JPS59155833A - エレクトロクロミツク表示素子 - Google Patents
エレクトロクロミツク表示素子Info
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- JPS59155833A JPS59155833A JP58029289A JP2928983A JPS59155833A JP S59155833 A JPS59155833 A JP S59155833A JP 58029289 A JP58029289 A JP 58029289A JP 2928983 A JP2928983 A JP 2928983A JP S59155833 A JPS59155833 A JP S59155833A
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- electrochromic
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- electrochromic layer
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- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect
- G02F1/1514—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material
- G02F1/1523—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising inorganic material
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- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
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- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
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- G02F1/1514—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material
- G02F1/1516—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising organic material
- G02F2001/1517—Cyano complex compounds, e.g. Prussian blue
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエレクトロクロミック表示素子、特に高フント
ラストなエレクトロクロミック表示素子に関するもので
ある。
ラストなエレクトロクロミック表示素子に関するもので
ある。
従来のエレクトロクロミック表示素子としては、一方の
みが透光性である一対の電極層間に遷移金属酸化物、例
えばタングステン酸化物層よりなる発色層および電解質
層を介在させて成るもの、あるいは一対の透明電極間に
電解質を挾み、一方の電極表面上に還元状態で発色する
金属酸化物、例えばタングステン酸化物の層よりなる第
1のエレクトロクロミック層を備え、他方の電極表面上
に酸化状態にて発色する金属酸化物、例えばCr2O3
ニッケル酸化物等の層よりなる第2のエレクトロクロミ
ック層を備えて成るものが、知られている(特開昭55
−64216号公報)。
みが透光性である一対の電極層間に遷移金属酸化物、例
えばタングステン酸化物層よりなる発色層および電解質
層を介在させて成るもの、あるいは一対の透明電極間に
電解質を挾み、一方の電極表面上に還元状態で発色する
金属酸化物、例えばタングステン酸化物の層よりなる第
1のエレクトロクロミック層を備え、他方の電極表面上
に酸化状態にて発色する金属酸化物、例えばCr2O3
ニッケル酸化物等の層よりなる第2のエレクトロクロミ
ック層を備えて成るものが、知られている(特開昭55
−64216号公報)。
しかしながら、このような従来のエレクトロクロミック
表示素子にあっては、第1の形式のエレクトロクロミッ
ク表示素子においては、透明電極側からのみ発色層が見
えるだけであるため利用範囲が狭く、また第2の形式の
エレクトロクロミック表示素子においては、第2のエレ
クトロクロミック層の発色強度が弱いため、その発色は
ほぼ第°1のエレクトロクロミック層の発色強度ニ等シ
くなることから、発色強度が低く、コシトラストが低い
という問題点があった。またこれらの素子は、より電解
を行なうことにより、発色種の濃度を増すことができる
が、この場合にはガスの発生等による電極の劣化、発色
種の蓄積が起り、寿命が低下するという問題点があった
。
表示素子にあっては、第1の形式のエレクトロクロミッ
ク表示素子においては、透明電極側からのみ発色層が見
えるだけであるため利用範囲が狭く、また第2の形式の
エレクトロクロミック表示素子においては、第2のエレ
クトロクロミック層の発色強度が弱いため、その発色は
ほぼ第°1のエレクトロクロミック層の発色強度ニ等シ
くなることから、発色強度が低く、コシトラストが低い
という問題点があった。またこれらの素子は、より電解
を行なうことにより、発色種の濃度を増すことができる
が、この場合にはガスの発生等による電極の劣化、発色
種の蓄積が起り、寿命が低下するという問題点があった
。
本発明はこのような従来の問題点に着目してなされたも
ので、少なくとも一方が透光性である一対の電極の一方
の電極表面上に第1のエレクトロクロミック層を備え、
対向電極表面上に第2のエレクトロクロミック層を備え
、両電極間に電解質が封入されて成るエレクトロクロミ
ック表示素子において、第1のエレクトロクロミック層
を還元状態で発色する金属酸化物層より構成し、第2の
エレクトロクロミック層を次の一般式:%式%(11 (式中のMlおよびM2は遷移金属、Xは8〜4、yは
2〜8を示す)で表わされる混合原子価錯体より構成し
たことを特徴とする。
ので、少なくとも一方が透光性である一対の電極の一方
の電極表面上に第1のエレクトロクロミック層を備え、
対向電極表面上に第2のエレクトロクロミック層を備え
、両電極間に電解質が封入されて成るエレクトロクロミ
ック表示素子において、第1のエレクトロクロミック層
を還元状態で発色する金属酸化物層より構成し、第2の
エレクトロクロミック層を次の一般式:%式%(11 (式中のMlおよびM2は遷移金属、Xは8〜4、yは
2〜8を示す)で表わされる混合原子価錯体より構成し
たことを特徴とする。
本発明の表示素子に用いる第1のエレクトロクロミック
層を構成する還元状態で発色する金属酸化物層の金N酸
化物としては、遷移金Mm化物が好ましく、例えばWO
a 、MO○8、Nb2O,、Or 20 a、Ta2
05、TlO2、Fe、08、Agoなどがあげられる
。
層を構成する還元状態で発色する金属酸化物層の金N酸
化物としては、遷移金Mm化物が好ましく、例えばWO
a 、MO○8、Nb2O,、Or 20 a、Ta2
05、TlO2、Fe、08、Agoなどがあげられる
。
また第2のエレクトロクロミック層を構成する前記(1
1式で表わされる遷移金属混合原子価錯体としては、M
lが鉄(FC)、fM(Cu)、クロム(Gr)、M2
が鉄(Fe ’ ) 、ルテニウム(Ru)、コバ/L
/ )(CO)、オスミラA (O8)、クロム(Or
)である化合物が好ましく、MlがFeで、M、がF
aまたはRuである組合せよりなる化合物が最も好まし
い。またこれ等の化合物は積層して、あるいは混合物と
して第2のエレクトロクロミック層として用いることも
可能である。このように異なった吸収スペクトルをもつ
4移金属混合原子価錯体を積層して、あるいは混合物と
して第2のエレクトロクロミック層とすることにより、
より広い波長領域において光を吸収することができる。
1式で表わされる遷移金属混合原子価錯体としては、M
lが鉄(FC)、fM(Cu)、クロム(Gr)、M2
が鉄(Fe ’ ) 、ルテニウム(Ru)、コバ/L
/ )(CO)、オスミラA (O8)、クロム(Or
)である化合物が好ましく、MlがFeで、M、がF
aまたはRuである組合せよりなる化合物が最も好まし
い。またこれ等の化合物は積層して、あるいは混合物と
して第2のエレクトロクロミック層として用いることも
可能である。このように異なった吸収スペクトルをもつ
4移金属混合原子価錯体を積層して、あるいは混合物と
して第2のエレクトロクロミック層とすることにより、
より広い波長領域において光を吸収することができる。
これにより、全波長領域において光透過率を低減するこ
とができ、エレクトロクロミック素子を、より高フント
ラスト化することができる。
とができ、エレクトロクロミック素子を、より高フント
ラスト化することができる。
またこれ等の遷移金属混合原子価錯体は、電着、スピン
コード、あるいはディップコート法などで、その膜を形
成することができる。
コード、あるいはディップコート法などで、その膜を形
成することができる。
第1図に本発明の一実施例のエレクトロクロミック表示
素子を示す。第1図において1は第1のエレクトロクロ
ミック層、zは第2のエレクトロクロミック層、3は表
基板、4は裏基板、5はIn40g 、5nO−等から
成る。透明電極、6はシール材、7は電解質層を示す。
素子を示す。第1図において1は第1のエレクトロクロ
ミック層、zは第2のエレクトロクロミック層、3は表
基板、4は裏基板、5はIn40g 、5nO−等から
成る。透明電極、6はシール材、7は電解質層を示す。
この表示素子は、表基板a上に設けた電極5上に所定パ
ターンの第1のエレクトロクロミック層を、また裏基板
4上に設けた対向電極5上に第2のエレク)1=クロミ
ック層を、予め各電極上に設けることを除いては従来の
表示薫子と同様に作成することができる。即ち第1の工
にクトロクロミツク層と第2のエレクトロクロミック層
を対向させ、電極5と5の間をシール材6を介して平行
に保持してセルをつくり、セルの空隙部に、予じめ設け
た注入口(図示せず)から電解質溶液をセル内に注入し
、注入口をエポキシ樹脂等により封止し、電解質層を形
成すればよい◎ 上記電解質層としては、硫酸、塩酸、塩化カリウム、過
塩素酸カリウムなどの水溶液あるいは有機溶媒に溶解し
た溶液、高分子電解質、無機固体電解質などのイオン導
電層が用いられる。
ターンの第1のエレクトロクロミック層を、また裏基板
4上に設けた対向電極5上に第2のエレク)1=クロミ
ック層を、予め各電極上に設けることを除いては従来の
表示薫子と同様に作成することができる。即ち第1の工
にクトロクロミツク層と第2のエレクトロクロミック層
を対向させ、電極5と5の間をシール材6を介して平行
に保持してセルをつくり、セルの空隙部に、予じめ設け
た注入口(図示せず)から電解質溶液をセル内に注入し
、注入口をエポキシ樹脂等により封止し、電解質層を形
成すればよい◎ 上記電解質層としては、硫酸、塩酸、塩化カリウム、過
塩素酸カリウムなどの水溶液あるいは有機溶媒に溶解し
た溶液、高分子電解質、無機固体電解質などのイオン導
電層が用いられる。
本発明を次の実施例および比較例により説明する。
実施例1
第1のエレクトロクロミック層としてWOaを800
OAの厚さに真空蒸着し、第2のエレクトロクロミック
層としてFee/gおよびに8Fe (ON )の0.
01 (/、 )混合水溶液より100OAの厚さに電
着したプルシアンブルー(pe4 CFa (ON )
a)a)を用い、電解質層として1 (/l ) LI
O104を溶解したプロピレン〜カーボネートを用い、
第1図 、゛に示す構成より成る表示素子をつくった。
OAの厚さに真空蒸着し、第2のエレクトロクロミック
層としてFee/gおよびに8Fe (ON )の0.
01 (/、 )混合水溶液より100OAの厚さに電
着したプルシアンブルー(pe4 CFa (ON )
a)a)を用い、電解質層として1 (/l ) LI
O104を溶解したプロピレン〜カーボネートを用い、
第1図 、゛に示す構成より成る表示素子をつくった。
第2図に上記素子の消色時の透過率を曲線(A)で、1
0 mozlu?着色した場合の透過率を曲41(B)
°で示す。このエレクトロクロミック表示素子の透1過
率は可視部平均で10%弱と極めて低下した。
0 mozlu?着色した場合の透過率を曲41(B)
°で示す。このエレクトロクロミック表示素子の透1過
率は可視部平均で10%弱と極めて低下した。
比較例
第2のエレクトロクロミック層としてNiOを800O
Aの厚さに電子ビームにて真空蒸着した以外は実施例1
と同様なエレクトロクロミック表示素子を作成した。
Aの厚さに電子ビームにて真空蒸着した以外は実施例1
と同様なエレクトロクロミック表示素子を作成した。
この表示素子の10mCArI着色時の透過率を第2図
に曲線(0)で示す。この素子の着色時の透過率は前述
の実施例1の表示素子の透過率に比して゛゛全可視領域
で高くなっており、平均透過率も約85係という高い値
であった。
に曲線(0)で示す。この素子の着色時の透過率は前述
の実施例1の表示素子の透過率に比して゛゛全可視領域
で高くなっており、平均透過率も約85係という高い値
であった。
実施例2
電解質層としてポリアクロニトリル4重量部に1と同様
にしてエレクトロクロミック表示素子を作製したところ
、実姉例1と同様な結果が得られた。
にしてエレクトロクロミック表示素子を作製したところ
、実姉例1と同様な結果が得られた。
実施例8
第1のエレクトロクロミック層としてMOO,を用いた
以外は実施例1と同様にしてエレク)dクロミック表示
素子を作製したところ、実施例1と同様な結果が得られ
た。
以外は実施例1と同様にしてエレク)dクロミック表示
素子を作製したところ、実施例1と同様な結果が得られ
た。
実施例4
第2のエレクトロクロミック層として用いるプレシアン
ブルーを、透明導電膜上にFeOノ8およびKBFe(
ON )6の混合水溶液をスピンコードすることにより
形成した後、実施例1と同様にしてエレクトロクロミッ
ク表示素子を作成した。この表示素子も可視部の平均透
過率は10係となり、実施例1と同様の結果となった。
ブルーを、透明導電膜上にFeOノ8およびKBFe(
ON )6の混合水溶液をスピンコードすることにより
形成した後、実施例1と同様にしてエレクトロクロミッ
ク表示素子を作成した。この表示素子も可視部の平均透
過率は10係となり、実施例1と同様の結果となった。
実施例5
Fe01BおよびK”Ru (’ON )6 (7)
0.01 (/ )(7)4ノ 混合水溶液より0.01 (mA/ )にて透明導電
膜上I にルテニウム紫(FeX(Ru (ON )a )y但
し3≦X≦4.2≦V≦8)を100OA電着し、第2
のエレクトロクロミック層とした以外は実施例1と同様
にしてエレクトロクロミック表示素子を作製した。この
表示素子に1.5vの電圧を印加し駆動20させたとこ
ろ、着色時には極めて濃い濃青色の発色が見られた。こ
の素子の消色および着色時の透過率を第8図に夫々曲、
N(D)および(E)で示″す。透過率は比較例に比し
て著しく低減し、その可視部での平均透過率は約6%で
あった。
0.01 (/ )(7)4ノ 混合水溶液より0.01 (mA/ )にて透明導電
膜上I にルテニウム紫(FeX(Ru (ON )a )y但
し3≦X≦4.2≦V≦8)を100OA電着し、第2
のエレクトロクロミック層とした以外は実施例1と同様
にしてエレクトロクロミック表示素子を作製した。この
表示素子に1.5vの電圧を印加し駆動20させたとこ
ろ、着色時には極めて濃い濃青色の発色が見られた。こ
の素子の消色および着色時の透過率を第8図に夫々曲、
N(D)および(E)で示″す。透過率は比較例に比し
て著しく低減し、その可視部での平均透過率は約6%で
あった。
実施例6
透明導電膜上にプルシアンブルーを500A%着した後
、更に積層してルテニウム紫を70OA電着して、第2
のエレクトロクロミック層とし、実施例1と同様の構成
のエレクトロクロミック8111示素子を作製した。こ
の素子の平均透過率は約7係であった。
、更に積層してルテニウム紫を70OA電着して、第2
のエレクトロクロミック層とし、実施例1と同様の構成
のエレクトロクロミック8111示素子を作製した。こ
の素子の平均透過率は約7係であった。
実姉例7
実施例6と同様に、透明電極上にプルシアンプた後、更
に0.005 (/、 )のpecz8およびに300
(ON )a水溶液より5(pAAr& )にてFem
CO。
に0.005 (/、 )のpecz8およびに300
(ON )a水溶液より5(pAAr& )にてFem
CO。
(’ ON )6 )nを7001ノ着し、8層の混合
原子価錯体を積層して第2のエレクトロクロミック層と
し、実施例1の構成のエレクトロクロミック表示素子を
作製した。この表示素子の着色時透過率は1極めて減少
し、450〜47 Onm付近に僅かにピークが見られ
るだけであり、可視部の平均透過率は5優以下となり、
かつ無彩色に近くなった。
原子価錯体を積層して第2のエレクトロクロミック層と
し、実施例1の構成のエレクトロクロミック表示素子を
作製した。この表示素子の着色時透過率は1極めて減少
し、450〜47 Onm付近に僅かにピークが見られ
るだけであり、可視部の平均透過率は5優以下となり、
かつ無彩色に近くなった。
以上の結果から明らかなように本発明によると還元状態
で発色する金楓酸化物層を第1エレクトロクロミック層
とし、酸化状態で発色する前記(1)式の遷移金属混合
原子価惜体を第2のエレクトロクロミック層としたため
、発色時には両エレクトロクロミック層が同時に濃く発
色し、消色時には1(・共に無色となるため、高コント
ラス□トとなり゛、極めて透過率の低いエレクトロクロ
ミック表示素子が得られる。
で発色する金楓酸化物層を第1エレクトロクロミック層
とし、酸化状態で発色する前記(1)式の遷移金属混合
原子価惜体を第2のエレクトロクロミック層としたため
、発色時には両エレクトロクロミック層が同時に濃く発
色し、消色時には1(・共に無色となるため、高コント
ラス□トとなり゛、極めて透過率の低いエレクトロクロ
ミック表示素子が得られる。
第1図は本発明の一例のエレクトロクロミック]′表示
素子の断面図、 第2図は実施例1お′よび比較例のエレクトロクロミッ
ク表示素子の透過率を示す曲線図、第8図は実施例6の
エレクトロクロミック表示素子の透過率を示す曲線図で
ある。 °1・・・第1のエレクトロクロミック層2・・・第2
のエレクトロクロミック層3・・・表基板
4・・・裏基板5・・・透明電極 6・・・シ
ール材7・・・電解質層。 特許出願人 日産自動車株式会社
素子の断面図、 第2図は実施例1お′よび比較例のエレクトロクロミッ
ク表示素子の透過率を示す曲線図、第8図は実施例6の
エレクトロクロミック表示素子の透過率を示す曲線図で
ある。 °1・・・第1のエレクトロクロミック層2・・・第2
のエレクトロクロミック層3・・・表基板
4・・・裏基板5・・・透明電極 6・・・シ
ール材7・・・電解質層。 特許出願人 日産自動車株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 少なくとも一方が透光性である一対の電極の一方の
電極表面上に第1のエレクトロクロ′・ミック層を備え
、対向電極表面上に第2のエレクトロクロミック層を備
え、両電極間に電解質が封入されて成るエレクトロクロ
ミック表示素子において、第1のエレクトロクロミック
層を還元状態で発色する金属酸化物層よ1・・す構成し
、第2のエレクトロクロミック層を次の一般式 %式%(11 (式中のMlおよびM2は遷移金属、Xは8〜4、yは
2〜8を示す)で表わされる混合原゛
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58029289A JPS59155833A (ja) | 1983-02-25 | 1983-02-25 | エレクトロクロミツク表示素子 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58029289A JPS59155833A (ja) | 1983-02-25 | 1983-02-25 | エレクトロクロミツク表示素子 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59155833A true JPS59155833A (ja) | 1984-09-05 |
JPH0140967B2 JPH0140967B2 (ja) | 1989-09-01 |
Family
ID=12272086
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58029289A Granted JPS59155833A (ja) | 1983-02-25 | 1983-02-25 | エレクトロクロミツク表示素子 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59155833A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61219030A (ja) * | 1985-03-25 | 1986-09-29 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | エレクトロクロミツク素子 |
JPS6254233A (ja) * | 1985-05-01 | 1987-03-09 | Toyoda Gosei Co Ltd | エレクトロクロミツク素子 |
US4741603A (en) * | 1985-05-08 | 1988-05-03 | Nissan Motor Co., Ltd. | Electrochromic nonglaring mirror |
US4801195A (en) * | 1985-01-29 | 1989-01-31 | Nissan Motor Co., Ltd. | Variable light transmittance glass board functional as electrochromic cell |
EP0737883A2 (en) * | 1990-12-26 | 1996-10-16 | Ppg Industries, Inc. | Solid-state electrochromic device |
-
1983
- 1983-02-25 JP JP58029289A patent/JPS59155833A/ja active Granted
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4801195A (en) * | 1985-01-29 | 1989-01-31 | Nissan Motor Co., Ltd. | Variable light transmittance glass board functional as electrochromic cell |
JPS61219030A (ja) * | 1985-03-25 | 1986-09-29 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | エレクトロクロミツク素子 |
US4726664A (en) * | 1985-03-25 | 1988-02-23 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Electrochromic device |
JPH0523408B2 (ja) * | 1985-03-25 | 1993-04-02 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | |
JPS6254233A (ja) * | 1985-05-01 | 1987-03-09 | Toyoda Gosei Co Ltd | エレクトロクロミツク素子 |
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EP0737883A2 (en) * | 1990-12-26 | 1996-10-16 | Ppg Industries, Inc. | Solid-state electrochromic device |
EP0737883A3 (en) * | 1990-12-26 | 1996-12-11 | Ppg Industries Inc | Solid state electrochromic device |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0140967B2 (ja) | 1989-09-01 |
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