JPH0525097B2 - - Google Patents
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60R—VEHICLES, VEHICLE FITTINGS, OR VEHICLE PARTS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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Description
（産業上の利用分野）
この発明は透過型エレクトロクロミツク素子を
利用した防眩ミラーに関するものである。 （従来の技術） 従来の防眩ミラーとしては、電気光学現象を利
用した液晶防眩ミラーが知られている。この液晶
防眩ミラーは透明電極付基板と反射電極付基板を
電極が対向するように平行に配置し、その間に液
晶を封入して成るもので、透明電極と反射電極と
の間に電界を加えることにより液晶の状態を変化
させ、その効果により光の透過率が変わることを
利用し、反射電極の反射率を制御するものであ
る。しかしながら、このような従来の液晶防眩ミ
ラーにあつては、液晶のタイプとして光散乱効果
を用いた場合には防眩時にニジミ像が生じて視認
性が著しく悪くなり、また相転移効果を用いた場
合には、防眩時の反射率が低下せず、防眩効果が
不十分であるという問題点があつた。 そこで前記問題点を除去するために透過型エレ
クトロクロミツク素子に高反射面を設けた防眩ミ
ラーが考えられている。 一方上記液晶防眩ミラーの液晶の代りに、ビオ
ロゲンで代表されるいわゆる有機エレクトロクロ
ミツク材料の水又は非水溶媒による溶液を、一対
の透明電極付基板の平行に対向する電極間に封入
し、一方の基板に電極と反対側に高反射面を設
け、エレクトロクロミツク材料溶液の着消色によ
り高反射面の反射率を制御しようとするもの、エ
レクトロクロミツク材料溶液の代りに高反射面の
設けられていない基板の透明電極上に蒸着等の手
法で製膜したWO3で代表される遷移金属酸化物
の着消色により高反射面の反射率を制御しようと
するものも提案されている（特開昭57−30639号
公報）。 しかしながら前者は温度寿命に問題があること
が知られており、後者はエレクトロクロミツク物
質と対向する透明電極上で電解質の中に含まれる
水分等の不可逆な分解反応が生じることが予想さ
れるため、いずれにしても耐久性に問題点がある
と思われた。 そこで、この場合も透過型エレクトロクロミツ
ク素子に高反射面を設けた防眩ミラーにつき検討
した。 ここで透過型エレクトロクロミツク素子として
は、第１の透明基板上に設けた透明電極の上に第
１のエレクトロクロミツク層を設け、他方の第２
の透明基板上に設けた透明電極の上に第２のエレ
クトロクロミツク層を設け、第１のエレクトロク
ロミツク層と第２のエレクトロクロミツク層を対
向させ両電極の間をシール材を介して平行に保持
し、そこに形成された空隙部に予じめ設けた注入
口から電解質溶液をセル内に注入し、注入口をエ
ポキシ樹脂等の接着剤を用いて封止して電解質層
を形成したものである。 このような構成の素子としてはエレクトロクロ
ミツク材料の組合せにより、次の第１表に示すも
のが既に提案されている。
利用した防眩ミラーに関するものである。 （従来の技術） 従来の防眩ミラーとしては、電気光学現象を利
用した液晶防眩ミラーが知られている。この液晶
防眩ミラーは透明電極付基板と反射電極付基板を
電極が対向するように平行に配置し、その間に液
晶を封入して成るもので、透明電極と反射電極と
の間に電界を加えることにより液晶の状態を変化
させ、その効果により光の透過率が変わることを
利用し、反射電極の反射率を制御するものであ
る。しかしながら、このような従来の液晶防眩ミ
ラーにあつては、液晶のタイプとして光散乱効果
を用いた場合には防眩時にニジミ像が生じて視認
性が著しく悪くなり、また相転移効果を用いた場
合には、防眩時の反射率が低下せず、防眩効果が
不十分であるという問題点があつた。 そこで前記問題点を除去するために透過型エレ
クトロクロミツク素子に高反射面を設けた防眩ミ
ラーが考えられている。 一方上記液晶防眩ミラーの液晶の代りに、ビオ
ロゲンで代表されるいわゆる有機エレクトロクロ
ミツク材料の水又は非水溶媒による溶液を、一対
の透明電極付基板の平行に対向する電極間に封入
し、一方の基板に電極と反対側に高反射面を設
け、エレクトロクロミツク材料溶液の着消色によ
り高反射面の反射率を制御しようとするもの、エ
レクトロクロミツク材料溶液の代りに高反射面の
設けられていない基板の透明電極上に蒸着等の手
法で製膜したWO3で代表される遷移金属酸化物
の着消色により高反射面の反射率を制御しようと
するものも提案されている（特開昭57−30639号
公報）。 しかしながら前者は温度寿命に問題があること
が知られており、後者はエレクトロクロミツク物
質と対向する透明電極上で電解質の中に含まれる
水分等の不可逆な分解反応が生じることが予想さ
れるため、いずれにしても耐久性に問題点がある
と思われた。 そこで、この場合も透過型エレクトロクロミツ
ク素子に高反射面を設けた防眩ミラーにつき検討
した。 ここで透過型エレクトロクロミツク素子として
は、第１の透明基板上に設けた透明電極の上に第
１のエレクトロクロミツク層を設け、他方の第２
の透明基板上に設けた透明電極の上に第２のエレ
クトロクロミツク層を設け、第１のエレクトロク
ロミツク層と第２のエレクトロクロミツク層を対
向させ両電極の間をシール材を介して平行に保持
し、そこに形成された空隙部に予じめ設けた注入
口から電解質溶液をセル内に注入し、注入口をエ
ポキシ樹脂等の接着剤を用いて封止して電解質層
を形成したものである。 このような構成の素子としてはエレクトロクロ
ミツク材料の組合せにより、次の第１表に示すも
のが既に提案されている。
【表】
（発明が解決しようとする問題点）
しかしながら、このような従来のエレクトロク
ロミツク素子にあつては、それぞれ以下のような
問題点がある。 （） 酸化状態で着色する遷移金属水酸化物
（例えばIr（OH）X）の着色強度が弱いため、そ
の着色は還元状態で着色する遷移金属酸化物
（例えばWO3）の着色強度にほぼ等しくなるこ
とから素子としての着色強度が低い。 （） 素子を組み立てた時点では、酸化状態で
着色するメタル・ヘキサシアノメタレート
（Metal Hexacyanometalate）（例えばブルシ
アンブルー）および還元状態で着色する遷移金
属酸化物（例えばWO3）は共に酸化状態であ
るため、つまり前者は着色状態で、後者は消色
状態であるため、どちらかを還元状態に変える
必要がある。 この場合、酸化反応を起こす物質で構成され
る電極が無いと、電解質中の水分が分解して酸
素が発生し、この酸素が還元状態のエレクトロ
クロミツク材料を酸化し、メモリー性能を著し
く阻害する。 この欠点を解決するため、酸化還元を可逆的
に行なう物質からなる補助電極を使用した素子
が提案されている（特開昭59−159134号公報）。 しかしこのような素子は、補助電極の設置場
所に大きなスペースをとらなければならないた
め、大型素子に適用する場合は問題が少ないが
小型素子に適用する場合には、 (イ) 着消色有効面積に比べてデツドスペース。 (ロ) 基板間隔が厚くなつてしまう。 （） (イ) ここで用いられた共役系高分子（例
えばポリピロール）は酸化状態、還元状態共
に着色しているため消色時は無色透明でな
く、消色時に透明感を要する用途には向かな
い。 (ロ) 還元状態で着色するオキシ水酸化金属（例
えばNiO（OH））は膜厚を厚くすることがで
きず、（）の場合と同様素子としての着色
強度が低い。 従つて以上述べた理由により、これらの素子は
消色時には透明感があり、しかも着色時には十分
光の透過率が低くなり、その上構造がコンパクト
であることが必要な用途、例えば自動車用防眩ミ
ラーのようなものには適用しがたいという問題点
がある。 （問題点を解決するための手段） この発明は少くとも一方の電極が透明である一
対の電極付き基板の第１の電極上に第１のエレク
トロクロミツク物質層を備え、第２の電極上に第
２のエレクトロクロミツク物質層を備え、それぞ
れのエレクトロクロミツク物質層が対向するよう
にスペーサを介して重ね合わせ、周辺を接着剤に
より固定した電極間に電解質を封入して成る防眩
ミラーにおいて、第１のエレクトロクロミツク物
質層としてトリフエニルアミン構造またはその誘
導体構造を繰り返し単位として有する共役系高分
子膜を用い、第２のエレクトロクロミツク物質層
として遷移金属酸化物被膜を用い、両方の電極が
透明電極であり、一方の透明電極付き基板の電極
と反対側に高反射面を備えるか、または第１の電
極が透明電極で、第２の電極が高反射率を有する
電極であることを特徴とする防眩ミラーにより、
前記問題点を解決したものである。 この発明に用いる第１のエレクトロクロミツク
物質層としての共役系高分子材料としてはトリフ
エニルアミン構造またはその誘導体構造を繰り返
し単位として有する共役系高分子材料が用いられ
る。この材料は製膜した時点では、還元状態で無
色透明で、酸化することにより二重結合や不対電
子によるπ電子の遷移吸収エネルギーが変化し、
その結果可視光の吸収スペクトルが変化すると言
われている。 特に、トリフエニルアミン構造またはその誘導
体構造を出発物として形成した重合体被膜は、還
元状態でほぼ完全に無色透明になり、しかも駆動
電圧が低く、適当な材料と言える。 この重合体被膜の成膜方法としては、以下の方
法がある。 (イ) 次式 （式中のＸ，Ｙ，Ｚの水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、アシ
ル基、アリル基、ビニル基またはビニリデン基
を示す）で表わされるトリフエニルアミンまた
はその誘導体を、電極上に成膜し、ヨウ素や五
フツ化アンチモン、五フツ化ヒ素、酸化第２鉄
などの、酸化剤と反応させることにより、重合
し、電極上に固定する。 (ロ) 前記モノマーを重合することにより、溶媒に
可溶なポリマーを合成し、このポリマーを電極
上に成膜し、(イ)と同様の酸化剤と反応させるこ
とにより架橋反応を行なわせ、電極上に固定す
る。 (ハ) 前記モノマー、あるいはこれらモノマーから
合成した、溶媒に可溶なポリマーを電解液に溶
解し、電解重合により、電極上に成膜する。 (ニ) 前記モノマーのＸ，Ｙ，Ｚとして、アリル基
やビニル基などの不飽和炭素を持つ誘導体を合
成し、この誘導体を電極上に成膜し、加熱また
は紫外線照射などにより、重合反応を起こさ
せ、電極上に固定する。 また、第２のエレクトロクロミツク物質として
の遷移金属酸化物としては、例えばWO3，
MoO3，Nb2O5，Cr2O3，Ta2O5，TiO2，Fe2O3，
AgO等が挙げられる。 この発明の防眩ミラーは、第１のエレクトロク
ロミツク物質層が共役系高分子膜、第２のエレク
トロクロミツク物質層が遷移金属酸化物で構成さ
れることを除いて、従来のミラーと同様に作製す
ることができる。 この発明においては電解質としては、LiClO4，
LiBF4，LiPF6，KClO4，KBF4，KPF6等のアル
カリ金属塩を溶解したアセトニトリル，プロピレ
ンカーボネート，Ｎ，N′−ジメチルフオルムア
ミド、水等の通常の溶媒あるいは混合溶媒が用い
られる。 この発明の防眩ミラーは、上述の如く透過型エ
レクトロクロミツク素子を利用するものであり、
第１の好適例においては、両基板上の電極がとも
に透明電極であり、第２の透明基板の透明電極の
付いていない面に高反射面を有する。高反射面を
形成するのに用いられる材料は、鏡面が得られる
ものであればどのような材料でも使用可能であ
り、例えば銀（Ag），クロム（Cr）等がある。 第２の好適例においては、第１の電極が透明電
極であり、第２の電極が反射電極より成る。この
反射電極を形成するのに用いられる材料は、電気
化学的に安定な材料でないと使用することができ
ず、このような材料としては、好ましくは原子番
号73〜79迄の金属、すなわち金（Au）、白金
（Pt）、タングステン（Ｗ）、Ta（タンタル）、レニ
ウム（Re）、オスミウム（Os）、イリジウム（Ir）
等がある。 これらの材料のうち、Ta，Ｗ，Pt，Auおよ
び、これらの材料とは異なるMoについて、反射
電極としての性能を調べた。 ガラス製透明基板を200℃に加熱し、アルゴン
分圧８×10-3torrで５種類の金属をスパツタし
て、反射電極を作成した。これら５種類の基板を
80℃に加温し、反射電極上にエレクトロクロミツ
ク層としてのWO3層をスパツタした。雰囲気条
件は酸素分圧８×10-4torr、Ar分圧７×10-2
torr、製膜速度0.5Å／秒であつた。 このようにして得られた基板を1mol／lLiClO4
のプロピレンカーボネート溶液中で、白金線を対
向電極、Al／AgCl電極を参照電極とし、N2雰囲
気中で電流・電圧特性を測定した。その結果を第
１３〜１７図に示す。これらの図から明らかなよ
うにTa，Ｗ，Pt，Auは副反応を生ぜず、電解液
中への溶出も無く、良好な電極材料であることを
示した。Moについては若干酸化反応が遅く消え
残りを生じた。又、Ｗについては、電極表面を酸
化させることによりWO3が得られるので製造が
容易となる効果を有する。 反射電極を用いた防眩ミラーにおいては、反射
電極による反射像を加え、透明電極による反射像
がエレクトロクロミツク物質が着色して反射電極
の反射率が低下した際に二重像として目立つた
め、基板同志の間隔は、素子組立技術として実績
のある液晶素子と同程度、つまり10μｍ程度に設
定すると、単波長光線を受けた際、例えばトンネ
ル内やガソリンスタンドで一般に使用されている
ナトリウム灯の下ではミラー上に縞状の模様が浮
き出て見苦しくなる恐れがある。 一般に、間隔ｄだけ離れた２つの反射面から反
射される波長λの光は干渉し合い、ブラツクの式
より 2dcosθ＝nλ （ｎは整数） を満たすとき強め合い、 2dcosθ＝（ｎ＋１／２）λ のとき弱め合う。この条件を満たす反射角θはｎ
によつて多数存在し、干渉縞として観測される。 干渉縞の間隔は入射光の波長λ、基板の間隔
ｄ、観測者から反射面までの間隔Ｌ、反射面のう
ねりの度合を示す値ｆを与えることにより求める
ことができる。 λ＝6000Å、Ｌ＝50cmとし、基板間隔ｄの誤差
は１cm当り10％と仮定し（これをｆの値として表
現すると、例えばｄ＝10μｍの場合ｆ＝1μｍ／１
cm）と表わす）、基板間隔ｄと干渉縞の間隔との
関係を求めた。但し反射角30°とした。その結果
を第９図に曲線Ａで示す。 さらに、高反射面を素子の外側に設けた場合に
ついても求めた。このとき、ガラス基板の厚さを
１mmとし、反射角が約5°になるような位置で観測
した場合を計算した。その結果は第９図に曲線Ｂ
で示した通りで、干渉縞はほとんど目立たなかつ
た。 なお実際には、単色光といつても、波長にはあ
る程度の広がりがある。そのため干渉縞の間隔が
狭くなつてくると、干渉縞が互いに重なり合つて
目立たなくなつてしまう。 以上の原理より、干渉縞を目立たなくするため
には、 (イ) 基板間隔を広くする。 (ロ) 高反射層を素子の外側に設ける。 という方法が考えられることがわかる。 そして既に述べたように反射電極を用いる場合
には、問題となる二重像が基板間隔の増加に従つ
て目立たなくなつてゆくもので、第９図に示した
ように、干渉縞、二重像が共に目立たないように
するためには、基板間隔を30〜1000μｍ、好まし
くは30〜450μｍの間に設定するのが好ましい。 （実施例） 以下図面を参照しこの発明を実施例により説明
する。 実施例 １ 第１図に示す防眩ミラーを次に示す方法により
作製した。第１図において１−１，１−２は透明
基板、２−１，２−２は透明電極、３は第１のエ
レクトロクロミツク物質層、４はシール材、５は
第２のエレクトロクロミツク物質層、６は電解
質、７はスペーサ、８は高反射面である。 (イ) 第１のエレクトロクロミツク物質層３として
４，4′−ジクロロトリフエニルアミンからグリ
ニヤル反応を用いて重合することにより得られ
た平均分子量が約2000のポリマー（合成法は特
願昭59−148868号参照）を15ｇ／の濃度でク
ロロホルムに溶解させた溶液５mlを透明電極２
−１の表面にスピンコート（1000rpm、30秒）
し、その後脱気し、次いでI2蒸気で満たした容
器の中に入れて100℃で２時間加熱することに
より架橋した厚さ1000Åの薄膜を得た。 (ロ) 透明電極１−２の透明電極２−２の付いてい
ない面に高反射面８として膜厚1500ÅのAlを
スパツタ（基板加熱200℃）で製膜した後、第
２のエレクトロクロミツク物質層５として透明
電極２−２の上に膜厚4000ÅのWO3を蒸着
（真空度５×10-5mmHg（torr）、基板加熱70℃）
により製膜した。 (ハ) (イ)の基板の透明電極側に直径40μｍのガラス
玉をスペーサ２２として約15個／cm2の割合で散
布した。 (ニ) (ロ)の基板の透明電極側の周辺に、電解質溶液
の注入口の部分を除いて、エポキシ系接着剤を
スクリーン印刷によりシール材４として塗布し
た。 (ホ) (ハ)および(ニ)の基板をエレクトロクロミツク物
質層が向かい合うように重ね合わせ、加圧しな
がら接着剤を硬化させる。 (ヘ) (ホ)で作製したセルの注入口（図示せず）より
電解質として水分を添加した１モル／lLiClO4
のプロピレンカーボネート溶液を液晶の注入法
に準じて注入した後、注入口をエポキシ系接着
剤にて封止し、約３％の水分を含む電解質層６
を形成した。 ４，4′−ジクロロトリフエニルアミンをもと
に、得られた共役高分子膜は製膜した時点で、還
元状態でしかも無色透明であり、WO3の薄膜も
製膜した時点で酸化状態でしかも無色透明である
ため、ミラーは組み立てた時点で既に高反射率を
示し、従つてプルシアンブルーとWO3を組み合
わせた場合のような初期還元用の補助電極は必要
としない。この場合のミラーとしての反射率は約
70％であつた。 このミラーの酸化還元反応を調べるため、
WO3側を対向電極としてサイクリツクボルタモ
グラムを、掃引速度10mV／secで測定した結果
を第８図に示す。この素子は良好なエレクトロク
ロミツク特性を示し、酸化反応においてはほぼ
0.9V〔vsWO3〕で濃紺に変色して反射率は約10％
まで低下し、逆に還元するとほぼOV〔vsWO3〕
で無色透明にもどつた。 また、このミラーの初期特性は以下のとおりで
あつた（但し面積は50cm2）。 (イ) 注入電荷量と着色度Ａ（log1／Ｒと仮定）と
の関係は第４図に示したとおりであり、注入電
荷量と着色度が比例するため、共役高分子膜の
膜厚を増加させて注入可能な荷電量を増やせ
ば、更に着色時の反射率を下げることができる
ことがわかる。また注入電荷量を制御すること
により、任意の反射率を得ることができること
もわかる。また注入電荷量を制御することによ
り任意の反射率を得ることができることもわか
る。 (ロ) 応答速度を測定するために、一定電圧を印加
した場合の反射率の変化を調べたところ、第５
図に示すような挙動を示した。そこで、反射率
の変化量のほぼ90％にあたる4mC／cm2の電荷
量の注入、注出時間をそれぞれ着色時間、消色
時間として印加電圧による変化を調べたところ
第６図のようになつた。従つて着色に約1.45V
〔vsWO3〕、消色に約−0.35V〔vsWO3〕の電圧
を印加することにより、着消色速度が約４秒の
防眩ミラーが得られることがわかる。防眩時の
反射率は10％であつた。 (ハ) メモリー性は第７図に示すように、着色時に
は若干の変化がみられるが、消色時にはほとん
ど変化が見られず安定していた。 (ニ) 着消色を繰り返えす間の反応安定性を確認す
るため、着色に1.1V〔vsWO3〕で15秒、消色に
−0.4V〔vsWO3〕で90秒かけて繰り返し駆動さ
せ、その時の酸化電荷量の変化を測定した結
果、第８図に示すように若干の減少がみられる
ものの３×104回程度着消色を繰り返してもほ
とんど変化はなく、引続き駆動中である。 実施例 ２ 実施例１において４，4′−ジクロロトリフエニ
ルアミンを重合させて得られたポリマーの代り
に、４，4′−ジブロム−4″−メチルトリフエニル
アミンを重合させて得られた平均分子量約8000の
ポリマー（合成法は特願昭59−148868号参照）を
用いたところ実施例１と同様の防眩ミラーが得ら
れた。 実施例 ３ 実施例１において４，4′−ジクロロトリフエニ
ルアミンを重合させて得られたポリマーの代りに
４，4′−ジブロム−4″−メトキシトリフエニルア
ミンを重合させて得られた平均分子量約5000のポ
リマー（合成法は特願昭59−148868号参照）を用
いたところ反射率が65％から15％の間で変化する
防眩ミラーが得られた。 実施例 ４ 実施例１において、第１のエレクトロクロミツ
ク物質層としてトリフエニルアミンを15ｇ／の
濃度でクロロホルムに溶解させた溶液５mlを透明
電極２−１の表面にスピンコート（1000rpm、30
秒）し、その後脱気し次いでI2蒸気で満たした容
器の中に入れて100℃で２時間加熱することによ
り得られた厚さ1000Åの架橋した薄膜を用いたと
ころ、実施例１と同様の防眩ミラーが得られた。 実施例 ５ 第１のエレクトロクロミツク物質として式に
おいてＸ，ＹおよびＺがともに水素原子であるト
リフエニルアミンを実施例１の４，4′−ジクロロ
トリフエニルアミンと同様の方法で重合したポリ
トリフエニルアミンを同様にして透明電極２−１
上にスピンコートし、真空状態でI2蒸気と接触さ
せながら100℃で２時間加熱することにより膜厚
1200Åの架橋したポリトリフエニルアミンの膜を
得た。 次に実施例１において高反射面８として設けた
Alに代りに反射電極１８として膜厚1000Åの白
金Ptをスパツタ（基板加熱200℃）で製膜し、そ
の上に第２のエレクトロクロミツク物質層として
WO3を積層して以下実施例１と同様にして第２
図に示す防眩ミラーを得た。このミラーは組み立
てた時点で既に高反射率を示し、この際の反射率
は約60％であつた。そして良好なエレクトロクロ
ミツク特性を示し、ポリトリフエニルアミン側の
電極に対して0.9V〔vsWO3〕の電圧を印加すると
濃紺に着色して反射率は約７％まで低下し、ポリ
トリフエニルアミン側の電極とWO3側の電極を
短絡すると無色透明にもどつた。 この際目視により鏡面を観察したところ、二重
像はほとんど目立たず、ナトリウムランプを照射
した際にも干渉縞の間隔は１mm以下でほとんど気
にならなかつた。 実施例 ６ 実施例５におけるポリトリフエニルアミンの代
りに実施例１と同様の４，4′−ジクロロトリフエ
ニルアミンを重合させて得られたポリマーを用い
て同様にして防眩ミラーを作製した。この防眩ミ
ラーでは反射率が約50％から８％まで変化し、応
答性能が約20％向上した。 なお以上の実施例において第１と第２のエレク
トロクロミツク物質の構造上の位置を交換しても
ミラーとしての機能上、何ら影響も生じなかつ
た。 上記の如く、この発明の防眩ミラーは十分実用
に耐えるものと思われた。ここで実施例１のエレ
クトロクロミツク防眩ミラーを組み込んだ自動車
用防眩サイドミラーの外観を第１０図に、その断
面を第１１図に示す。図面において１１−１，１
１−２は光センサー、１２はスイツチ、１３はミ
ラーハウジング、１４はステー、１５は防眩ミラ
ー、１６は回路基板、１７はピボツトである。ま
た用いられる駆動回路を第１２図に示す。図面に
おいて１１−１，１１−２は光センサー、１５は
防ミラー、１９−１，１９−２は直流増幅器、２
０は判定回路、２１は駆動回路である。 （発明の効果） 以上説明してきたように、この発明の防眩ミラ
ーは、透過型エレクトロクロミツク素子を利用
し、第１のエレクトロクロミツク層として酸化状
態で光の透過率が低くなる共役系高分子膜、第２
のエレクトロクロミツク層として還元状態で光の
透過率が低くなる遷移金属酸化物を用いたため、
消色時には透明感が有り、しかも着色時には十分
光の透過率が低下し、その上構造がコンパクトな
防眩ミラーができるという効果が得られる。ま
た、エレクトロクロミツク物質の厚さとしてはは
がれにくい厚さ、例えばWO3では3000〜5000Å
トリフエニルアミン系では500〜1500Åの厚さで、
防眩時の反射率７〜15％で変化させられるので、
特に防眩時の反射率が理想的な値が得られる。
尚、従来のプリズム式では４％であつた。 また第１の電極を透明電極、第２の電極を高反
射率を有する高反射電極とし、特に両電極間の距
離を30〜1000μｍとする場合には、単色光源によ
る干渉縞や二重像が目立たないエレクトロクロミ
ツク防眩ミラーが作製できるという効果が得られ
る。
ロミツク素子にあつては、それぞれ以下のような
問題点がある。 （） 酸化状態で着色する遷移金属水酸化物
（例えばIr（OH）X）の着色強度が弱いため、そ
の着色は還元状態で着色する遷移金属酸化物
（例えばWO3）の着色強度にほぼ等しくなるこ
とから素子としての着色強度が低い。 （） 素子を組み立てた時点では、酸化状態で
着色するメタル・ヘキサシアノメタレート
（Metal Hexacyanometalate）（例えばブルシ
アンブルー）および還元状態で着色する遷移金
属酸化物（例えばWO3）は共に酸化状態であ
るため、つまり前者は着色状態で、後者は消色
状態であるため、どちらかを還元状態に変える
必要がある。 この場合、酸化反応を起こす物質で構成され
る電極が無いと、電解質中の水分が分解して酸
素が発生し、この酸素が還元状態のエレクトロ
クロミツク材料を酸化し、メモリー性能を著し
く阻害する。 この欠点を解決するため、酸化還元を可逆的
に行なう物質からなる補助電極を使用した素子
が提案されている（特開昭59−159134号公報）。 しかしこのような素子は、補助電極の設置場
所に大きなスペースをとらなければならないた
め、大型素子に適用する場合は問題が少ないが
小型素子に適用する場合には、 (イ) 着消色有効面積に比べてデツドスペース。 (ロ) 基板間隔が厚くなつてしまう。 （） (イ) ここで用いられた共役系高分子（例
えばポリピロール）は酸化状態、還元状態共
に着色しているため消色時は無色透明でな
く、消色時に透明感を要する用途には向かな
い。 (ロ) 還元状態で着色するオキシ水酸化金属（例
えばNiO（OH））は膜厚を厚くすることがで
きず、（）の場合と同様素子としての着色
強度が低い。 従つて以上述べた理由により、これらの素子は
消色時には透明感があり、しかも着色時には十分
光の透過率が低くなり、その上構造がコンパクト
であることが必要な用途、例えば自動車用防眩ミ
ラーのようなものには適用しがたいという問題点
がある。 （問題点を解決するための手段） この発明は少くとも一方の電極が透明である一
対の電極付き基板の第１の電極上に第１のエレク
トロクロミツク物質層を備え、第２の電極上に第
２のエレクトロクロミツク物質層を備え、それぞ
れのエレクトロクロミツク物質層が対向するよう
にスペーサを介して重ね合わせ、周辺を接着剤に
より固定した電極間に電解質を封入して成る防眩
ミラーにおいて、第１のエレクトロクロミツク物
質層としてトリフエニルアミン構造またはその誘
導体構造を繰り返し単位として有する共役系高分
子膜を用い、第２のエレクトロクロミツク物質層
として遷移金属酸化物被膜を用い、両方の電極が
透明電極であり、一方の透明電極付き基板の電極
と反対側に高反射面を備えるか、または第１の電
極が透明電極で、第２の電極が高反射率を有する
電極であることを特徴とする防眩ミラーにより、
前記問題点を解決したものである。 この発明に用いる第１のエレクトロクロミツク
物質層としての共役系高分子材料としてはトリフ
エニルアミン構造またはその誘導体構造を繰り返
し単位として有する共役系高分子材料が用いられ
る。この材料は製膜した時点では、還元状態で無
色透明で、酸化することにより二重結合や不対電
子によるπ電子の遷移吸収エネルギーが変化し、
その結果可視光の吸収スペクトルが変化すると言
われている。 特に、トリフエニルアミン構造またはその誘導
体構造を出発物として形成した重合体被膜は、還
元状態でほぼ完全に無色透明になり、しかも駆動
電圧が低く、適当な材料と言える。 この重合体被膜の成膜方法としては、以下の方
法がある。 (イ) 次式 （式中のＸ，Ｙ，Ｚの水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、アシ
ル基、アリル基、ビニル基またはビニリデン基
を示す）で表わされるトリフエニルアミンまた
はその誘導体を、電極上に成膜し、ヨウ素や五
フツ化アンチモン、五フツ化ヒ素、酸化第２鉄
などの、酸化剤と反応させることにより、重合
し、電極上に固定する。 (ロ) 前記モノマーを重合することにより、溶媒に
可溶なポリマーを合成し、このポリマーを電極
上に成膜し、(イ)と同様の酸化剤と反応させるこ
とにより架橋反応を行なわせ、電極上に固定す
る。 (ハ) 前記モノマー、あるいはこれらモノマーから
合成した、溶媒に可溶なポリマーを電解液に溶
解し、電解重合により、電極上に成膜する。 (ニ) 前記モノマーのＸ，Ｙ，Ｚとして、アリル基
やビニル基などの不飽和炭素を持つ誘導体を合
成し、この誘導体を電極上に成膜し、加熱また
は紫外線照射などにより、重合反応を起こさ
せ、電極上に固定する。 また、第２のエレクトロクロミツク物質として
の遷移金属酸化物としては、例えばWO3，
MoO3，Nb2O5，Cr2O3，Ta2O5，TiO2，Fe2O3，
AgO等が挙げられる。 この発明の防眩ミラーは、第１のエレクトロク
ロミツク物質層が共役系高分子膜、第２のエレク
トロクロミツク物質層が遷移金属酸化物で構成さ
れることを除いて、従来のミラーと同様に作製す
ることができる。 この発明においては電解質としては、LiClO4，
LiBF4，LiPF6，KClO4，KBF4，KPF6等のアル
カリ金属塩を溶解したアセトニトリル，プロピレ
ンカーボネート，Ｎ，N′−ジメチルフオルムア
ミド、水等の通常の溶媒あるいは混合溶媒が用い
られる。 この発明の防眩ミラーは、上述の如く透過型エ
レクトロクロミツク素子を利用するものであり、
第１の好適例においては、両基板上の電極がとも
に透明電極であり、第２の透明基板の透明電極の
付いていない面に高反射面を有する。高反射面を
形成するのに用いられる材料は、鏡面が得られる
ものであればどのような材料でも使用可能であ
り、例えば銀（Ag），クロム（Cr）等がある。 第２の好適例においては、第１の電極が透明電
極であり、第２の電極が反射電極より成る。この
反射電極を形成するのに用いられる材料は、電気
化学的に安定な材料でないと使用することができ
ず、このような材料としては、好ましくは原子番
号73〜79迄の金属、すなわち金（Au）、白金
（Pt）、タングステン（Ｗ）、Ta（タンタル）、レニ
ウム（Re）、オスミウム（Os）、イリジウム（Ir）
等がある。 これらの材料のうち、Ta，Ｗ，Pt，Auおよ
び、これらの材料とは異なるMoについて、反射
電極としての性能を調べた。 ガラス製透明基板を200℃に加熱し、アルゴン
分圧８×10-3torrで５種類の金属をスパツタし
て、反射電極を作成した。これら５種類の基板を
80℃に加温し、反射電極上にエレクトロクロミツ
ク層としてのWO3層をスパツタした。雰囲気条
件は酸素分圧８×10-4torr、Ar分圧７×10-2
torr、製膜速度0.5Å／秒であつた。 このようにして得られた基板を1mol／lLiClO4
のプロピレンカーボネート溶液中で、白金線を対
向電極、Al／AgCl電極を参照電極とし、N2雰囲
気中で電流・電圧特性を測定した。その結果を第
１３〜１７図に示す。これらの図から明らかなよ
うにTa，Ｗ，Pt，Auは副反応を生ぜず、電解液
中への溶出も無く、良好な電極材料であることを
示した。Moについては若干酸化反応が遅く消え
残りを生じた。又、Ｗについては、電極表面を酸
化させることによりWO3が得られるので製造が
容易となる効果を有する。 反射電極を用いた防眩ミラーにおいては、反射
電極による反射像を加え、透明電極による反射像
がエレクトロクロミツク物質が着色して反射電極
の反射率が低下した際に二重像として目立つた
め、基板同志の間隔は、素子組立技術として実績
のある液晶素子と同程度、つまり10μｍ程度に設
定すると、単波長光線を受けた際、例えばトンネ
ル内やガソリンスタンドで一般に使用されている
ナトリウム灯の下ではミラー上に縞状の模様が浮
き出て見苦しくなる恐れがある。 一般に、間隔ｄだけ離れた２つの反射面から反
射される波長λの光は干渉し合い、ブラツクの式
より 2dcosθ＝nλ （ｎは整数） を満たすとき強め合い、 2dcosθ＝（ｎ＋１／２）λ のとき弱め合う。この条件を満たす反射角θはｎ
によつて多数存在し、干渉縞として観測される。 干渉縞の間隔は入射光の波長λ、基板の間隔
ｄ、観測者から反射面までの間隔Ｌ、反射面のう
ねりの度合を示す値ｆを与えることにより求める
ことができる。 λ＝6000Å、Ｌ＝50cmとし、基板間隔ｄの誤差
は１cm当り10％と仮定し（これをｆの値として表
現すると、例えばｄ＝10μｍの場合ｆ＝1μｍ／１
cm）と表わす）、基板間隔ｄと干渉縞の間隔との
関係を求めた。但し反射角30°とした。その結果
を第９図に曲線Ａで示す。 さらに、高反射面を素子の外側に設けた場合に
ついても求めた。このとき、ガラス基板の厚さを
１mmとし、反射角が約5°になるような位置で観測
した場合を計算した。その結果は第９図に曲線Ｂ
で示した通りで、干渉縞はほとんど目立たなかつ
た。 なお実際には、単色光といつても、波長にはあ
る程度の広がりがある。そのため干渉縞の間隔が
狭くなつてくると、干渉縞が互いに重なり合つて
目立たなくなつてしまう。 以上の原理より、干渉縞を目立たなくするため
には、 (イ) 基板間隔を広くする。 (ロ) 高反射層を素子の外側に設ける。 という方法が考えられることがわかる。 そして既に述べたように反射電極を用いる場合
には、問題となる二重像が基板間隔の増加に従つ
て目立たなくなつてゆくもので、第９図に示した
ように、干渉縞、二重像が共に目立たないように
するためには、基板間隔を30〜1000μｍ、好まし
くは30〜450μｍの間に設定するのが好ましい。 （実施例） 以下図面を参照しこの発明を実施例により説明
する。 実施例 １ 第１図に示す防眩ミラーを次に示す方法により
作製した。第１図において１−１，１−２は透明
基板、２−１，２−２は透明電極、３は第１のエ
レクトロクロミツク物質層、４はシール材、５は
第２のエレクトロクロミツク物質層、６は電解
質、７はスペーサ、８は高反射面である。 (イ) 第１のエレクトロクロミツク物質層３として
４，4′−ジクロロトリフエニルアミンからグリ
ニヤル反応を用いて重合することにより得られ
た平均分子量が約2000のポリマー（合成法は特
願昭59−148868号参照）を15ｇ／の濃度でク
ロロホルムに溶解させた溶液５mlを透明電極２
−１の表面にスピンコート（1000rpm、30秒）
し、その後脱気し、次いでI2蒸気で満たした容
器の中に入れて100℃で２時間加熱することに
より架橋した厚さ1000Åの薄膜を得た。 (ロ) 透明電極１−２の透明電極２−２の付いてい
ない面に高反射面８として膜厚1500ÅのAlを
スパツタ（基板加熱200℃）で製膜した後、第
２のエレクトロクロミツク物質層５として透明
電極２−２の上に膜厚4000ÅのWO3を蒸着
（真空度５×10-5mmHg（torr）、基板加熱70℃）
により製膜した。 (ハ) (イ)の基板の透明電極側に直径40μｍのガラス
玉をスペーサ２２として約15個／cm2の割合で散
布した。 (ニ) (ロ)の基板の透明電極側の周辺に、電解質溶液
の注入口の部分を除いて、エポキシ系接着剤を
スクリーン印刷によりシール材４として塗布し
た。 (ホ) (ハ)および(ニ)の基板をエレクトロクロミツク物
質層が向かい合うように重ね合わせ、加圧しな
がら接着剤を硬化させる。 (ヘ) (ホ)で作製したセルの注入口（図示せず）より
電解質として水分を添加した１モル／lLiClO4
のプロピレンカーボネート溶液を液晶の注入法
に準じて注入した後、注入口をエポキシ系接着
剤にて封止し、約３％の水分を含む電解質層６
を形成した。 ４，4′−ジクロロトリフエニルアミンをもと
に、得られた共役高分子膜は製膜した時点で、還
元状態でしかも無色透明であり、WO3の薄膜も
製膜した時点で酸化状態でしかも無色透明である
ため、ミラーは組み立てた時点で既に高反射率を
示し、従つてプルシアンブルーとWO3を組み合
わせた場合のような初期還元用の補助電極は必要
としない。この場合のミラーとしての反射率は約
70％であつた。 このミラーの酸化還元反応を調べるため、
WO3側を対向電極としてサイクリツクボルタモ
グラムを、掃引速度10mV／secで測定した結果
を第８図に示す。この素子は良好なエレクトロク
ロミツク特性を示し、酸化反応においてはほぼ
0.9V〔vsWO3〕で濃紺に変色して反射率は約10％
まで低下し、逆に還元するとほぼOV〔vsWO3〕
で無色透明にもどつた。 また、このミラーの初期特性は以下のとおりで
あつた（但し面積は50cm2）。 (イ) 注入電荷量と着色度Ａ（log1／Ｒと仮定）と
の関係は第４図に示したとおりであり、注入電
荷量と着色度が比例するため、共役高分子膜の
膜厚を増加させて注入可能な荷電量を増やせ
ば、更に着色時の反射率を下げることができる
ことがわかる。また注入電荷量を制御すること
により、任意の反射率を得ることができること
もわかる。また注入電荷量を制御することによ
り任意の反射率を得ることができることもわか
る。 (ロ) 応答速度を測定するために、一定電圧を印加
した場合の反射率の変化を調べたところ、第５
図に示すような挙動を示した。そこで、反射率
の変化量のほぼ90％にあたる4mC／cm2の電荷
量の注入、注出時間をそれぞれ着色時間、消色
時間として印加電圧による変化を調べたところ
第６図のようになつた。従つて着色に約1.45V
〔vsWO3〕、消色に約−0.35V〔vsWO3〕の電圧
を印加することにより、着消色速度が約４秒の
防眩ミラーが得られることがわかる。防眩時の
反射率は10％であつた。 (ハ) メモリー性は第７図に示すように、着色時に
は若干の変化がみられるが、消色時にはほとん
ど変化が見られず安定していた。 (ニ) 着消色を繰り返えす間の反応安定性を確認す
るため、着色に1.1V〔vsWO3〕で15秒、消色に
−0.4V〔vsWO3〕で90秒かけて繰り返し駆動さ
せ、その時の酸化電荷量の変化を測定した結
果、第８図に示すように若干の減少がみられる
ものの３×104回程度着消色を繰り返してもほ
とんど変化はなく、引続き駆動中である。 実施例 ２ 実施例１において４，4′−ジクロロトリフエニ
ルアミンを重合させて得られたポリマーの代り
に、４，4′−ジブロム−4″−メチルトリフエニル
アミンを重合させて得られた平均分子量約8000の
ポリマー（合成法は特願昭59−148868号参照）を
用いたところ実施例１と同様の防眩ミラーが得ら
れた。 実施例 ３ 実施例１において４，4′−ジクロロトリフエニ
ルアミンを重合させて得られたポリマーの代りに
４，4′−ジブロム−4″−メトキシトリフエニルア
ミンを重合させて得られた平均分子量約5000のポ
リマー（合成法は特願昭59−148868号参照）を用
いたところ反射率が65％から15％の間で変化する
防眩ミラーが得られた。 実施例 ４ 実施例１において、第１のエレクトロクロミツ
ク物質層としてトリフエニルアミンを15ｇ／の
濃度でクロロホルムに溶解させた溶液５mlを透明
電極２−１の表面にスピンコート（1000rpm、30
秒）し、その後脱気し次いでI2蒸気で満たした容
器の中に入れて100℃で２時間加熱することによ
り得られた厚さ1000Åの架橋した薄膜を用いたと
ころ、実施例１と同様の防眩ミラーが得られた。 実施例 ５ 第１のエレクトロクロミツク物質として式に
おいてＸ，ＹおよびＺがともに水素原子であるト
リフエニルアミンを実施例１の４，4′−ジクロロ
トリフエニルアミンと同様の方法で重合したポリ
トリフエニルアミンを同様にして透明電極２−１
上にスピンコートし、真空状態でI2蒸気と接触さ
せながら100℃で２時間加熱することにより膜厚
1200Åの架橋したポリトリフエニルアミンの膜を
得た。 次に実施例１において高反射面８として設けた
Alに代りに反射電極１８として膜厚1000Åの白
金Ptをスパツタ（基板加熱200℃）で製膜し、そ
の上に第２のエレクトロクロミツク物質層として
WO3を積層して以下実施例１と同様にして第２
図に示す防眩ミラーを得た。このミラーは組み立
てた時点で既に高反射率を示し、この際の反射率
は約60％であつた。そして良好なエレクトロクロ
ミツク特性を示し、ポリトリフエニルアミン側の
電極に対して0.9V〔vsWO3〕の電圧を印加すると
濃紺に着色して反射率は約７％まで低下し、ポリ
トリフエニルアミン側の電極とWO3側の電極を
短絡すると無色透明にもどつた。 この際目視により鏡面を観察したところ、二重
像はほとんど目立たず、ナトリウムランプを照射
した際にも干渉縞の間隔は１mm以下でほとんど気
にならなかつた。 実施例 ６ 実施例５におけるポリトリフエニルアミンの代
りに実施例１と同様の４，4′−ジクロロトリフエ
ニルアミンを重合させて得られたポリマーを用い
て同様にして防眩ミラーを作製した。この防眩ミ
ラーでは反射率が約50％から８％まで変化し、応
答性能が約20％向上した。 なお以上の実施例において第１と第２のエレク
トロクロミツク物質の構造上の位置を交換しても
ミラーとしての機能上、何ら影響も生じなかつ
た。 上記の如く、この発明の防眩ミラーは十分実用
に耐えるものと思われた。ここで実施例１のエレ
クトロクロミツク防眩ミラーを組み込んだ自動車
用防眩サイドミラーの外観を第１０図に、その断
面を第１１図に示す。図面において１１−１，１
１−２は光センサー、１２はスイツチ、１３はミ
ラーハウジング、１４はステー、１５は防眩ミラ
ー、１６は回路基板、１７はピボツトである。ま
た用いられる駆動回路を第１２図に示す。図面に
おいて１１−１，１１−２は光センサー、１５は
防ミラー、１９−１，１９−２は直流増幅器、２
０は判定回路、２１は駆動回路である。 （発明の効果） 以上説明してきたように、この発明の防眩ミラ
ーは、透過型エレクトロクロミツク素子を利用
し、第１のエレクトロクロミツク層として酸化状
態で光の透過率が低くなる共役系高分子膜、第２
のエレクトロクロミツク層として還元状態で光の
透過率が低くなる遷移金属酸化物を用いたため、
消色時には透明感が有り、しかも着色時には十分
光の透過率が低下し、その上構造がコンパクトな
防眩ミラーができるという効果が得られる。ま
た、エレクトロクロミツク物質の厚さとしてはは
がれにくい厚さ、例えばWO3では3000〜5000Å
トリフエニルアミン系では500〜1500Åの厚さで、
防眩時の反射率７〜15％で変化させられるので、
特に防眩時の反射率が理想的な値が得られる。
尚、従来のプリズム式では４％であつた。 また第１の電極を透明電極、第２の電極を高反
射率を有する高反射電極とし、特に両電極間の距
離を30〜1000μｍとする場合には、単色光源によ
る干渉縞や二重像が目立たないエレクトロクロミ
ツク防眩ミラーが作製できるという効果が得られ
る。
第１図は実施例１の防眩ミラーの断面図、第２
図は実施例５の防眩ミラーの断面図、第３図は実
施例１の防眩ミラーのサイクリツクボルタモグラ
フ線図、第４図は実施例１の防眩ミラーの注入電
荷量と着色度の関係を示す曲線図、第５図は実施
例１の防眩ミラーの一定電圧印加時の反射率の変
化を示す線図、第６図は実施例１の防眩ミラーの
応答時間に対する印加電圧の影響を示す線図、第
７図は実施例１の防眩ミラーの反射率の経時変化
を示す曲線図、第８図は実施例１の防眩ミラーの
消費電荷量の経時変化を示す線図、第９図は透明
電極を有する基板と、高反射電極を有する両基板
間隔と、干渉縞の間隔および二重像の間隔との関
係を示す説明図、第１０図は実施例１の防眩ミラ
ーを組み込んだ自動車用防眩インサイドミラーの
斜視図、第１１図は第１０図の防眩インサイドミ
ラーの断面図、第１２図は第１０図の防眩インサ
イドミラーの駆動回路図、第１３図〜第１７図は
各々Ta，Ｗ，Pt，Au，Moを反射電極としたと
きのWO3の反応挙動を示す電流電圧曲線図であ
る。 １−１，１−２……透明基板、２−１，２−２
……電極、３……第１のエレクトロクロミツク物
質層、４……シール剤、５……第２のエレクトロ
クロミツク物質層、６……電解質、７……スペー
サ、８……高反射面、１０……ミラー、１１−
１，１１−２……光センサー、１８……高反射電
極。
図は実施例５の防眩ミラーの断面図、第３図は実
施例１の防眩ミラーのサイクリツクボルタモグラ
フ線図、第４図は実施例１の防眩ミラーの注入電
荷量と着色度の関係を示す曲線図、第５図は実施
例１の防眩ミラーの一定電圧印加時の反射率の変
化を示す線図、第６図は実施例１の防眩ミラーの
応答時間に対する印加電圧の影響を示す線図、第
７図は実施例１の防眩ミラーの反射率の経時変化
を示す曲線図、第８図は実施例１の防眩ミラーの
消費電荷量の経時変化を示す線図、第９図は透明
電極を有する基板と、高反射電極を有する両基板
間隔と、干渉縞の間隔および二重像の間隔との関
係を示す説明図、第１０図は実施例１の防眩ミラ
ーを組み込んだ自動車用防眩インサイドミラーの
斜視図、第１１図は第１０図の防眩インサイドミ
ラーの断面図、第１２図は第１０図の防眩インサ
イドミラーの駆動回路図、第１３図〜第１７図は
各々Ta，Ｗ，Pt，Au，Moを反射電極としたと
きのWO3の反応挙動を示す電流電圧曲線図であ
る。 １−１，１−２……透明基板、２−１，２−２
……電極、３……第１のエレクトロクロミツク物
質層、４……シール剤、５……第２のエレクトロ
クロミツク物質層、６……電解質、７……スペー
サ、８……高反射面、１０……ミラー、１１−
１，１１−２……光センサー、１８……高反射電
極。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも一方の電極が透明である一対の電
極付き基板の第１の電極上に第１のエレクトロク
ロミツク物質層を備え、第２の電極上に第２のエ
レクトロクロミツク物質層を備え、それぞれのエ
レクトロクロミツク物質層が対向するようにスペ
ーサを介して重ね合わせ、周辺を接着剤により固
定した電極間に電解質を封入して成る防眩ミラー
において、 第１のエレクトロクロミツク物質層としてトリ
フエニルアミン構造またはその誘導体構造を繰り
返し単位として有する共役系高分子膜を用い、第
２のエレクトロクロミツク物質層として遷移金属
酸化物被膜を用い、両方の電極が透明電極であ
り、一方の透明電極付き基板の電極と反対側に高
反射面を備えるか、または第１の電極が透明電極
で、第２の電極が高反射率を有する電極であるこ
とを特徴とする防眩ミラー。 ２ 透明電極と高反射率を有する電極との間の距
離が30〜1000μｍである特許請求の範囲第１項記
載の防眩ミラー。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60096023A JPS6237247A (ja) | 1985-05-08 | 1985-05-08 | 防眩ミラ− |
| US06/859,355 US4741603A (en) | 1985-05-08 | 1986-05-05 | Electrochromic nonglaring mirror |
| DE19863615379 DE3615379A1 (de) | 1985-05-08 | 1986-05-07 | Elektrochromer, nichtblendender spiegel |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60096023A JPS6237247A (ja) | 1985-05-08 | 1985-05-08 | 防眩ミラ− |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6237247A JPS6237247A (ja) | 1987-02-18 |
| JPH0525097B2 true JPH0525097B2 (ja) | 1993-04-09 |
Family
ID=14153711
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60096023A Granted JPS6237247A (ja) | 1985-05-08 | 1985-05-08 | 防眩ミラ− |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4741603A (ja) |
| JP (1) | JPS6237247A (ja) |
| DE (1) | DE3615379A1 (ja) |
Families Citing this family (106)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3614547A1 (de) * | 1985-05-01 | 1986-11-20 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho, Nagakute, Aichi | Elektrochromes element |
| US5128799B1 (en) * | 1986-03-31 | 1996-11-05 | Gentex Corp | Variable reflectance motor vehicle mirror |
| US4902108A (en) * | 1986-03-31 | 1990-02-20 | Gentex Corporation | Single-compartment, self-erasing, solution-phase electrochromic devices, solutions for use therein, and uses thereof |
| US5282077A (en) * | 1986-03-31 | 1994-01-25 | Gentex Corporation | Variable reflectance mirror |
| JPS6327819A (ja) * | 1986-07-22 | 1988-02-05 | Nissan Motor Co Ltd | エレクトロクロミツク素子 |
| EP0280278B1 (en) * | 1987-02-27 | 1994-01-05 | Ichikoh Industries Limited | Light-reflectivity controller for use with automotive rearview mirror using electrochromic element |
| US5007718A (en) * | 1987-04-02 | 1991-04-16 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Electrochromic elements and methods of manufacturing and driving the same |
| US4917477A (en) * | 1987-04-06 | 1990-04-17 | Gentex Corporation | Automatic rearview mirror system for automotive vehicles |
| JPH0449612Y2 (ja) * | 1987-07-13 | 1992-11-24 | ||
| US4893908A (en) * | 1988-06-27 | 1990-01-16 | Allied-Signal Inc. | Adjustable tint window with electrochromic conductive polymer |
| US5039491A (en) * | 1989-01-27 | 1991-08-13 | Metricor, Inc. | Optical oxygen sensor |
| US5818636A (en) * | 1990-02-26 | 1998-10-06 | Molecular Displays, Inc. | Complementary surface confined polmer electrochromic materials, systems, and methods of fabrication therefor |
| US5080471A (en) * | 1990-04-06 | 1992-01-14 | Eic Laboratories, Inc. | Electrochromic material and electro-optical device using same |
| US5148014A (en) * | 1990-08-10 | 1992-09-15 | Donnelly Corporation | Mirror system with remotely actuated continuously variable reflectant mirrors |
| US5122647A (en) * | 1990-08-10 | 1992-06-16 | Donnelly Corporation | Vehicular mirror system with remotely actuated continuously variable reflectance mirrors |
| US5446576A (en) * | 1990-11-26 | 1995-08-29 | Donnelly Corporation | Electrochromic mirror for vehicles with illumination and heating control |
| US5220317A (en) * | 1990-12-11 | 1993-06-15 | Donnelly Corporation | Electrochromic device capable of prolonged coloration |
| US5424898A (en) * | 1991-08-16 | 1995-06-13 | Donnelly Corporation | Fault tolerant drive circuit for electrochromic mirror system |
| US5233461A (en) * | 1991-09-06 | 1993-08-03 | Donnelly Corporation | Methods for sealing electrochromic devices and devices manufactured thereby |
| US5193029A (en) * | 1991-11-19 | 1993-03-09 | Donnelly Corporation | Single sensor adaptive drive circuit for rearview mirror system |
| US5253109A (en) * | 1992-04-27 | 1993-10-12 | Donnelly Corporation | Electro-optic device with constant light transmitting area |
| US5280381A (en) * | 1992-07-27 | 1994-01-18 | Ford Motor Company | Process for preparing a solid polymeric fast ion conducting layer for an electrochromic device |
| US5260095A (en) * | 1992-08-21 | 1993-11-09 | Battelle Memorial Institute | Vacuum deposition and curing of liquid monomers |
| US5285060A (en) * | 1992-12-15 | 1994-02-08 | Donnelly Corporation | Display for automatic rearview mirror |
| RU2063644C1 (ru) * | 1993-01-19 | 1996-07-10 | Московское научно-производственное объединение "НИОПИК" | Устройство для управления электрохромным автомобильным зеркалом заднего вида |
| US6822563B2 (en) | 1997-09-22 | 2004-11-23 | Donnelly Corporation | Vehicle imaging system with accessory control |
| US5910854A (en) * | 1993-02-26 | 1999-06-08 | Donnelly Corporation | Electrochromic polymeric solid films, manufacturing electrochromic devices using such solid films, and processes for making such solid films and devices |
| DE69426040T2 (de) * | 1993-02-26 | 2001-05-17 | Donnelly Corp | Elektrochrome polymerische Festfilme, Herstellung elektrochromer Vorrichtungen mit solchen Filmen, und Verfahren zur Herstellung solcher Festfilme und Vorrichtungen |
| US5550677A (en) * | 1993-02-26 | 1996-08-27 | Donnelly Corporation | Automatic rearview mirror system using a photosensor array |
| US5877897A (en) | 1993-02-26 | 1999-03-02 | Donnelly Corporation | Automatic rearview mirror, vehicle lighting control and vehicle interior monitoring system using a photosensor array |
| US5670935A (en) * | 1993-02-26 | 1997-09-23 | Donnelly Corporation | Rearview vision system for vehicle including panoramic view |
| US7339149B1 (en) | 1993-02-26 | 2008-03-04 | Donnelly Corporation | Vehicle headlight control using imaging sensor |
| US5572354A (en) * | 1993-03-19 | 1996-11-05 | Donnelly Mirrors, Ltd. | Rearview mirror support bracket with retaining protrusion, rearview mirror case and reflective element |
| JP2955453B2 (ja) * | 1993-11-05 | 1999-10-04 | 株式会社東海理化電機製作所 | Ｅｃ防眩ミラー |
| US5521744A (en) * | 1993-12-02 | 1996-05-28 | Mirror Systems, Inc. | Dimmable safety mirror suitable for motor vehicles and method of operation |
| US5668663A (en) | 1994-05-05 | 1997-09-16 | Donnelly Corporation | Electrochromic mirrors and devices |
| US5659423A (en) * | 1994-09-30 | 1997-08-19 | Donnelly Corporation | Modular variable reflectance mirror assembly |
| US6891563B2 (en) | 1996-05-22 | 2005-05-10 | Donnelly Corporation | Vehicular vision system |
| US5820245A (en) * | 1995-12-11 | 1998-10-13 | Donnelly Corporation | Rearview mirror assembly |
| US6000823A (en) * | 1995-12-11 | 1999-12-14 | Donnelly Mirrors Limited | Rearview mirror assembly |
| US7655894B2 (en) | 1996-03-25 | 2010-02-02 | Donnelly Corporation | Vehicular image sensing system |
| US6700692B2 (en) | 1997-04-02 | 2004-03-02 | Gentex Corporation | Electrochromic rearview mirror assembly incorporating a display/signal light |
| US6166848A (en) * | 1997-04-02 | 2000-12-26 | Gentex Corporation | Electrochromic rearview mirror incorporating a third surface metal reflector and a display/signal light |
| US6111684A (en) * | 1997-04-02 | 2000-08-29 | Gentex Corporation | Electrochromic rearview mirror incorporating a third surface metal reflector and a display/signal light |
| US5818625A (en) * | 1997-04-02 | 1998-10-06 | Gentex Corporation | Electrochromic rearview mirror incorporating a third surface metal reflector |
| US6356376B1 (en) | 1997-04-02 | 2002-03-12 | Gentex Corporation | Electrochromic rearview mirror incorporating a third surface metal reflector and a display/signal light |
| US7009751B2 (en) | 1999-05-14 | 2006-03-07 | Gentex Corporation | Electrochromic rearview mirror incorporating a third surface partially transmissive reflector |
| US7370983B2 (en) | 2000-03-02 | 2008-05-13 | Donnelly Corporation | Interior mirror assembly with display |
| US7167796B2 (en) | 2000-03-09 | 2007-01-23 | Donnelly Corporation | Vehicle navigation system for use with a telematics system |
| US6667825B2 (en) * | 2001-01-03 | 2003-12-23 | Santa Fe Science And Technology, Inc. | Stable conjugated polymer electrochromic devices incorporating ionic liquids |
| FR2819802B1 (fr) * | 2001-01-24 | 2004-07-23 | Saint Gobain | Structure, notamment pour vitrage thermochrome, comportant une substance contenue entre deux substrats en verre |
| US6882287B2 (en) | 2001-07-31 | 2005-04-19 | Donnelly Corporation | Automotive lane change aid |
| US7697027B2 (en) | 2001-07-31 | 2010-04-13 | Donnelly Corporation | Vehicular video system |
| ES2391556T3 (es) | 2002-05-03 | 2012-11-27 | Donnelly Corporation | Sistema de detección de objetos para vehículo |
| US6958495B2 (en) * | 2003-03-20 | 2005-10-25 | Gentex Corporation | Mirror assembly with multi-color illumination |
| DE10337478A1 (de) * | 2003-08-08 | 2005-03-03 | Brose Fahrzeugteile Gmbh & Co. Kg, Coburg | Verfahren zum Ansteuern eines abblendbaren Spiegels |
| DE10337477A1 (de) * | 2003-08-08 | 2005-03-03 | Brose Fahrzeugteile Gmbh & Co. Kg, Coburg | Verfahren zum Ansteuern eines abblendbaren Spiegels |
| DE502004001777D1 (de) * | 2003-08-08 | 2006-11-30 | Brose Fahrzeugteile | Steuereinrichtung und Verfahren zum Ansteuern eines abblendbaren Spiegels |
| US7446924B2 (en) | 2003-10-02 | 2008-11-04 | Donnelly Corporation | Mirror reflective element assembly including electronic component |
| US7308341B2 (en) | 2003-10-14 | 2007-12-11 | Donnelly Corporation | Vehicle communication system |
| US7008091B2 (en) | 2003-12-18 | 2006-03-07 | K.W. Muth Company, Inc. | Electromagnetic radiation assembly |
| TWI236985B (en) * | 2004-01-19 | 2005-08-01 | Exon Science Inc | Rearview mirror |
| US7526103B2 (en) | 2004-04-15 | 2009-04-28 | Donnelly Corporation | Imaging system for vehicle |
| US7043838B2 (en) * | 2004-06-30 | 2006-05-16 | Lexmark International, Inc. | Process for manufacturing a micro-fluid ejection device |
| US7881496B2 (en) | 2004-09-30 | 2011-02-01 | Donnelly Corporation | Vision system for vehicle |
| WO2006052067A1 (en) * | 2004-11-11 | 2006-05-18 | Lg Chem, Ltd. | Electrochromic mirror or window displaying information |
| US7720580B2 (en) | 2004-12-23 | 2010-05-18 | Donnelly Corporation | Object detection system for vehicle |
| US7241037B2 (en) * | 2005-03-23 | 2007-07-10 | K.W. Muth Company | Signaling assembly |
| US7327321B2 (en) * | 2005-06-27 | 2008-02-05 | K.W. Muth Company, Inc. | Electromagnetic radiation assembly |
| WO2008024639A2 (en) | 2006-08-11 | 2008-02-28 | Donnelly Corporation | Automatic headlamp control system |
| EP3624086A1 (en) | 2007-01-25 | 2020-03-18 | Magna Electronics Inc. | Radar sensing system for vehicle |
| ITPR20070006A1 (it) * | 2007-02-08 | 2008-08-09 | Techimp S P A | Procedimento per elaborare dati relativi a un'attivita di scariche elettriche parziali |
| US7884995B2 (en) * | 2007-06-27 | 2011-02-08 | Gentex Corporation | Electrochromic device having an improved fill port plug |
| US8345345B2 (en) | 2007-06-27 | 2013-01-01 | Gentex Corporation | Electrochromic device having an improved fill port plug |
| US7914187B2 (en) | 2007-07-12 | 2011-03-29 | Magna Electronics Inc. | Automatic lighting system with adaptive alignment function |
| US8017898B2 (en) | 2007-08-17 | 2011-09-13 | Magna Electronics Inc. | Vehicular imaging system in an automatic headlamp control system |
| WO2009036176A1 (en) | 2007-09-11 | 2009-03-19 | Magna Electronics | Imaging system for vehicle |
| US8446470B2 (en) | 2007-10-04 | 2013-05-21 | Magna Electronics, Inc. | Combined RGB and IR imaging sensor |
| US20100020170A1 (en) | 2008-07-24 | 2010-01-28 | Higgins-Luthman Michael J | Vehicle Imaging System |
| US9126525B2 (en) | 2009-02-27 | 2015-09-08 | Magna Electronics Inc. | Alert system for vehicle |
| KR101735134B1 (ko) | 2009-07-27 | 2017-05-24 | 마그나 일렉트로닉스 인크. | 주차 보조 시스템 |
| US9495876B2 (en) | 2009-07-27 | 2016-11-15 | Magna Electronics Inc. | Vehicular camera with on-board microcontroller |
| US9041806B2 (en) | 2009-09-01 | 2015-05-26 | Magna Electronics Inc. | Imaging and display system for vehicle |
| US8890955B2 (en) | 2010-02-10 | 2014-11-18 | Magna Mirrors Of America, Inc. | Adaptable wireless vehicle vision system based on wireless communication error |
| US9117123B2 (en) | 2010-07-05 | 2015-08-25 | Magna Electronics Inc. | Vehicular rear view camera display system with lifecheck function |
| US8228590B2 (en) | 2010-08-09 | 2012-07-24 | Gentex Corporation | Electro-optic system configured to reduce a perceived color change |
| US8964278B2 (en) | 2010-08-09 | 2015-02-24 | Gentex Corporation | Electro-optic system configured to reduce a perceived color change |
| WO2012075250A1 (en) | 2010-12-01 | 2012-06-07 | Magna Electronics Inc. | System and method of establishing a multi-camera image using pixel remapping |
| US9264672B2 (en) | 2010-12-22 | 2016-02-16 | Magna Mirrors Of America, Inc. | Vision display system for vehicle |
| CN102103297B (zh) * | 2011-01-14 | 2014-01-01 | 天津大学 | 自褪色节能电致变色器件的制备方法 |
| WO2012103193A1 (en) | 2011-01-26 | 2012-08-02 | Magna Electronics Inc. | Rear vision system with trailer angle detection |
| US9535304B2 (en) | 2011-03-04 | 2017-01-03 | Thueringisches Institut Fuer Textil- Und Kunststoff-Forschung E.V. | Stable electrochromic module |
| DE102011013132A1 (de) | 2011-03-04 | 2012-09-06 | Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung e.V. | Stabiles elektrochromes Modul |
| US10793067B2 (en) | 2011-07-26 | 2020-10-06 | Magna Electronics Inc. | Imaging system for vehicle |
| CN102604049B (zh) * | 2012-03-02 | 2013-11-20 | 河北联合大学 | 一类用于全固态量子点敏化太阳能电池的氨基酸修饰的聚三苯胺有机空穴传输材料 |
| CN102617373B (zh) * | 2012-03-02 | 2013-09-25 | 河北联合大学 | 一类用于全固态量子点敏化太阳能电池的氨基酸修饰的三苯胺有机空穴传输材料 |
| CN102617832B (zh) * | 2012-03-02 | 2013-11-20 | 河北联合大学 | 一类用于全固态量子点敏化太阳能电池的糖类修饰的聚三苯胺有机空穴传输材料 |
| US9446713B2 (en) | 2012-09-26 | 2016-09-20 | Magna Electronics Inc. | Trailer angle detection system |
| US9558409B2 (en) | 2012-09-26 | 2017-01-31 | Magna Electronics Inc. | Vehicle vision system with trailer angle detection |
| WO2014110124A1 (en) | 2013-01-09 | 2014-07-17 | Gentex Corporation | Printed appliqué and method thereof |
| US9057925B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-06-16 | Gentex Corporation | Fill port plugs for electrochromic devices |
| US9454054B2 (en) | 2013-11-18 | 2016-09-27 | Magna Mirrors Of America, Inc. | Electro-optic mirror element and process of making same |
| US10160382B2 (en) | 2014-02-04 | 2018-12-25 | Magna Electronics Inc. | Trailer backup assist system |
| US10875403B2 (en) | 2015-10-27 | 2020-12-29 | Magna Electronics Inc. | Vehicle vision system with enhanced night vision |
| JP6812635B2 (ja) * | 2015-12-14 | 2021-01-13 | 株式会社リコー | エレクトロクロミック装置及びその製造方法 |
| US10132971B2 (en) | 2016-03-04 | 2018-11-20 | Magna Electronics Inc. | Vehicle camera with multiple spectral filters |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3807832A (en) * | 1972-11-09 | 1974-04-30 | American Cyanamid Co | Electrochromic (ec) mirror which rapidly changes reflectivity |
| US3844636A (en) * | 1972-12-13 | 1974-10-29 | American Cyanamid Co | Electrochromic mirror |
| SU851320A1 (ru) * | 1978-05-16 | 1981-07-30 | Предприятие П/Я Р-6429 | Электрохромный индикатор |
| JPS56149019A (en) * | 1978-11-09 | 1981-11-18 | Toshiba Corp | Electrocoloring display element |
| US4335938A (en) * | 1979-08-30 | 1982-06-22 | American Cyanamid Company | Electrochromic cells with improved electrolyte system |
| DE3008768C2 (de) * | 1980-03-07 | 1985-04-04 | Schott Glaswerke, 6500 Mainz | Elektrochromer Spiegel |
| JPS5754923A (en) * | 1980-09-19 | 1982-04-01 | Sony Corp | Display device |
| US4402573A (en) * | 1981-06-18 | 1983-09-06 | International Business Machines Corporation | Materials for electrochromic display devices |
| JPS59155833A (ja) * | 1983-02-25 | 1984-09-05 | Nissan Motor Co Ltd | エレクトロクロミツク表示素子 |
| JPS59159134A (ja) * | 1983-03-02 | 1984-09-08 | Nissan Motor Co Ltd | エレクトロクロミツク表示素子 |
| JPS6078428A (ja) * | 1983-10-05 | 1985-05-04 | Nissan Motor Co Ltd | 透過型エレクトロクロミツク素子 |
| JPS6087316A (ja) * | 1983-10-20 | 1985-05-17 | Nissan Motor Co Ltd | エレクトロクロミツク素子 |
| US4565860A (en) * | 1984-04-09 | 1986-01-21 | Nissan Motor Co., Ltd. | Polymer of triphenylamine |
| DE3614547A1 (de) * | 1985-05-01 | 1986-11-20 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho, Nagakute, Aichi | Elektrochromes element |
| JPH0678428A (ja) * | 1992-08-21 | 1994-03-18 | Fujikura Ltd | 電力ケーブルのペンシリング部表面仕上げ方法 |
-
1985
- 1985-05-08 JP JP60096023A patent/JPS6237247A/ja active Granted
-
1986
- 1986-05-05 US US06/859,355 patent/US4741603A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-05-07 DE DE19863615379 patent/DE3615379A1/de active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4741603A (en) | 1988-05-03 |
| DE3615379C2 (ja) | 1990-02-08 |
| DE3615379A1 (de) | 1986-11-13 |
| JPS6237247A (ja) | 1987-02-18 |
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