JPS62109846A - 含フツ素共重合体粒子水性分散体ならびに含フツ素共重合体粒子オルガノゾル組成物 - Google Patents
含フツ素共重合体粒子水性分散体ならびに含フツ素共重合体粒子オルガノゾル組成物Info
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- JPS62109846A JPS62109846A JP60249650A JP24965085A JPS62109846A JP S62109846 A JPS62109846 A JP S62109846A JP 60249650 A JP60249650 A JP 60249650A JP 24965085 A JP24965085 A JP 24965085A JP S62109846 A JPS62109846 A JP S62109846A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F259/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00
- C08F259/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing fluorine
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- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/902—Core-shell
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、含フッ素共重合体粒子水性分散体とこれから
調製することができる含フッ素共重合体粒子オルガノゾ
ル被覆用組成物に関する。
調製することができる含フッ素共重合体粒子オルガノゾ
ル被覆用組成物に関する。
すべり性、耐汚染性、耐腐蝕性等に優れた塗膜を与える
被覆材料として使用されるテトラフルオロエチレン重合
体（ＰＴＦＥ）のオルガノゾルは、従来乳化重合で得ら
れるＰＴＦＥのコロイド状粒子を含む水性分散体に、沸
点が１００℃以上の有機媒体を加え、次いで水分を加熱
して除去することによって製造されているが、乳化重合
で得られるＰＴＦＥのコロイド状粒子はいったん凝集す
ると再分散させにくいため、前記製法ではこれが凝集し
ないよう水性分散体には多量の界面活性剤やテトラフル
オロエチレン（ＴＦＥ）／ヘキサフルオロプロペン（Ｒ
ＦＰ）共重合体（Ｆ Ｅ Ｐ）等が添加されている（米
国特許第２．９３７．１５６号明細書、英国特許第１，
０９４，３４９号明細書および特公昭４８−１７５４８
号公報参照）。
被覆材料として使用されるテトラフルオロエチレン重合
体（ＰＴＦＥ）のオルガノゾルは、従来乳化重合で得ら
れるＰＴＦＥのコロイド状粒子を含む水性分散体に、沸
点が１００℃以上の有機媒体を加え、次いで水分を加熱
して除去することによって製造されているが、乳化重合
で得られるＰＴＦＥのコロイド状粒子はいったん凝集す
ると再分散させにくいため、前記製法ではこれが凝集し
ないよう水性分散体には多量の界面活性剤やテトラフル
オロエチレン（ＴＦＥ）／ヘキサフルオロプロペン（Ｒ
ＦＰ）共重合体（Ｆ Ｅ Ｐ）等が添加されている（米
国特許第２．９３７．１５６号明細書、英国特許第１，
０９４，３４９号明細書および特公昭４８−１７５４８
号公報参照）。
しかし、多量の界面活性剤を添加した水性分散体から得
られる塗膜は、ブリスターや変色が生じ易く、ＦＥＰを
添加した水性分散体から得られる塗膜は、少し摩耗して
くるとすべり性が著しく低下してしまうという問題を有
している。界面活性剤等の添加剤を使用しないと前記の
ような問題は生じないのであるが、いったん凝集したＰ
ＴＦＥのコロイド状粒子は、有機媒体に分散させるため
に強く攪拌して剪断力が働くと、容易に繊維化し絡まり
合って固まってしまうので、従来前記添加剤は不可欠の
ものであった。
られる塗膜は、ブリスターや変色が生じ易く、ＦＥＰを
添加した水性分散体から得られる塗膜は、少し摩耗して
くるとすべり性が著しく低下してしまうという問題を有
している。界面活性剤等の添加剤を使用しないと前記の
ような問題は生じないのであるが、いったん凝集したＰ
ＴＦＥのコロイド状粒子は、有機媒体に分散させるため
に強く攪拌して剪断力が働くと、容易に繊維化し絡まり
合って固まってしまうので、従来前記添加剤は不可欠の
ものであった。
本発明者らは、乳化重合でＴＦＥを主成分とする種々の
共重合体コロイド状粒子を調製し、界面活性剤等の添加
剤を使わなくても水性分散体から容易にオルガノゾルを
製造することができるものや共重合体コロイド状粒子を
凝固粉末（ファインパウダー）にしてもこれからも容易
にオルガノゾルを製造することができるものを探したと
ころ、特定の単量体組成からなるものがこれに適してい
ることを見出し本発明に到達した。
共重合体コロイド状粒子を調製し、界面活性剤等の添加
剤を使わなくても水性分散体から容易にオルガノゾルを
製造することができるものや共重合体コロイド状粒子を
凝固粉末（ファインパウダー）にしてもこれからも容易
にオルガノゾルを製造することができるものを探したと
ころ、特定の単量体組成からなるものがこれに適してい
ることを見出し本発明に到達した。
本発明の第一の目的は、オルガノゾルの製造に適したＴ
ＦＥを主成分とする共重合体コロイド状粒子水性分散体
を提供することである。
ＦＥを主成分とする共重合体コロイド状粒子水性分散体
を提供することである。
本発明の第二の目的は、すべり性、耐汚染性、耐蝕性等
を要求される物品を被覆するのに好適な新規含フッ素重
合体粒子オルガノゾル組成物を提供することである。
を要求される物品を被覆するのに好適な新規含フッ素重
合体粒子オルガノゾル組成物を提供することである。
本発明の要旨は、（１）単量体組成がテトラフルオロエ
チレン９９〜１００重量％と他のフルオロオレフィンＯ
−１重量％の芯部およびテトラフルオロエチレン５０〜
９７重世％と他のフルオロオレフィン３〜５０重１％の
殻部から構成され、該二層に含有されるクロロトリフル
オロエチレンの合計重量が該二層全体の重量に対し２．
５〜２５％である平均粒径０．０５〜１．０μｍのコロ
イド状含フン素共重合体粒子ならびに水性媒体からなる
含フッ素共重合体粒子水性分散体および（２）上記含フ
ッ素共重合体粒子と有機媒体からなる含フッ素共重合体
粒子オルガノゾル組成物に存する。
チレン９９〜１００重量％と他のフルオロオレフィンＯ
−１重量％の芯部およびテトラフルオロエチレン５０〜
９７重世％と他のフルオロオレフィン３〜５０重１％の
殻部から構成され、該二層に含有されるクロロトリフル
オロエチレンの合計重量が該二層全体の重量に対し２．
５〜２５％である平均粒径０．０５〜１．０μｍのコロ
イド状含フン素共重合体粒子ならびに水性媒体からなる
含フッ素共重合体粒子水性分散体および（２）上記含フ
ッ素共重合体粒子と有機媒体からなる含フッ素共重合体
粒子オルガノゾル組成物に存する。
前記本発明の前記コロイド状含フッ素共重合体粒子水性
分１１女体は、水性媒体中、テローゲン活性のない陰イ
オン性界面活性剤（乳化剤）の存在下、始にＴＦＥ９９
〜１００重量％および他のフルオロ１１７４７０〜１重
量％を単独または共重合させ、次いでＴＦＥ５０〜９７
重量％およびクロロトリフルオロエチレン３〜５０重量
％を共重合させて調製することができる。この調製方法
より、該共重合体は、芯と殻の二層構造を有するもので
あると考えられている。該共重合体は、例えば特公昭５
６−２６２４２号公報に記載された方法に準じて調製す
ることができ、芯部と殻部の重量比は、通常９５対５〜
３０対７０、好ましくは８０対２０〜３５対６５、粒子
径は通常０．０５〜Ｉｐｍ、好ましくは０．１〜０．５
μｍである。該共重合体は、通常１０〜５０重量％、
好ましくは２０〜４０重量％水性媒体に含有される。
分１１女体は、水性媒体中、テローゲン活性のない陰イ
オン性界面活性剤（乳化剤）の存在下、始にＴＦＥ９９
〜１００重量％および他のフルオロ１１７４７０〜１重
量％を単独または共重合させ、次いでＴＦＥ５０〜９７
重量％およびクロロトリフルオロエチレン３〜５０重量
％を共重合させて調製することができる。この調製方法
より、該共重合体は、芯と殻の二層構造を有するもので
あると考えられている。該共重合体は、例えば特公昭５
６−２６２４２号公報に記載された方法に準じて調製す
ることができ、芯部と殻部の重量比は、通常９５対５〜
３０対７０、好ましくは８０対２０〜３５対６５、粒子
径は通常０．０５〜Ｉｐｍ、好ましくは０．１〜０．５
μｍである。該共重合体は、通常１０〜５０重量％、
好ましくは２０〜４０重量％水性媒体に含有される。
前記他のフルオロオレフィンは、弐：
Ｘ（ＣＦ２）、○、ＣＦ＝ＣＦ２
（式中、Ｘは水素、塩素またはフッ素、ｍは１〜６の整
数、ｎは０または］を示ず。）で表わされる化合物、式
： ％式％） （式中、ｐは１または２を示す。） で表わされる化合物、クロロトリフルオロエチレン（Ｃ
ＴＦＥ）、ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）、トリフ
ルオロエチレン（Ｔ ｒ Ｆ Ｅ）等である。
数、ｎは０または］を示ず。）で表わされる化合物、式
： ％式％） （式中、ｐは１または２を示す。） で表わされる化合物、クロロトリフルオロエチレン（Ｃ
ＴＦＥ）、ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）、トリフ
ルオロエチレン（Ｔ ｒ Ｆ Ｅ）等である。
含フッ素共重合体粒子の芯部に前記範囲でＴＦＥが含有
されると前記本発明のオルガノゾル組成物から得られる
塗膜の耐摩耗性、すべり性等が良い。
されると前記本発明のオルガノゾル組成物から得られる
塗膜の耐摩耗性、すべり性等が良い。
含フッ素共重合体粒子の殻部に含有されるＣＴＦＥが上
記範囲より少ないと（例えば特公昭５６−２６２４２号
公報に記載された変性ＰＴＦＥ）、含フッ素共重合体粒
子が剪断力により繊維化し易く、また本発明のオルガノ
ゾル組成物において含フッ素共重合体粒子の分１１９安
定性が悪い。含フッ素共重合体粒子の殻部に含有される
ＣＴＦＥが前記範囲より多いと本発明のオルガノゾル組
成物から得られる塗膜の耐摩耗性、すべり性、離型性等
がよくない。
記範囲より少ないと（例えば特公昭５６−２６２４２号
公報に記載された変性ＰＴＦＥ）、含フッ素共重合体粒
子が剪断力により繊維化し易く、また本発明のオルガノ
ゾル組成物において含フッ素共重合体粒子の分１１９安
定性が悪い。含フッ素共重合体粒子の殻部に含有される
ＣＴＦＥが前記範囲より多いと本発明のオルガノゾル組
成物から得られる塗膜の耐摩耗性、すべり性、離型性等
がよくない。
本発明のオルガノゾル組成物は、含フッ素共重合体を含
有する本発明の水性分散体から次の一連の手順で調製す
ることができる。
有する本発明の水性分散体から次の一連の手順で調製す
ることができる。
（１） 該水性分散体中の含フッ素共重合体１００重
量部に対し、水に不溶または難溶の室温付近で液状の有
機化合物（転層液）を５０〜５００重量部、好ましくは
１００〜２００重量部添加し、混合物をおだやかに撹拌
する。
量部に対し、水に不溶または難溶の室温付近で液状の有
機化合物（転層液）を５０〜５００重量部、好ましくは
１００〜２００重量部添加し、混合物をおだやかに撹拌
する。
（ＴＩ） この混合物に電解質の水溶液あるいは水に
任意の割合で溶解させることができる有機物（転層剤）
を含フッ素共重合体１００重量部に対し５０〜２０００
重量部、好ましくは２５０−１０００重量部添加しおだ
やかに撹拌した後静置する。
任意の割合で溶解させることができる有機物（転層剤）
を含フッ素共重合体１００重量部に対し５０〜２０００
重量部、好ましくは２５０−１０００重量部添加しおだ
やかに撹拌した後静置する。
（ＩＩＩ） 含フッ素共重合体は、前記（＋＞で使用
した転層液と共に沈澱するので、水を主成分とする上澄
み液を除く。若干の水を含有する変性ポリテトラフルオ
ロエチレンを主成分とする沈澱物に有機媒体を加える。
した転層液と共に沈澱するので、水を主成分とする上澄
み液を除く。若干の水を含有する変性ポリテトラフルオ
ロエチレンを主成分とする沈澱物に有機媒体を加える。
（ｒＶ） 上記（ＩＩ［）で得られた混合物を撹拌し
ながら１００℃前後に加熱して水を蒸発させて除去し、
これに含まれる水を５００ρρ−以下にする。
ながら１００℃前後に加熱して水を蒸発させて除去し、
これに含まれる水を５００ρρ−以下にする。
（Ｖ） 必要に応じ後記のフィルム形成性物質を加え
る。
る。
前記転層液は、例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、
ヘンゼン、トルエン、メチルイソブチルケトン等である
。
ヘンゼン、トルエン、メチルイソブチルケトン等である
。
前記転層剤中の電解質は、例えば硫酸ナトリウム、塩化
マグネシウム、蟻酸ナトリウム、酢酸カリウム等のアル
カリ金属またはアルカリ土金属の塩で、通常０．０１〜
５０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％の水溶液に
して使用する。前記転層剤中の有機物は、例えばアセト
ン、メタノール等の室温で液体で沸点が２００℃以下の
ものである。
マグネシウム、蟻酸ナトリウム、酢酸カリウム等のアル
カリ金属またはアルカリ土金属の塩で、通常０．０１〜
５０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％の水溶液に
して使用する。前記転層剤中の有機物は、例えばアセト
ン、メタノール等の室温で液体で沸点が２００℃以下の
ものである。
本発明のオルガノゾル組成物において、有機媒体とは、
水に不溶あるいは難溶の水と共沸する有機物のことで、
例えばヘンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等の
ケトン類等が挙げられる。トルエンやメチルイソブチル
ケトンが経済的に有利である。
水に不溶あるいは難溶の水と共沸する有機物のことで、
例えばヘンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等の
ケトン類等が挙げられる。トルエンやメチルイソブチル
ケトンが経済的に有利である。
本発明のオルガノゾル組成物には、本組成物を塗布して
得られる塗膜の強度やすべり性を良くするため、熱可塑
性または熱硬化性の樹脂からなるフィルム形成性物質を
加えることができる。フィルム形成性物質の例としては
、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート
、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹
脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルム
アルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリア
ミドイミド樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、シリコー
ン樹脂等が挙げられる。また、容易に反応して、ポリイ
ミド樹脂になるカルボン酸二無水物とジアニリン類も組
み合わせて使用することができる。酸無水物の例として
は、ピロメリット酸二無水物、ヘンシフエノンテトラカ
ルボン酸二無水物等、ジアニリン類の例としては、オキ
シジアニリン、メチレンジアニリン等が挙げられる。
得られる塗膜の強度やすべり性を良くするため、熱可塑
性または熱硬化性の樹脂からなるフィルム形成性物質を
加えることができる。フィルム形成性物質の例としては
、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート
、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹
脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルム
アルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリア
ミドイミド樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、シリコー
ン樹脂等が挙げられる。また、容易に反応して、ポリイ
ミド樹脂になるカルボン酸二無水物とジアニリン類も組
み合わせて使用することができる。酸無水物の例として
は、ピロメリット酸二無水物、ヘンシフエノンテトラカ
ルボン酸二無水物等、ジアニリン類の例としては、オキ
シジアニリン、メチレンジアニリン等が挙げられる。
フィルム形成性物質としては、得られる塗膜の強度の点
から、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂およびポリアミ
ドイミド樹脂が好ましい。
から、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂およびポリアミ
ドイミド樹脂が好ましい。
本発明のオルガノゾル組成物において、含フ。
索具重合体と有機媒体の使用量比は、通常重量で５／９
５〜５０１５０、好ましくは２０／８０〜４０／６０で
ある。フィルム形成性物質を使用する場合、変性テトラ
フルオロエチレンとフィルム形成性物質の使用量比は、
通常重量で５／９５〜９０／１０、好ましくは３０／７
０〜７０／３０である。
５〜５０１５０、好ましくは２０／８０〜４０／６０で
ある。フィルム形成性物質を使用する場合、変性テトラ
フルオロエチレンとフィルム形成性物質の使用量比は、
通常重量で５／９５〜９０／１０、好ましくは３０／７
０〜７０／３０である。
含フッ素共重合体が上記量比本発明のオルガノゾル組成
物に含有されると本組成物を被覆して得られる塗膜のす
べり性が良い。フィルム形成性物質を上記量比組成物に
含ませると該塗膜のｉ械的強度が大きくなる。
物に含有されると本組成物を被覆して得られる塗膜のす
べり性が良い。フィルム形成性物質を上記量比組成物に
含ませると該塗膜のｉ械的強度が大きくなる。
本発明のオルガノゾル組成物中の固形分は、組成物を長
期間室いてお（と沈澱することがあるが、撹拌すると容
易に再分散する。
期間室いてお（と沈澱することがあるが、撹拌すると容
易に再分散する。
本発明のオルガノゾル組成物は、本発明の水性分散体か
ら常法（例えば、米国特許第２５９３５８３号明細書参
照）により含フッ素共重合体粒子凝固粉末を作り、この
凝固粉末を前記有機媒体に機械的撹拌、超音波等で分散
させて得ることもできる。
ら常法（例えば、米国特許第２５９３５８３号明細書参
照）により含フッ素共重合体粒子凝固粉末を作り、この
凝固粉末を前記有機媒体に機械的撹拌、超音波等で分散
させて得ることもできる。
本発明のオルガノゾル組成物は、単独であるいはｊｆ！
Ｊ常オルガノヅルに添加される添加剤を加え、紙や布に
含浸させたり、アルミニウム、鉄等の金属板上にスプレ
ー、ハケ、浸漬等の方法で塗布することができ、料理器
具、ボイラー、鋳型、テント材等の家庭用または工業用
の用途に好適に利用することができる。
Ｊ常オルガノヅルに添加される添加剤を加え、紙や布に
含浸させたり、アルミニウム、鉄等の金属板上にスプレ
ー、ハケ、浸漬等の方法で塗布することができ、料理器
具、ボイラー、鋳型、テント材等の家庭用または工業用
の用途に好適に利用することができる。
本発明のオルガノゾル組成物に含有される含フッ素共重
合体は、本発明の組成物を室温で放置して硬化させるこ
とができるが、被塗布物に影響しない温度（１００〜２
５０℃）に加熱するとより早く硬化させることができる
。
合体は、本発明の組成物を室温で放置して硬化させるこ
とができるが、被塗布物に影響しない温度（１００〜２
５０℃）に加熱するとより早く硬化させることができる
。
叫ｌ舅↓（含フッ素共重合体水性分散体の調製）アンカ
ー翼型攪拌機、じゃま板および温度計を備えた容量が３
ｅのステンレス製オートクレーブに脱酸素した脱イオン
水１．４５６ 、試薬−級の流動パラフィン９０ｇおよ
びパーフルオロオクタン酸アンモニウム１．５ｇを仕込
、混合物を７０℃に保ちながら、窒素ガスで３回、ＴＦ
Ｅで２回系内の気体を置換した。
ー翼型攪拌機、じゃま板および温度計を備えた容量が３
ｅのステンレス製オートクレーブに脱酸素した脱イオン
水１．４５６ 、試薬−級の流動パラフィン９０ｇおよ
びパーフルオロオクタン酸アンモニウム１．５ｇを仕込
、混合物を７０℃に保ちながら、窒素ガスで３回、ＴＦ
Ｅで２回系内の気体を置換した。
オートクレーブ内に０．２ｇのＨＦＰを加え、次いでＴ
ＦＥを９．０ｋｇ４／ｃｍｚまで圧入し、混合液を攪拌
しながら、過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）８０ｍｇを溶
解した５Ｑｃｃの水溶液を添加し、重合を開始した。重
合中は攪拌速度２８０回転／分、反応温度７０℃を保ち
、オートクレーブ内の圧力が常に９．０ｋｇｆ／ｃｍ″
になるようにＴＦＥを連続的に系内に供給した。ＴＦＥ
が２９０ ｇ消費されたところ（約２．２時間）でこれ
の供給を止め、直ちに別のラインからＣＴＦＥが１１モ
ル％のＴＦＥとＣＴＦＥの混合ガスを前記圧ノＪを保つ
ようにオートクレーブ内に供給した。混合ガスが２４０
ｇ消費されたところ（約６，７時間）で重合を止め、残
った混合ガスを放出した。重合中、オートクレーブ内の
ＣＴＦＥ濃度は、５〜６モル％であった。
ＦＥを９．０ｋｇ４／ｃｍｚまで圧入し、混合液を攪拌
しながら、過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）８０ｍｇを溶
解した５Ｑｃｃの水溶液を添加し、重合を開始した。重
合中は攪拌速度２８０回転／分、反応温度７０℃を保ち
、オートクレーブ内の圧力が常に９．０ｋｇｆ／ｃｍ″
になるようにＴＦＥを連続的に系内に供給した。ＴＦＥ
が２９０ ｇ消費されたところ（約２．２時間）でこれ
の供給を止め、直ちに別のラインからＣＴＦＥが１１モ
ル％のＴＦＥとＣＴＦＥの混合ガスを前記圧ノＪを保つ
ようにオートクレーブ内に供給した。混合ガスが２４０
ｇ消費されたところ（約６，７時間）で重合を止め、残
った混合ガスを放出した。重合中、オートクレーブ内の
ＣＴＦＥ濃度は、５〜６モル％であった。
得られた水性分散体中の共重合体コロイド状粒子の平均
粒径は０．２＋、＋１ｍで、広発乾固によって求めた水
性分１１り体中の固形分４度は２６．１重量％であった
。
粒径は０．２＋、＋１ｍで、広発乾固によって求めた水
性分１１り体中の固形分４度は２６．１重量％であった
。
蒸発乾固によって得られた固形分をヒートプレス（３５
０℃、１５分間）して５０μｍのフィルムにし、これの
赤外吸収スペクトルの９５７ｃｍ−’の吸光度と２３６
０ｃｍ−’の吸光度の比に０．５８ （この値は、別途
調製した既知割合のＴＦＥとＣＴＦＥの共重合体から検
量線を作り求めた）を乗することによって共重合体を構
成するＣＴＦＥの割合を求めたところ３．９重量％であ
った。この結果より、得られた共重合体コロイド状粒子
の前部のＣＴＦＥ含量は８゜６重量％（計算式： （２
９０ト２４０） ×３．９／２４０ ＞ 、前部／芯部
の重量比は４５１５５であることがわかった。
０℃、１５分間）して５０μｍのフィルムにし、これの
赤外吸収スペクトルの９５７ｃｍ−’の吸光度と２３６
０ｃｍ−’の吸光度の比に０．５８ （この値は、別途
調製した既知割合のＴＦＥとＣＴＦＥの共重合体から検
量線を作り求めた）を乗することによって共重合体を構
成するＣＴＦＥの割合を求めたところ３．９重量％であ
った。この結果より、得られた共重合体コロイド状粒子
の前部のＣＴＦＥ含量は８゜６重量％（計算式： （２
９０ト２４０） ×３．９／２４０ ＞ 、前部／芯部
の重量比は４５１５５であることがわかった。
叩翌甜又ニュ（含フッ素共重合体水性分散体の調製）
調製例２では、芯部のＴＦＥＩを２２０ｇ、前部のＴＦ
ＥとＣＴＦＥの混合ガスのＣＴ Ｆ Ｅ ンＷ度を８モ
ル％、該混合ガス量を３３０ ｇ 、調製例３では、芯
部のＴＦＥ砥を５２０（Ｈ，ＴＦＥとＣＴＦＥの混合ガ
スのｃＴｒｃｌ震度を８０モル％、該混合ガス量を３０
ｇにした他は調製例Ｉと同し手順で水性分１１シ体を調
製した。共重合体全量に対するＣＴＦＥｉはそれぞれ訊
１重量％と２．５重量％、芯部／前部の重量比はそれぞ
れ６０／４０と５／９５、前部のＣＴＦＥ量はそれぞれ
５．２ｆｆｔｉ１％と４６ｍＷｋ％であった。
ＥとＣＴＦＥの混合ガスのＣＴ Ｆ Ｅ ンＷ度を８モ
ル％、該混合ガス量を３３０ ｇ 、調製例３では、芯
部のＴＦＥ砥を５２０（Ｈ，ＴＦＥとＣＴＦＥの混合ガ
スのｃＴｒｃｌ震度を８０モル％、該混合ガス量を３０
ｇにした他は調製例Ｉと同し手順で水性分１１シ体を調
製した。共重合体全量に対するＣＴＦＥｉはそれぞれ訊
１重量％と２．５重量％、芯部／前部の重量比はそれぞ
れ６０／４０と５／９５、前部のＣＴＦＥ量はそれぞれ
５．２ｆｆｔｉ１％と４６ｍＷｋ％であった。
ｐエニｌ（含フッ素共重合体オルガノゾルの調製）
１１；１記水性分散体の調製例１〜３で得た水性分散体
それぞれ３８５８５重量ｎ−ヘギサン（転層液）１２５
重量部を加え、混合物を攪拌しながらこれにアセトン（
転層剤）２７５重量部を加えた。５分間攪拌した後、混
合物を静置し、上澄み液を除去した。残った’ｔｔｌ物
にメチルイソブチルケトン３００重量部を加え、攪拌し
ながら１００℃前後に加熱して沈澱物に残存する水分を
除去した。固形分３０重量％のオルガノゾル３３３重量
部（カールフイ°ンシャー分析でオルガノゾル全量に対
し約０．０２重量％の水分を含む）を得た。
それぞれ３８５８５重量ｎ−ヘギサン（転層液）１２５
重量部を加え、混合物を攪拌しながらこれにアセトン（
転層剤）２７５重量部を加えた。５分間攪拌した後、混
合物を静置し、上澄み液を除去した。残った’ｔｔｌ物
にメチルイソブチルケトン３００重量部を加え、攪拌し
ながら１００℃前後に加熱して沈澱物に残存する水分を
除去した。固形分３０重量％のオルガノゾル３３３重量
部（カールフイ°ンシャー分析でオルガノゾル全量に対
し約０．０２重量％の水分を含む）を得た。
拭Ｍ例１〜３
前記オルガノゾルの調製例１〜３で得られたオルガノゾ
ルそれぞれ３３３重量部にポリアミドイミド樹脂（日立
化成株式会社製Ｈ１ｉｏｏ） ３７０重量部、カーボン
（コロンビアカーボン株式会社製カーボンネオスペクト
ラマーク■）６重置部およびＮ−メチル−２−ピロリド
ン２７２重量部を加え、２０℃で４８時間毎分８０回転
で回転するボールミルで混合した。
ルそれぞれ３３３重量部にポリアミドイミド樹脂（日立
化成株式会社製Ｈ１ｉｏｏ） ３７０重量部、カーボン
（コロンビアカーボン株式会社製カーボンネオスペクト
ラマーク■）６重置部およびＮ−メチル−２−ピロリド
ン２７２重量部を加え、２０℃で４８時間毎分８０回転
で回転するボールミルで混合した。
得られた混合物を１５０メツシユの金網で濾過し、フォ
ードカップ＃４で粘度を測定したところ、３５秒であっ
た。
ードカップ＃４で粘度を測定したところ、３５秒であっ
た。
この混合物をノズル径０．８ｍｍのスプレーガンを使用
し、３ ｋｇ／ｃｍ”の吹きつけ圧で脱脂したアルミニ
ウム板の上に吹きつけた。次いで、該アルミニウム板を
８０℃の赤外線乾燥炉で３０分乾燥後、２３０℃の電気
炉で３０分焼成し、試験用塗膜を有する試料を作った。
し、３ ｋｇ／ｃｍ”の吹きつけ圧で脱脂したアルミニ
ウム板の上に吹きつけた。次いで、該アルミニウム板を
８０℃の赤外線乾燥炉で３０分乾燥後、２３０℃の電気
炉で３０分焼成し、試験用塗膜を有する試料を作った。
得られた塗膜について下記の方法で膜厚の測定、テーバ
ー摩耗試験および熱水試験を行った。テーバ−摩耗試験
を行う際、該試験前後の塗膜のすべり性（摩擦係数）お
よび耐ｌη染性（撥水ｉΩ油性）も調べた。結果を後記
の表に示す。なお、試験例１．２および３で使用したオ
ルガノゾルは、それぞれ調製例１．２および３で調製し
たものである。
ー摩耗試験および熱水試験を行った。テーバ−摩耗試験
を行う際、該試験前後の塗膜のすべり性（摩擦係数）お
よび耐ｌη染性（撥水ｉΩ油性）も調べた。結果を後記
の表に示す。なお、試験例１．２および３で使用したオ
ルガノゾルは、それぞれ調製例１．２および３で調製し
たものである。
膜厚は高周波厚み計（ゲット科学研究所ＴＹＰＥ ＦＳ
８ｅ３ＫＢ４ ）を使用して求めた。テーパー摩耗試験
は、テーバ一式摩耗試験機（摩耗輪Ｃ３１’１番、荷重
１ｋｇ 、１０００回転）を使用し、１０００回後の塗
膜の減少重量（単位：ｍｇ）を求めた。熱水試験は、試
料を９０〜９５℃の熱水中に１０００時間浸漬し、ブリ
スター発生の有無を調べた。摩擦係数は、バウデンーレ
ーヘン式摩擦係数測定２ｉ（８ｍｍｉｉ球、荷重ＩＪ、
速度０．２３ｃｍ／５ｅｅ）を使用して測定した。撥水
（Ｃ油性は、パーフルオロオクタノイ・ノクアソ、ドア
ンモニウム塩０．０４重量％水溶液とｎ−ヘキサデカン
をそれぞれ０．５門の直径の注射針より塗膜上に滴下し
、塗膜を有する試料を４５度に傾斜させ、滴下物の流れ
た跡を肉眼で観察した。表中、Ｏは跡が残らない、八は
少し跡が残る、×は明瞭な跡が残ることを示す。
８ｅ３ＫＢ４ ）を使用して求めた。テーパー摩耗試験
は、テーバ一式摩耗試験機（摩耗輪Ｃ３１’１番、荷重
１ｋｇ 、１０００回転）を使用し、１０００回後の塗
膜の減少重量（単位：ｍｇ）を求めた。熱水試験は、試
料を９０〜９５℃の熱水中に１０００時間浸漬し、ブリ
スター発生の有無を調べた。摩擦係数は、バウデンーレ
ーヘン式摩擦係数測定２ｉ（８ｍｍｉｉ球、荷重ＩＪ、
速度０．２３ｃｍ／５ｅｅ）を使用して測定した。撥水
（Ｃ油性は、パーフルオロオクタノイ・ノクアソ、ドア
ンモニウム塩０．０４重量％水溶液とｎ−ヘキサデカン
をそれぞれ０．５門の直径の注射針より塗膜上に滴下し
、塗膜を有する試料を４５度に傾斜させ、滴下物の流れ
た跡を肉眼で観察した。表中、Ｏは跡が残らない、八は
少し跡が残る、×は明瞭な跡が残ることを示す。
扉Ｊ゛ノゾル！」シ佼粟］旧江上
ＦＥＰの５０重里％の水性分散体（ダイキン工業株代会
社製ＮＤ−１）２００重量部を調製例１の水性分散体に
かえて使用した他は調製例１と同し手順で比較オルガノ
ゾルを調製した。
社製ＮＤ−１）２００重量部を調製例１の水性分散体に
かえて使用した他は調製例１と同し手順で比較オルガノ
ゾルを調製した。
オルガノゾル
調製例１と同しオートクレーブに調製例１と同量の脱イ
オン脱酸素水、流動パラフィンおよびパーフルオロオク
タン酸アンモニウムを仕込み、７０°Ｃに加温した後、
窒素ガスで３回、ＣＴＦＥの４度が３．５モル％のＴＦ
ＥとＣＴＦＥの混合ガスで２回系内の気体を置換した。
オン脱酸素水、流動パラフィンおよびパーフルオロオク
タン酸アンモニウムを仕込み、７０°Ｃに加温した後、
窒素ガスで３回、ＣＴＦＥの４度が３．５モル％のＴＦ
ＥとＣＴＦＥの混合ガスで２回系内の気体を置換した。
次に同し混合ガスを９．０ｋｇｆ／ｃｍ”まで圧入し、
この圧力を保つように混合ガスを供給しながら６時間重
合させた。固形分濃度が２７．０重量％、平均粒径が０
．２０μｍのＩ＋：重合体粒子水性分散体を得た。共重
合体に含まれるＣＴＦＥのυ１合は、３．２重量％であ
った。この後は調製例４〜６と同し手順でオルガノゾル
を調製した。
この圧力を保つように混合ガスを供給しながら６時間重
合させた。固形分濃度が２７．０重量％、平均粒径が０
．２０μｍのＩ＋：重合体粒子水性分散体を得た。共重
合体に含まれるＣＴＦＥのυ１合は、３．２重量％であ
った。この後は調製例４〜６と同し手順でオルガノゾル
を調製した。
オルガノゾルの虚覧碧Ｉ濶ユ
前記比較調製例２の混合ガスにかえて、ＣＴＦＥの濃度
が１１ モル％のＴＦＥとＣＴＦＥの混合ガスを使用し
、ｑｉ合待時間２０時間にしたほかは前記比較調製例２
と同じ手順で固形分濃度が２４，０重量％、平均粒径が
０．１９μｍの共重合体粒子水性分散体を得た。共重合
体に含まれるＣＴＦＥの割合は、９．８重量％であった
。この後は調製例４〜６と同し手順でオルガノゾルを調
製した。
が１１ モル％のＴＦＥとＣＴＦＥの混合ガスを使用し
、ｑｉ合待時間２０時間にしたほかは前記比較調製例２
と同じ手順で固形分濃度が２４，０重量％、平均粒径が
０．１９μｍの共重合体粒子水性分散体を得た。共重合
体に含まれるＣＴＦＥの割合は、９．８重量％であった
。この後は調製例４〜６と同し手順でオルガノゾルを調
製した。
ル較パｙ例１〜３
前記各比較調製例で調製したオルガノゾルをオルガノゾ
ルの調製例１で得られたオルガノゾルにかえて使用した
他は、試験例１と同し手順で比較試験用塗１９．を有す
る試料を作った。これら試料について上記と同し試験を
行った。結果を後記の表に示す。
ルの調製例１で得られたオルガノゾルにかえて使用した
他は、試験例１と同し手順で比較試験用塗１９．を有す
る試料を作った。これら試料について上記と同し試験を
行った。結果を後記の表に示す。
オルガノゾルのヒＩＰ・′調製１４
芯部のＴＦＩＥ量を４５０ｇ、前部のＴＦＥとＣＴＦＥ
の混合ガスのＣＴＦＥｐ度を１３モル％、該混合ガス１
を９５ ｇにした他は調製例１と同し手順で水性分散体
を調製した。固形分／４度が２６．６重量％、平均粒径
が０．２０ μｍ、ＣＴＦＥ含量１．５重量Ｃ１のコロ
イド状共重合体粒子水性分散体を得た。前部／芯部の重
量比は１７／８３、前部に含まれるＣＴＦＥの割合は８
．６重量％であった。
の混合ガスのＣＴＦＥｐ度を１３モル％、該混合ガス１
を９５ ｇにした他は調製例１と同し手順で水性分散体
を調製した。固形分／４度が２６．６重量％、平均粒径
が０．２０ μｍ、ＣＴＦＥ含量１．５重量Ｃ１のコロ
イド状共重合体粒子水性分散体を得た。前部／芯部の重
量比は１７／８３、前部に含まれるＣＴＦＥの割合は８
．６重量％であった。
この水性分散体から前記調製例４〜６と同し方法でオル
ガノゾルを調製しようとしたが、アセトンを加えたとこ
ろでコロイド状共重合体粒子が凝固してしまい、メチル
イソブチルケトンを加え、加熱して水分を除去しても、
良好な分散性を有するオルガノゾルは得ることはできな
かった。
ガノゾルを調製しようとしたが、アセトンを加えたとこ
ろでコロイド状共重合体粒子が凝固してしまい、メチル
イソブチルケトンを加え、加熱して水分を除去しても、
良好な分散性を有するオルガノゾルは得ることはできな
かった。
耗試験前と後のものである。
本発明のコロイド状含フッ素共重合体粒子水性分散体に
含有されるコロイド状含フッ素共重合体粒子は、水や存
機媒体中の分散安定性が良く、剪断力がかかっても容易
に繊維化しｊｌいものである。
含有されるコロイド状含フッ素共重合体粒子は、水や存
機媒体中の分散安定性が良く、剪断力がかかっても容易
に繊維化しｊｌいものである。
また、本発明の含フッ素共重合体オルガノゾル組成物か
ら得られる塗膜は、ブリスターが生じにくく、また少し
くらい摩耗してもすべり性、耐汚染性等がほとんど変わ
らないという、従来の被覆用組成物から得られる塗膜に
ない特長を有している。
ら得られる塗膜は、ブリスターが生じにくく、また少し
くらい摩耗してもすべり性、耐汚染性等がほとんど変わ
らないという、従来の被覆用組成物から得られる塗膜に
ない特長を有している。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、単量体組成がテトラフルオロエチレン９９〜１００
重量％と他のフルオロオレフィン０〜１重量％の芯部お
よび単量体組成がテトラフルオロエチレン５０〜９７重
量％とクロロトリフルオロエチレン３〜５０重量％の殻
部の二層から構成され、該二層に含有されるクロロトリ
フルオロエチレンの合計重量が該二層全体の重量に対し
２．５〜２５％である平均粒径０．０５〜１．０μｍの
コロイド状含フッ素共重合体粒子ならびに 水性媒体からなる含フッ素共重合体粒子水性分散体。 ２、前記含フッ素共重合体粒子の芯部と殻部の重量比が
９５対５〜３０対７０である特許請求の範囲第一項記載
の水性分散体。 ３、単量体組成がテトラフルオロエチレン９９〜１００
重量％と他のフルオロオレフィン０〜１重量％の芯部お
よび単量体組成がテトラフルオロエチレン５０〜９７重
量％とクロロトリフルオロエチレン３〜５０重量％の殻
部の二層から構成され、該二層に含有されるクロロトリ
フルオロエチレンの合計重量が該二層全体の重量に対し
２．５〜２５％である平均粒径０．０５〜１．０μｍの
コロイド状含フッ素共重合体粒子ならびに 有機媒体からなる含フッ素共重合体粒子オルガノゾル組
成物。 ４、前記含フッ素共重合体粒子の芯部と殻部の重量比が
９５対５〜３０対７０である特許請求の範囲第三項記載
の組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60249650A JPS62109846A (ja) | 1985-11-06 | 1985-11-06 | 含フツ素共重合体粒子水性分散体ならびに含フツ素共重合体粒子オルガノゾル組成物 |
| DE8686115393T DE3684552D1 (de) | 1985-11-06 | 1986-11-06 | Organosol von fluor enthaltenden copolymerteilchen. |
| US06/927,378 US4780490A (en) | 1985-11-06 | 1986-11-06 | Aqueous dispersion of particles of a fluorine-containing-copolymer and its use |
| EP86115393A EP0221554B1 (en) | 1985-11-06 | 1986-11-06 | Organosol of particles of a fluorine-containing-copolymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60249650A JPS62109846A (ja) | 1985-11-06 | 1985-11-06 | 含フツ素共重合体粒子水性分散体ならびに含フツ素共重合体粒子オルガノゾル組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62109846A true JPS62109846A (ja) | 1987-05-21 |
| JPS6363584B2 JPS6363584B2 (ja) | 1988-12-07 |
Family
ID=17196174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60249650A Granted JPS62109846A (ja) | 1985-11-06 | 1985-11-06 | 含フツ素共重合体粒子水性分散体ならびに含フツ素共重合体粒子オルガノゾル組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4780490A (ja) |
| EP (1) | EP0221554B1 (ja) |
| JP (1) | JPS62109846A (ja) |
| DE (1) | DE3684552D1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6089469A (en) * | 1997-07-04 | 2000-07-18 | Kawasaki Jukogyo Kabushiki Kaisha | Viscous fluid supply control apparatus and method thereof |
| WO2012002038A1 (ja) | 2010-06-30 | 2012-01-05 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素重合体のオルガノゾル組成物 |
| WO2012002037A1 (ja) | 2010-06-30 | 2012-01-05 | ダイキン工業株式会社 | 電極用バインダー組成物 |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4952630A (en) * | 1987-12-31 | 1990-08-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Modified polytetrafluoroethylene resins and blends thereof |
| US4952636A (en) * | 1987-12-31 | 1990-08-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Modified polytetrafluoroethylene resins and blends thereof |
| JP2611400B2 (ja) * | 1988-12-12 | 1997-05-21 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素重合体水性分散体および含フッ素重合体オルガノゾル組成物 |
| US5164426A (en) * | 1989-04-15 | 1992-11-17 | Daikin Industries Ltd. | Aqueous dispersion, composite powder and organosol of fluorine-containing polymer |
| US5243876A (en) * | 1990-08-15 | 1993-09-14 | Markel Corporation | Cable assemblies and methods of producing same |
| JP3000654B2 (ja) * | 1990-10-19 | 2000-01-17 | ダイキン工業株式会社 | ポリテトラフルオロエチレン微粒子および粉末 |
| JP3198542B2 (ja) * | 1991-07-24 | 2001-08-13 | ダイキン工業株式会社 | 変性ポリテトラフルオロエチレン被覆用組成物 |
| JP3303408B2 (ja) * | 1992-07-09 | 2002-07-22 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素樹脂複合微粒子 |
| WO1995008582A1 (fr) * | 1993-09-22 | 1995-03-30 | Daikin Industries, Ltd. | Dispersion aqueuse de fluorocopolymere |
| WO1995017477A1 (fr) * | 1993-12-22 | 1995-06-29 | Dupont-Mitsui Fluorochemicals Co., Ltd. | Article dote d'une surface en fluororesine hydrophobe et procede de production dudit article |
| DE69500430T2 (de) * | 1994-04-01 | 1998-02-26 | Toagosei Co | Wässrige, fluorhaltige Anstrichzusammensetzung und Herstellungsverfahren |
| US5880204A (en) * | 1995-09-27 | 1999-03-09 | Alliedsignal Inc. | Room temperature coalescable aqueous fluoropolymer dispersions and method for their manufacture |
| US6359030B1 (en) * | 1997-10-24 | 2002-03-19 | Daikin Industries, Ltd. | Aqueous resin dispersion composition |
| EP1948718A2 (en) | 2005-11-18 | 2008-07-30 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer blending process |
| US20070117929A1 (en) | 2005-11-18 | 2007-05-24 | Burch Heidi E | Fluoropolymer composition |
| ES2388038T3 (es) * | 2005-12-05 | 2012-10-05 | Solvay Sa | Proceso para dispersar partículas sólidas en polímeros en partículas |
| US20080275162A1 (en) * | 2005-12-05 | 2008-11-06 | Solvay (Societe Anonyme) | Ptfe-Based Compositions |
| US9040646B2 (en) | 2007-10-04 | 2015-05-26 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Expandable TFE copolymers, methods of making, and porous, expanded articles thereof |
| US8637144B2 (en) * | 2007-10-04 | 2014-01-28 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Expandable TFE copolymers, method of making, and porous, expended articles thereof |
| US9650479B2 (en) | 2007-10-04 | 2017-05-16 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Dense articles formed from tetrafluoroethylene core shell copolymers and methods of making the same |
| US9644054B2 (en) | 2014-12-19 | 2017-05-09 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Dense articles formed from tetrafluoroethylene core shell copolymers and methods of making the same |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1544927C3 (de) * | 1965-11-09 | 1975-04-30 | Farbwerke Hoechst Ag Vormals Meister Lucius & Bruening, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von stabilen, kolloidalen, praktisch wasserfreien organischen Dispersionen von Polymerisaten |
| US3631141A (en) * | 1970-07-01 | 1971-12-28 | Du Pont | Process for preparing polytetrafluoroethylene organosols |
| GB1527026A (en) * | 1975-05-08 | 1978-10-04 | Daikin Ind Ltd | Tetrafluoroethylene polymer and process for producing sam |
| US4036802A (en) * | 1975-09-24 | 1977-07-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tetrafluoroethylene copolymer fine powder resin |
| US4134995A (en) * | 1976-05-03 | 1979-01-16 | Daikin Kogyo Kabushiki Kaisha | Modified tetrafluoroethylene polymer and process for producing same |
| DE2949907A1 (de) * | 1979-12-12 | 1981-06-19 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Fluorpolymere mit schalenmodifizierten teilchen und verfahren zu deren herstellung |
| US4636549A (en) * | 1982-12-13 | 1987-01-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tetrafluoroethylene copolymers |
| JPS59199774A (ja) * | 1983-04-27 | 1984-11-12 | Daikin Ind Ltd | 下塗り剤組成物 |
| US4469846A (en) * | 1983-05-20 | 1984-09-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Core/shell fluoropolymer compositions |
-
1985
- 1985-11-06 JP JP60249650A patent/JPS62109846A/ja active Granted
-
1986
- 1986-11-06 EP EP86115393A patent/EP0221554B1/en not_active Expired
- 1986-11-06 DE DE8686115393T patent/DE3684552D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-11-06 US US06/927,378 patent/US4780490A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6089469A (en) * | 1997-07-04 | 2000-07-18 | Kawasaki Jukogyo Kabushiki Kaisha | Viscous fluid supply control apparatus and method thereof |
| WO2012002038A1 (ja) | 2010-06-30 | 2012-01-05 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素重合体のオルガノゾル組成物 |
| WO2012002037A1 (ja) | 2010-06-30 | 2012-01-05 | ダイキン工業株式会社 | 電極用バインダー組成物 |
| US9109095B2 (en) | 2010-06-30 | 2015-08-18 | Daikin Industries, Ltd. | Organosol composition of fluorine-containing polymer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0221554A2 (en) | 1987-05-13 |
| EP0221554B1 (en) | 1992-03-25 |
| DE3684552D1 (de) | 1992-04-30 |
| JPS6363584B2 (ja) | 1988-12-07 |
| EP0221554A3 (en) | 1989-03-08 |
| US4780490A (en) | 1988-10-25 |
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