、耐摩耗性に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、変性ポリテトラフルオ
ロエチレン被覆用組成物に関し、更に詳しくは、コア部
とシェル部とから成り、シェル部に変性剤としてのクロ
ロトリフルオロエチレン(以下、CTFEという。)を
含む変性ポリテトラフルオロエチレン(以下、PTFE
という。)粒子をベースポリマーとして含む変性ポリテ
トラフルオロエチレン被覆用組成物、特に調理器具の表
面被覆に適した被覆用組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、調理器具の表面は、非粘着性を付
与し、焦げ付きなどの汚染を防止する為に、フッ素樹
脂、特にPTFEの塗膜により被覆されている。
【0003】ところが、PTFE塗膜では、PTFEは
溶融粘度が高く(1011〜1012poise)、溶融しても
流動性に乏しく粒子状で焼結されるためボイドやピンホ
ールが生じるので耐久性に欠け、調理器具を使用する内
に非粘着性や汚染防止機能が低下し、調理品のこびりつ
きが発生するという問題があった。
【0004】この純PTFE塗膜の欠点を改良する為
に、PTFEとテトラフルオロエチレン/パーフルオロ
アルキルビニルエーテル共重合体(以下、PFAとい
う。)のブレンドをベースポリマーとして用いる被覆用
組成物が提案されている(特公昭63−33511号公
報参照)。
【0005】PTFEの性質を維持する為にはPTFE
の割合を多くするのが好ましいが、PFAとのブレンド
としての特性を発揮させるにはやはり限界があり、PT
FEの割合を90重量%以上にするのは困難である。ま
た、ブレンドは取り扱いが困難である。さらに、PTF
EとPFAの溶融粘度が極端に異なるため表面にPFA
がブリードし、その結果、熱時強度の低下を生じる。
【0006】従来のPTFE塗膜の欠点を解決する別の
技術として、分子量500万〜900万という非常に分
子量の高いPTFEを用いることが提案されている(特
開平1−38813号公報参照)。これによると分子量
が高い分、耐摩耗性、耐久性は改善されるが、なお基本
的には溶融粘度が高く、塗膜の性質は満足すべき水準に
はない。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、塗膜の硬度
が高く、耐摩耗性に優れ、しかも塗膜にボイドやピンホ
ールが発生しないPTFE被覆用組成物を提供しようと
するものである。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は、コア部および
その周りのシェル部とから成り、シェル部が粒子全体に
対して0.04〜0.25重量%のクロロトリフルオロ
エチレンを含有し、シェル部の重量が粒子全体の重量の
50重量%を超えない変性PTFE粒子を液状担体に分
散させてなる変性PTFE被覆用組成物を提供する。
【0009】本発明の被覆用組成物にベースポリマーと
して含まれる変性PTFEは、粒子がコア部とシェル部
とから成り、シェル部が粒子全体に対して平均で0.0
4〜0.25重量%、好ましくは0.06〜0.20重
量%、より好ましくは0.06〜0.15重量%のCT
FEを含む。
【0010】コア部は、純PTFEから形成してもよい
が、好ましくはフルオロアルキルビニルエーテルで変性
されたPTFEから形成するのが好ましい。これは、フ
ルオロアルキルビニルエーテルで変性することにより、
溶融粘度が下がり、溶融時に流動性が出てくる結果、よ
りピンホールレスになりやすいからである。
【0011】コア部に含まれるフルオロアルキルビニル
エーテルの量は、粒子全体に対して0.01〜0.15
重量%、好ましくは0.02〜0.04重量%である。
この場合、シェル部は、コア部よりも高い濃度で変性し
た構造としておいた方が好ましい。
【0012】好ましいフルオロアルキルビニルエーテル
としては、一般式: X(CF2)nOCF=CF2 [式中、Xは、水素、フッ素または塩素原子、nは1〜
6の整数を表す。]で示される化合物、または一般式: C37(OCF2CF2CF2)m[OCF(CF3)CF2]tOCF=CF2 [式中、mは0〜2の整数、tは0〜2の整数を表
す。]で示される化合物が挙げられる。
【0013】コア部とシェル部との重量比は、例えば5
0:50〜98:2、好ましくは70:30〜95:5
である。
【0014】本発明で用いる変性PTFEの好ましい例
は、特開昭63−56532号公報に記載されており、
他の変性PTFEもこの公報に記載の方法またはそれに
変更を加えた方法により製造することができる。
【0015】コア部を純PTFEとするには、テトラフ
ルオロエチレン(以下、TFEという。)の重合反応を
行うに際し、反応初期には変性剤を仕込まず重合反応を
開始し、重合すべきTFEの少なくとも50重量%が消
費された後、反応系にCTFEを導入するようにすれば
よい。
【0016】本発明の組成物を調製する際に用いる液状
担体としては、水又はトルエン、キシレン、エチレング
リコールなどの有機液体を使用することができる。組成
物中の変性PTFEの割合は、概ね10〜60重量%の
範囲が好ましい。
【0017】本発明の組成物は、前記変性PTFEの水
性又は有機液体性分散体に界面活性剤を加え、十分撹拌
を行って均一化することにより調製することができる。
界面活性剤としては、非イオン系界面活性剤、陰イオン
系界面活性剤などを使用することができる。界面活性剤
の量は、組成物中の変性PTFE100重量部に対して
5〜10重量部が好ましい。
【0018】本発明の組成物には、塗膜の性質を改良す
る為に、固体塗膜改質材、例えば帯電防止機能を付与す
るために、銀、アルミニウム、カーボンブラック、カー
ボンファイバーなどの導電性物質を加えることができ
る。導電性物質の量は、組成物全体に対して0.1〜2
0重量%、好ましくは2〜20重量%である。
【0019】さらに、本発明の組成物には、雲母粒子ま
たはフレークのような添加物を加えてもよい。これら
は、市販のものをそのまま使用することができる。好ま
しくは、雲母粒子またはフレークは10〜100ミクロ
ン、特に15〜50ミクロンの平均粒子寸法を有する。
雲母粒子またはフレークを添加することにより塗膜の耐
腐食性、耐摩耗性、耐スクラッチ性が増す。
【0020】この他、着色のための顔料(酸化クロム、
酸化チタン、カーボンブラックなど)、耐摩耗性材料
(金属粉、磁性材料など)、基材との接着性や塗膜の平
滑性を改良するための有機高分子(溶融性フッ素樹脂、
アクリル樹脂、ならびにポリアミドイミド、ポリイミ
ド、ポリアリレンサルファイドおよびポリエーテルスル
フォンのような耐熱性高分子など)などを本発明の組成
物に加えることができる。
【0021】本発明の被覆用組成物は、従来のPTFE
被覆用組成物と同様の方法で、基材、たとえばフライパ
ン、炊飯器の内釜などの調理器具の表面に塗布され、焼
き付けられ、非粘着被膜を形成することができる。ま
た、この他には複写機用ロールなど各種ロール表面にも
適用することができる。
【0022】
【発明の効果】本発明の被覆用組成物から形成される被
膜は、基本的に粒子同士が融着し自己収縮によりピンホ
ールレスになると考えられるため、全体的にボイドやピ
ンホールがなく、硬度が高く、耐摩耗性に優れているの
で、非常に耐久性がある。そのため、非粘着性や汚染防
止機能が長期間維持され、調理器具に被覆した場合には
調理品のこびりつきが発生し難いものである。
【0023】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。なお、「%」及び「部」は重量基準である。
【0024】実施例1 アンカー型撹拌翼と温度調節用ジャケットを備え、内容
量が6リットルのステンレス鋼(SUS316)製オー
トクレーブに、脱イオン水2960ml、融点56度の
固形パラフィンワックス100gおよびパーフルオロオ
クタン酸アンモニウム3.0gを仕込み、70℃に加温
しながら窒素ガスで3回、TFEガスで2回系内を置換
して酸素を除いた後、TFEで内圧を7.0kg/cm
2Gにして撹拌を280rpm、内温を70℃に保つ。
【0025】次にパーフルオロプロピルビニルエーテル
0.3g、続いて20mlの水に11.25mgの過硫
酸アンモニウムを溶かした水溶液、および360mgの
ジコハク酸パーオキサイドを溶かした20mlの水溶液
をTFEで圧入し、オートクレーブ内圧を8.0kg/
cm2Gにする。反応は加速的に進行するが、反応温度
は70℃、撹拌速度は、280rpmに一定に保つよう
にする。TFEはオートクレーブの内圧を常に8.0k
g/cm2Gに保つように連続的に供給する。
【0026】開始剤を添加してから反応で消費されたT
FEが1300gに達した時点で、TFEの供給と攪拌
を停止する。直ちに内圧2kg/cm2Gになるまでオ
ートクレーブ内のガスを放出し、次いで予め用意した
1.5モル%のCTFEを含むCTFEとTFEの混合
モノマーのラインに切り換えこの場合ガスを前と同様に
連続的にオートクレーブに供給する。すなわち、混合モ
ノマーで内圧を8.0kg/cm2G、攪拌を280r
pmに維持して引き続き反応を行う。
【0027】混合モノマーの消費が130gになった時
点で混合モノマーの供給と攪拌を停止し、直ちにオート
クレーブ内のガスを常圧まで放出し内容物を取り出し反
応を終了する。
【0028】混合モノマーによる反応中(即ち粒子シェ
ル部の反応期)、オートクレーブ中の混合ガスの組成を
ガスクロマトグラフィーによって分析したところ約0.
9〜1.1モル%であった。この反応における粒子のコ
ア部対シェル部の重量比は、コア部生成物のTFE消費
量対混合モノマーの消費量から計算し、1300:13
0即ち91:9となる。
【0029】重合上がりのディスパージョンの一部を蒸
発乾固して、固型分をポリマー濃度として計算すると3
2.2重量%であった。この値から全体のポリマー得量
を計算すると、多少の誤差を含むがモノマー消費量とほ
ぼ一致する。粒子の平均粒径は0.20μmであった。
【0030】得られた変性PTFEディスパージョンに
界面活性剤とアンモニア水とを添加し、70℃で10時
間攪拌後、約24時間静置し、上澄み液を分離した。そ
の後、安定性向上のために界面活性剤とアンモニア水と
を添加し、濃度60重量%の変性PTFE被覆用組成物
を得た。この組成物から形成される塗膜の性能試験を次
のように行った。その結果を表に示す。
【0031】塗装 アルミニウムフライパン(厚さ2.4mm)の内面を常
法により表面処理し、フッ素樹脂プライマーをスプレー
塗装し、乾燥した後、プライマーの上に試験すべき重合
体組成物をスプレー塗装して、約100℃の赤外乾燥炉
で10分間乾燥処理する。その後、これを380℃の電
気炉に入れ、10分間焼成する。こうしてプライマーを
含めて厚さ30μmのフッ素樹脂塗膜を形成する。この
ようにして得たフライパンを下記の試験に付す。
【0032】耐摩耗性 試験に先立ち、塗装面に、アルミニウム地金面に達する
まで5本の平行線を25mmの間隔をおいて切り込む。
フライパンを固定しておき、内面の切り込みを設けた面
の上に市販の金属タワシ(18−8ステンレススチー
ル。重量50g)を置き、その上に1kgの荷重をほぼ
平均してかけながら、金属タワシを平行な切り込み線と
垂直方向に、70回/分の速さで、かつタワシの中心位
置が切り込み線の少なくとも3本をまたぐような巾(ス
トローク50mm)で往復運動させる。同時にこのタワ
シを70回/分の速さで回転させる。フライパンの温度
は約200〜220℃に保つ。この条件で、タワシを1
0000回往復させ、塗膜の剥離の状態を観察する。た
だし、途中、切り込み線間で塗膜が剥がれ、アルミニウ
ム地金が切り込み線間でつながった場合はそこで試験を
停止する。
【0033】調理試験 塗膜を形成したフライパンで、そば玉2個、野菜、肉お
よび調味料を用い、木べらを使用して焦げ付かないよう
に適度にかき混ぜながら中火で平均17分をかけて、焼
きそばを繰り返し作り、塗膜へのこびりつき具合をみ
る。調理後、焼きそばを取り出したとき、表面の一部に
でも木べらで取り除けない焦げ付きまたはその跡が残る
ようになるまでの調理回数を数える。
【0034】実施例2 実施例1で調整した被覆用組成物2380部を撹拌機に
入れ、撹拌しつつ、これに雲母粉末(平均粒径35μ
m)200部およびカーボンブラック水性ペースト(濃
度24.4%)8部を、この順序で添加し、合計で20
分間撹拌して、水性の変性PTFE被覆用組成物を調整
した。この組成物から形成される塗膜の性能試験を上記
の通り行った。その結果を表に示す。
【0035】実施例3 実施例1において、反応初期にパーフルオロプロピルビ
ニルエーテルを仕込まないこと以外は同様の手順にて変
性PTFE被覆用組成物を得た。この組成物から形成さ
れる塗膜の性能試験を実施例1と同様に行った。その結
果を表1に示す。
【0036】比較例1 プロペラ式撹拌機を備えた撹拌槽に、濃度60%の無変
性PTFE(分子量300万)水性分散液8000部を
入れ、撹拌しつつラウリル硫酸ナトリウム水溶液(濃度
25%)195部、ポリオキシエチレン系非イオン界面
活性剤水溶液(濃度25%)1840部、トルエン15
2部および純水1255部を、この順序に仕込み、約2
0分間撹拌して、水性被覆用組成物を調製した。
【0037】こうして得られた被覆用組成物の固形分含
量は42%、pHは9.5であり、粘度は120cp
(25℃)であった。この組成物から形成される塗膜の
性能試験を上記の通り行った。結果を表1に示す。
【0038】比較例2 比較例1で調整した水性被覆用組成物を用いる以外は実
施例2と同じ手順で水性被覆用組成物を調整し、同様に
塗膜の性能試験を行った。その結果を表1に示す。
【0039】比較例3 分子量600万の無変性PTFEを用いる以外は比較例
1と同じ手順で水性被覆用組成物を調整し、同様に塗膜
の性能試験を行った。その結果を表1に示す。
【0040】比較例4 比較例3で調整した水性被覆用組成物を用いる以外は実
施例2と同じ手順で水性被覆用組成物を調整し、同様に
塗膜の性能試験を行った。その結果を表1に示す。
【0041】
【表1】 耐摩耗性試験 調理試験 (往復回数) (焦げ付き開始回数) 実施例1 9200 1000 実施例2 >10000 1300 実施例3 8000 880 比較例1 2100 230 比較例2 3300 350 比較例3 6000 500 比較例4 7500 700

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 コア部およびその周りのシェル部とから
    成り、シェル部が粒子全体に対して0.04〜0.25
    重量%のクロロトリフルオロエチレンを含有し、シェル
    部の重量が粒子全体の重量の50重量%を超えない変性
    ポリテトラフルオロエチレン粒子を液状担体に分散させ
    てなる変性ポリテトラフルオロエチレン被覆用組成物。
  2. 【請求項2】 コア部が粒子全体に対して0.01〜
    0.15重量%のフロロアルキルビニルエーテルを含有
    する請求項1記載の変性ポリテトラフルオロエチレン被
    覆用組成物。
  3. 【請求項3】 固体塗膜改質材を更に含有する請求項1
    または2記載の変性ポリテトラフルオロエチレン被覆用
    組成物。
  4. 【請求項4】 固体塗膜改質材が、導電性物質である請
    求項3記載の変性ポリテトラフルオロエチレン被覆用組
    成物。
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