JPS59219775A - エレクトロクロミツク表示装置 - Google Patents
エレクトロクロミツク表示装置Info
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- JPS59219775A JPS59219775A JP58095176A JP9517683A JPS59219775A JP S59219775 A JPS59219775 A JP S59219775A JP 58095176 A JP58095176 A JP 58095176A JP 9517683 A JP9517683 A JP 9517683A JP S59219775 A JPS59219775 A JP S59219775A
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- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、エレクトロクロミ、り表示装置に関するもや
である。その中でも特に、一つのセクメントで多色を表
示できるＢＣＤに関するものである。
である。その中でも特に、一つのセクメントで多色を表
示できるＢＣＤに関するものである。
最近、ＥＣＤは、低電圧、低電力動作で明るく鮮明な表
示ができる点から注目を集めている。
示ができる点から注目を集めている。
本発明に係わるＥＣＵは、電極表面に形成されたエレク
）ｌ＝りＩＩ’ Ｅ ｙり（ＥＣ）層が、電極反応に基
づく酸化還元反応により可逆的に着消色する現象を応用
した表示装＠：Ｃある。
）ｌ＝りＩＩ’ Ｅ ｙり（ＥＣ）層が、電極反応に基
づく酸化還元反応により可逆的に着消色する現象を応用
した表示装＠：Ｃある。
従来の代表的なＥＣＤの構造を第１図に示した。
一般にこのよりなＥＣＤは、上下二枚の基板を、スペー
サ８及び白色光反射板５を介して組み合わしてできたセ
ルに、電解液４を注入することによりつくられる。この
屋０ＥＣＤは、透明基板１の方から見るようになってお
り、上の基板は表示基板とよばれる。表示基板は、下地
になるガラス等の透明基板１の上に透明電極２（以下、
電極２を表示電極とよぷ）を設け、さらにその上に、エ
レクトロクロミ、り層（Ｆ２Ｏ層）３を形成して、つく
もれる。下の基板は、対向基板とよばれ、その構造は、
いろいろ提案されている。代表的な例をあげると、ガラ
ス基板上に金属膜を付けた・もの、ガラス基板上に透明
電極を付けたもの、鉄錯体とカーボンの混合物をプレス
したものをガラス基板上に置いたもの、金属板等がある
。（以下、対向基板上の電極を対向電極とよぷ）白色光
反射板５は、単なる対向電極の目隠しの為であって、必
要不可欠な構成要素ではない。実際、対向基板にガラス
基板上に透明電極を付けたものを用いたときは、白色光
反射板５は不必要である。
サ８及び白色光反射板５を介して組み合わしてできたセ
ルに、電解液４を注入することによりつくられる。この
屋０ＥＣＤは、透明基板１の方から見るようになってお
り、上の基板は表示基板とよばれる。表示基板は、下地
になるガラス等の透明基板１の上に透明電極２（以下、
電極２を表示電極とよぷ）を設け、さらにその上に、エ
レクトロクロミ、り層（Ｆ２Ｏ層）３を形成して、つく
もれる。下の基板は、対向基板とよばれ、その構造は、
いろいろ提案されている。代表的な例をあげると、ガラ
ス基板上に金属膜を付けた・もの、ガラス基板上に透明
電極を付けたもの、鉄錯体とカーボンの混合物をプレス
したものをガラス基板上に置いたもの、金属板等がある
。（以下、対向基板上の電極を対向電極とよぷ）白色光
反射板５は、単なる対向電極の目隠しの為であって、必
要不可欠な構成要素ではない。実際、対向基板にガラス
基板上に透明電極を付けたものを用いたときは、白色光
反射板５は不必要である。
従来のＥＣＤの基本的な構造は、上記したとおりである
が、数字、文字等を表示するためには、表示基板のＢＣ
層を、表示するパターン状のセグメントに整形しなげれ
ばならない。そして各セグメントを別々に表示する場合
は、それらのセグメントの付いている表示電極をそれに
応じて分割しなければならない。又、信頼性を高めるた
めＫ、ＥＣ層が形成されていなくて、電解液と直接接す
る表示電極に対して、その上に絶縁膜を付けることによ
る被覆等のプロセスが必要になってくる。
が、数字、文字等を表示するためには、表示基板のＢＣ
層を、表示するパターン状のセグメントに整形しなげれ
ばならない。そして各セグメントを別々に表示する場合
は、それらのセグメントの付いている表示電極をそれに
応じて分割しなければならない。又、信頼性を高めるた
めＫ、ＥＣ層が形成されていなくて、電解液と直接接す
る表示電極に対して、その上に絶縁膜を付けることによ
る被覆等のプロセスが必要になってくる。
Ｂｅ層の整形の方法はいろいろあげられるが、代表的な
方法として、マスク法とフォトリングラフィ法がある。
方法として、マスク法とフォトリングラフィ法がある。
マスク法とは、真空蒸着等の方法によりＥＣ層を付ける
場合、ＢＣ層のセグメントの部分だけ穴のあいだマスク
を基板に密着させて蒸着する方法で、ＥＣ層の形成時に
整形する方法である。スクリーン印刷等の方法により整
形されたＦＪＣ層をつける方法もマスク法に含める。フ
ォトリングラフィ法とは、電極上にペタにＥＣ層を付け
、その上に７オトレジストを塗布し、フォトリソグラフ
ィにより整形する方法である。ＥＣ層に光で架構する材
料を用い、フォトレジストを１１！わない方法もこの方
法に含める。（以下、ＨＣ５１の劇料になる物質をＥＣ
，ｌとよぷ） 第１図に示したような従来の構造のＢＣＤのＥＣ層には
、無機物から有機物に及ぶ多様な材料を用いることがで
きる。まず、無機物においては、はとんどの遷移金属酸
化物が使える、代表的な例をあげるとＷＯ，、ＭＯ，及
びこれらの酸化物とＡ、、。
場合、ＢＣ層のセグメントの部分だけ穴のあいだマスク
を基板に密着させて蒸着する方法で、ＥＣ層の形成時に
整形する方法である。スクリーン印刷等の方法により整
形されたＦＪＣ層をつける方法もマスク法に含める。フ
ォトリングラフィ法とは、電極上にペタにＥＣ層を付け
、その上に７オトレジストを塗布し、フォトリソグラフ
ィにより整形する方法である。ＥＣ層に光で架構する材
料を用い、フォトレジストを１１！わない方法もこの方
法に含める。（以下、ＨＣ５１の劇料になる物質をＥＣ
，ｌとよぷ） 第１図に示したような従来の構造のＢＣＤのＥＣ層には
、無機物から有機物に及ぶ多様な材料を用いることがで
きる。まず、無機物においては、はとんどの遷移金属酸
化物が使える、代表的な例をあげるとＷＯ，、ＭＯ，及
びこれらの酸化物とＡ、、。
Ｃｒ 、 Ｍｎ 、 ＭｎＯｓ又は■、０．との混合物
反びＩｒ。
反びＩｒ。
Ｎｉ、（：：ｏ、Ｒｈ の酸化物がある。有機物にお
し）ては、金属シフクロシアニン等の膜形成能を・もつ
有機物、及びＥＣ色素をペンダントとして、又は主鎖の
中にもつ高分子（以下ＥＣ高分子とよぶ）力監用いるこ
とができる。ＥＣ色素とは、電極反応ケこより可逆的に
酸化還元され、その隙色力；変わる色素のことである。
し）ては、金属シフクロシアニン等の膜形成能を・もつ
有機物、及びＥＣ色素をペンダントとして、又は主鎖の
中にもつ高分子（以下ＥＣ高分子とよぶ）力監用いるこ
とができる。ＥＣ色素とは、電極反応ケこより可逆的に
酸化還元され、その隙色力；変わる色素のことである。
このような色素には、ビオρグン系、ピラゾリン系、デ
トラチアンルノくレン系、キサントン系、イミタゾール
系、フＪレメーレン系、アントラキノン系、ビリリウム
系、ピリジウム系、等がある。これらの有機物はすべて
芳ｌＦ族のものであるが、綜合環反び複素環をもつもの
かよ、適当な官能基を付加することにより、その＆１と
んど力・ＥＣ色素になる。
トラチアンルノくレン系、キサントン系、イミタゾール
系、フＪレメーレン系、アントラキノン系、ビリリウム
系、ピリジウム系、等がある。これらの有機物はすべて
芳ｌＦ族のものであるが、綜合環反び複素環をもつもの
かよ、適当な官能基を付加することにより、その＆１と
んど力・ＥＣ色素になる。
従来０ＥＣＤは、Ｂｅ層が中性の状態で無色であって酸
化で発色するＥＣ材を含むものであるならば、表示基板
の電極を対向基板に対して、正の電位にすれば発色し、
負の電位にすオｔはｆ白色する。
化で発色するＥＣ材を含むものであるならば、表示基板
の電極を対向基板に対して、正の電位にすれば発色し、
負の電位にすオｔはｆ白色する。
ＥＣ層が還元で無色から発色する場合は、上と逆の電位
で着消色が起こる。前者のようなりＣ材料の例として社
、無機物では酸化イリジウム、酸イヒニッケル等があり
、有機物では、ピラゾリン等の酸化すると発色する有機
色素を、４ミリヌチレン等の高分子に付加したものがあ
る。後者の代表的な例は、酸化タングステンである。
で着消色が起こる。前者のようなりＣ材料の例として社
、無機物では酸化イリジウム、酸イヒニッケル等があり
、有機物では、ピラゾリン等の酸化すると発色する有機
色素を、４ミリヌチレン等の高分子に付加したものがあ
る。後者の代表的な例は、酸化タングステンである。
多色がでるＥＣ層の材料としては、ランタノイド系金属
を含むシフタロジアニンと、テトラチア７ルバレｙ（Ｔ
ＴＦ）ｔポリスチレンに付カロしたものとが知られてい
るが、０ずれも出せる色はＪト常に限られている。たと
えば、ルテテイウム・シフタロジアニンは、印加電圧を
力１えることにより、赤、緑、冑の三色を表示すること
カニできるカー、Ｉ顕色透明になる状態がなく、白色光
に対するコントラスト、つまり白色コントラストは赤、
縁、青の各表示に対して一定である。このためこの材料
を用いた表示装置では、赤、緑、青のし）ずれ力）の背
景罠対して、表示するセグメントを三色の＆Ｎすれラ
かに着色させて表示を行うようになるや；、このよう
な色相による表示は、少し薄暗し）ところに設置した場
合、白色コントラストがほとんど同じなので、非常に見
にくい表示になり、とても実用にならない。
を含むシフタロジアニンと、テトラチア７ルバレｙ（Ｔ
ＴＦ）ｔポリスチレンに付カロしたものとが知られてい
るが、０ずれも出せる色はＪト常に限られている。たと
えば、ルテテイウム・シフタロジアニンは、印加電圧を
力１えることにより、赤、緑、冑の三色を表示すること
カニできるカー、Ｉ顕色透明になる状態がなく、白色光
に対するコントラスト、つまり白色コントラストは赤、
縁、青の各表示に対して一定である。このためこの材料
を用いた表示装置では、赤、緑、青のし）ずれ力）の背
景罠対して、表示するセグメントを三色の＆Ｎすれラ
かに着色させて表示を行うようになるや；、このよう
な色相による表示は、少し薄暗し）ところに設置した場
合、白色コントラストがほとんど同じなので、非常に見
にくい表示になり、とても実用にならない。
このように、従来のＢＣＤの表示色は一色のみか又は多
色表示の場合も非常に限定された色しか表示されない。
色表示の場合も非常に限定された色しか表示されない。
本発明゛の目的は、無色を含む多様な表示色の多色表示
ができ、かつ、応答速度の速いＥＣＵを提供することに
ある。
ができ、かつ、応答速度の速いＥＣＵを提供することに
ある。
本発明は、透明基板上に透明電極とエレク）ｐクロミ、
り層を順次形成した構造の表示基板と、基板上に電極、
エレクトロクロミ、り層を順次形成した対向基板とを相
対して設置し、その間に電解液を封入したエレクトロク
ロミ、り表示装置において、互いに発色色相の異なる酸
化発色型ＥＣ材と還元発色ＷＥＣ材のいずれか一方を表
示基板上のエレクトロクロミ、り層に含有せしめ、他方
を対向基板上のエレクトロクロミック層に含有せしめ、
且つ、少なくとも一つの補助電極を、表示基板上あるい
は対向基板上に形成するか又は、表示基板と対向基板の
間に挿入した点に特徴がある。
り層を順次形成した構造の表示基板と、基板上に電極、
エレクトロクロミ、り層を順次形成した対向基板とを相
対して設置し、その間に電解液を封入したエレクトロク
ロミ、り表示装置において、互いに発色色相の異なる酸
化発色型ＥＣ材と還元発色ＷＥＣ材のいずれか一方を表
示基板上のエレクトロクロミ、り層に含有せしめ、他方
を対向基板上のエレクトロクロミック層に含有せしめ、
且つ、少なくとも一つの補助電極を、表示基板上あるい
は対向基板上に形成するか又は、表示基板と対向基板の
間に挿入した点に特徴がある。
以下、第２図に基づいて本発明のＥＣＤの構造を説明す
る。表示基板の基板ｌ及び電極２は透明であることが必
要であり、Ｂｅ層３には透明な状態をもつＥＣ材を用い
る必要がある。第１図に示した白色光反射板５は、本発
明においては必要ない。対向基板の基板７反び対向電極
６は、透明でも不透明でもよく、基板７自体が電気伝導
性をもつ板、たとえに金属板でもよい。その上に設ける
８６層９は、透明な状態をもつ必要は必ずしもない。
る。表示基板の基板ｌ及び電極２は透明であることが必
要であり、Ｂｅ層３には透明な状態をもつＥＣ材を用い
る必要がある。第１図に示した白色光反射板５は、本発
明においては必要ない。対向基板の基板７反び対向電極
６は、透明でも不透明でもよく、基板７自体が電気伝導
性をもつ板、たとえに金属板でもよい。その上に設ける
８６層９は、透明な状態をもつ必要は必ずしもない。
表示する数字、文字等を表示するために、表示基板のＢ
ｅ層３は表示するパターンに対応するセグメントに整形
しなければならない。表示基板上の透明電極２の分割及
び被覆に関しては、従来例の構造のところで述べたこと
と同じである。
ｅ層３は表示するパターンに対応するセグメントに整形
しなければならない。表示基板上の透明電極２の分割及
び被覆に関しては、従来例の構造のところで述べたこと
と同じである。
対向基板上の８６層９は、表示のパターンにより、表示
基板のＥＣ層と全く同形のセグメントに整形するか、又
は、違う形のセグメントに整形するか、又は、全く整形
せずにペタのＢｅ層のまま用いるか、等、いろいろな方
法が考えられる。ＥＣ層の下の対向電極の分割被覆もそ
れに応じて行う。
基板のＥＣ層と全く同形のセグメントに整形するか、又
は、違う形のセグメントに整形するか、又は、全く整形
せずにペタのＢｅ層のまま用いるか、等、いろいろな方
法が考えられる。ＥＣ層の下の対向電極の分割被覆もそ
れに応じて行う。
つ
違％形のセグメントに整形した場合は、Ｂｅ層３の発色
時とＢｅ層９の発色時とで、違うバ°ターンを表示する
効果をもつつ 上記二つの基板のＥＣ層の下につけている電極の他に、
補助電極を、表示基板上又は対向基板上に形成するか、
又は表示基板と対向基板の間に挿入した、本発明０ＥＣ
Ｄにおいては、この補助電極と表示電極との間、又は補
助電極と対向電極との間に、電圧又は電流をかけて、表
示電極上、又は、補助電極上のＥＣ層を発色もしくは、
変色もしくけ消色させて、表示を行わせる。補助電極の
数や形状は特に決まっておらず、表するパターンに応じ
て、最適の数、及び、形状を決めることが望ましい。第
２図においては、補助電極９は、対向基板の上に形成さ
れている。
時とＢｅ層９の発色時とで、違うバ°ターンを表示する
効果をもつつ 上記二つの基板のＥＣ層の下につけている電極の他に、
補助電極を、表示基板上又は対向基板上に形成するか、
又は表示基板と対向基板の間に挿入した、本発明０ＥＣ
Ｄにおいては、この補助電極と表示電極との間、又は補
助電極と対向電極との間に、電圧又は電流をかけて、表
示電極上、又は、補助電極上のＥＣ層を発色もしくは、
変色もしくけ消色させて、表示を行わせる。補助電極の
数や形状は特に決まっておらず、表するパターンに応じ
て、最適の数、及び、形状を決めることが望ましい。第
２図においては、補助電極９は、対向基板の上に形成さ
れている。
有機ＥＣ材としては、ビオロゲン、テトラチアフルバレ
ン、ピラゾリン、フルオレン、７ントラキノン、ビリリ
ウム、ピリジウム、メチレンブルー等の芳香族、又は、
複素環化合物、並びＫそれらの誘導体等の有機材料、希
土類シフタロジアニン錯体、フェロイン、フェル七ン等
の有機金属材料を用いることができる。本発明における
ＥＣ層は、これらのものを電極上の高分子膜中に含有す
るものであり、更に詳しく述べると、上記の有機ＥＣ材
を高分子中に分散させて層状に形成する高分子分散型、
及び、上記有機ＥＣ材を共有結合により結合させた高分
子（以下ＥＣＡ分子とよぷ。）を層状に形成する高分子
結合型とがあり−、これらは主としてスピナー法により
形成される。高分子分散型に用いる高分子には種々のも
のを使うことができ、例えば、キシレン樹脂、酢酸ビニ
ル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルカルバゾー
ル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル系樹脂、スチレン
系樹脂、を用いることができる。ＨＣ高分子には、大別
して付加型と積層型とがある。付加凰は、分散ｆＪ、に
用いた種々の高分子に］１ｉＣ色素を付尤・ 加結合したものであり、積層型はＥＣ色素同オを共有結
合させたものである。
ン、ピラゾリン、フルオレン、７ントラキノン、ビリリ
ウム、ピリジウム、メチレンブルー等の芳香族、又は、
複素環化合物、並びＫそれらの誘導体等の有機材料、希
土類シフタロジアニン錯体、フェロイン、フェル七ン等
の有機金属材料を用いることができる。本発明における
ＥＣ層は、これらのものを電極上の高分子膜中に含有す
るものであり、更に詳しく述べると、上記の有機ＥＣ材
を高分子中に分散させて層状に形成する高分子分散型、
及び、上記有機ＥＣ材を共有結合により結合させた高分
子（以下ＥＣＡ分子とよぷ。）を層状に形成する高分子
結合型とがあり−、これらは主としてスピナー法により
形成される。高分子分散型に用いる高分子には種々のも
のを使うことができ、例えば、キシレン樹脂、酢酸ビニ
ル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルカルバゾー
ル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル系樹脂、スチレン
系樹脂、を用いることができる。ＨＣ高分子には、大別
して付加型と積層型とがある。付加凰は、分散ｆＪ、に
用いた種々の高分子に］１ｉＣ色素を付尤・ 加結合したものであり、積層型はＥＣ色素同オを共有結
合させたものである。
ン（
ｌの表に、酸化発色屋有機ＥＣ材（以下０型ＥＣ材と略
す）、と還元発色型有機ＥＣ材（以下Ｒ・型ＥＣ材と略
す）の代表的な例とその表示色を示す。
す）、と還元発色型有機ＥＣ材（以下Ｒ・型ＥＣ材と略
す）の代表的な例とその表示色を示す。
表
ここで、ピラゾリン−Ａは、１．３．５− トリ（ｐ−
メトキシフェニール）−Δ２−ピラゾリンの略称であり
、ピラゾリン−Ｂは、１−ｐ−メトキシフェニル−３〜
ｐ−ジエチル７ミノスチリルー５−ジエチルアミノンェ
ニルー△２−ピラゾリンの略称であり、１３Ｑはベンゾ
〔α〕アットラセン−７，１２ジオンであり、ｌ）Ｂ
Ｐ Ｂは４−（４’−ピリジル）−Ｎ−ベンジルピリジ
ウムブロマイドの略称である。
メトキシフェニール）−Δ２−ピラゾリンの略称であり
、ピラゾリン−Ｂは、１−ｐ−メトキシフェニル−３〜
ｐ−ジエチル７ミノスチリルー５−ジエチルアミノンェ
ニルー△２−ピラゾリンの略称であり、１３Ｑはベンゾ
〔α〕アットラセン−７，１２ジオンであり、ｌ）Ｂ
Ｐ Ｂは４−（４’−ピリジル）−Ｎ−ベンジルピリジ
ウムブロマイドの略称である。
表示基板と対向基板との間に注入する電解液は、溶媒、
支持電解質の２成分から構成されている。
支持電解質の２成分から構成されている。
溶媒は極性が大きく安定なものであれば、いかなるもの
も用いることができ、水の他には、アセトニトリル、プ
ルピレンカーボネートや、ジメチルフォルムアミド等の
非水溶媒が用いられる。支持電解質は水に対しては通常
の無機塩が用いられるが、非水溶媒に対しては、アルカ
リ金属又はテトラアルキルアンモニウムとハロゲン、過
塩素酸ｃｈｏ； 、フルオロボレートＢＩＩ′Ｊ、フ
ルオロフォスフェートＰＦ、との塩が用いられる。
も用いることができ、水の他には、アセトニトリル、プ
ルピレンカーボネートや、ジメチルフォルムアミド等の
非水溶媒が用いられる。支持電解質は水に対しては通常
の無機塩が用いられるが、非水溶媒に対しては、アルカ
リ金属又はテトラアルキルアンモニウムとハロゲン、過
塩素酸ｃｈｏ； 、フルオロボレートＢＩＩ′Ｊ、フ
ルオロフォスフェートＰＦ、との塩が用いられる。
本発明のＥＣＤの駆動法としては種々の方法が考えられ
るが、代表的な方法は、補助電極ｌＯを基準に、表示電
極２、及び対向電極６に任意の電圧を印加する方法であ
り、この方法により０型ＥＣ材と几屋ＥＣ４ｔとを各々
適当な濃度に発色させて、それらの混合色を表示に用い
ることができる。このように、補助電極を用いることに
より、表示色として０型ＥＣ材及びＢ・型ＥＣ材の発色
色相のみならず、それらの混合による種々の中間色を出
すことができる。又１本ＥＣＤは、ＥＣ材を高分子中に
含有させ、電極上に固定しであるため、電極との電子の
授受が速やかに起こり、こめために速い着消色応答を示
す。
るが、代表的な方法は、補助電極ｌＯを基準に、表示電
極２、及び対向電極６に任意の電圧を印加する方法であ
り、この方法により０型ＥＣ材と几屋ＥＣ４ｔとを各々
適当な濃度に発色させて、それらの混合色を表示に用い
ることができる。このように、補助電極を用いることに
より、表示色として０型ＥＣ材及びＢ・型ＥＣ材の発色
色相のみならず、それらの混合による種々の中間色を出
すことができる。又１本ＥＣＤは、ＥＣ材を高分子中に
含有させ、電極上に固定しであるため、電極との電子の
授受が速やかに起こり、こめために速い着消色応答を示
す。
以下実施例について説明する。
実施例１゜
第２図は、本発明を実施するだめの一般的な断面図の一
例である。表示基板ｌは透明ガラスであり、セルの内側
の面上に真空蒸着法により酸化インジウム−酸化スズ（
ＩＴＯ）透明電極を設け、表示電極２とした。この上に
ピラゾリン−Ｂを５０％付加したポリスチレン（以下、
ピラゾリン−Ｂ付加ポリスチレンとよぷ）をジオキザン
溶液からスピナー法により０．５μｍの厚みにコートし
、ＥＣＣ３ｂした、ピラゾリン−Ｂのポリスチレンへの
付加は、あらかじめ、ピラゾリｙ−Ｈにフェノール基、
ポリスチレンにりμロメチル基を導入しておき、これら
を、ジオキサンとエタノール４：ｌの混合溶媒中で水酸
化カリウムの存在下で加熱して２４時間還流させて反応
させた。基板７は透明ガラスでありセルの内側の面上に
真空蒸着法により、Ｉ ’Ｉ’ ０透明電極を蒸着し、
対向電極６とした。
例である。表示基板ｌは透明ガラスであり、セルの内側
の面上に真空蒸着法により酸化インジウム−酸化スズ（
ＩＴＯ）透明電極を設け、表示電極２とした。この上に
ピラゾリン−Ｂを５０％付加したポリスチレン（以下、
ピラゾリン−Ｂ付加ポリスチレンとよぷ）をジオキザン
溶液からスピナー法により０．５μｍの厚みにコートし
、ＥＣＣ３ｂした、ピラゾリン−Ｂのポリスチレンへの
付加は、あらかじめ、ピラゾリｙ−Ｈにフェノール基、
ポリスチレンにりμロメチル基を導入しておき、これら
を、ジオキサンとエタノール４：ｌの混合溶媒中で水酸
化カリウムの存在下で加熱して２４時間還流させて反応
させた。基板７は透明ガラスでありセルの内側の面上に
真空蒸着法により、Ｉ ’Ｉ’ ０透明電極を蒸着し、
対向電極６とした。
又、同じ基板上に補助電極１０を金蒸着により形成した
。次に対向電極上に、ｔ−ブチルアントラキノンを５０
％付加したポリスチレン（以下、ｔ−ブチル７ントラキ
ノン付加ポリスチレンとよぶ）をスピナー法により、０
．５μｍの厚みにコートし、ＥＣ層９とした。ｔ−ブチ
ルアントラキノンのポリスチレンへの付加は、ピラゾリ
ン−Ｂのポリスチレンへの付加と同様に行った。このよ
うにして液として、過塩素酸テトラエチルアンモニウム
の０．１モル／ｌアセトニトリル溶液を注入、封止し、
ＥＣＤとした。
。次に対向電極上に、ｔ−ブチルアントラキノンを５０
％付加したポリスチレン（以下、ｔ−ブチル７ントラキ
ノン付加ポリスチレンとよぶ）をスピナー法により、０
．５μｍの厚みにコートし、ＥＣ層９とした。ｔ−ブチ
ルアントラキノンのポリスチレンへの付加は、ピラゾリ
ン−Ｂのポリスチレンへの付加と同様に行った。このよ
うにして液として、過塩素酸テトラエチルアンモニウム
の０．１モル／ｌアセトニトリル溶液を注入、封止し、
ＥＣＤとした。
このＥＣＤの表示電極２に補助電極ｌＯに対して＋２．
Ｏｖの電圧印加を行うことにより、ピラゾリンＢが発色
し、０．１圓の応答時間でコントラスト２：１の青色の
表示が得られる。又、補助電極ｌＯに対向電極６に−２
，Ｏｖの電圧印加を行うことにより、電−ブチルアント
ラキノンが発色し、０．１減の応答時間でコントラスト
２：１の赤色の表示が得られる。又、表示電極２に＋２
．０．Ｖ、対向電極６に−２，ＯＶの電圧印加を行うこ
とにより、コントラスト２：１の濃いかっ色の表示が得
られた。これらの表示は各々の電極を補助電極と短絡す
ることにより０３％で消色する。このように、本実施例
においては、無色透明の基本状態の他に、冑、赤、かっ
色の三色表示が得られ、又、青とかっ色の間及び赤とか
っ色の間の中間色を出すことができる。
Ｏｖの電圧印加を行うことにより、ピラゾリンＢが発色
し、０．１圓の応答時間でコントラスト２：１の青色の
表示が得られる。又、補助電極ｌＯに対向電極６に−２
，Ｏｖの電圧印加を行うことにより、電−ブチルアント
ラキノンが発色し、０．１減の応答時間でコントラスト
２：１の赤色の表示が得られる。又、表示電極２に＋２
．０．Ｖ、対向電極６に−２，ＯＶの電圧印加を行うこ
とにより、コントラスト２：１の濃いかっ色の表示が得
られた。これらの表示は各々の電極を補助電極と短絡す
ることにより０３％で消色する。このように、本実施例
においては、無色透明の基本状態の他に、冑、赤、かっ
色の三色表示が得られ、又、青とかっ色の間及び赤とか
っ色の間の中間色を出すことができる。
実施例２゜
ＥＣＣ５０してピラゾリン−Ｂ付加ポリスチレンの代わ
りに、ピラゾリン−Ａをポリスチレン中にモル比ｌ：５
で分散させたものを用い、ＥＣＣ８４してｔ−ブチルア
ントラキノン付加ポリスチレンの代わりに、フリルヶポ
リスチレン中ｔｃモル比ｌ：５で分散させたものを用い
た以外は実施例１と同じ材料及び構造のＢＣＤを製作し
た。こ０ＥＣＤは、表示電極２への＋２．ＯＶの印加に
より、緑色に発色し、対向電極６への−２，０■の印加
圧より、青色に発色し、又、これらの電圧印加を同時に
行うことにより、青緑色の表示が１’４られだ。
りに、ピラゾリン−Ａをポリスチレン中にモル比ｌ：５
で分散させたものを用い、ＥＣＣ８４してｔ−ブチルア
ントラキノン付加ポリスチレンの代わりに、フリルヶポ
リスチレン中ｔｃモル比ｌ：５で分散させたものを用い
た以外は実施例１と同じ材料及び構造のＢＣＤを製作し
た。こ０ＥＣＤは、表示電極２への＋２．ＯＶの印加に
より、緑色に発色し、対向電極６への−２，０■の印加
圧より、青色に発色し、又、これらの電圧印加を同時に
行うことにより、青緑色の表示が１’４られだ。
消色の方法、及び、表示のコントラスト、応答時間は実
施例１とほぼ同じであった。
施例１とほぼ同じであった。
本発明に用いる０ｍＥＣ１とＲ・型ＥＣ４Ｊは既に表に
記したＥＣ羽のみには限定されず、酸化又は還元で発色
する種々の０ｆｉＥＣ材とＲｍＥＣ祠を本発明０ＥＣＤ
に用いることができ、こ−れにより、多様な多色表示が
可能になった。
記したＥＣ羽のみには限定されず、酸化又は還元で発色
する種々の０ｆｉＥＣ材とＲｍＥＣ祠を本発明０ＥＣＤ
に用いることができ、こ−れにより、多様な多色表示が
可能になった。
第１図は従来のＥＣＤの一例の側面断面図、第２図は本
発明に係わるＥＣＤの一実施例の側面断面図を示す。 図において、ｌ・・・透明基板、２・・・表示電極、３
−・・エレクトｐクロミック層、４・・・電解液、５・
・・白色光反射板、６・・・対向電極、７・・・基板、
８ スペーサ、９・・・エレクトｐクロミ、り層、ｌＯ
・・・補助電極。 第１図 ７２ 図 炒
発明に係わるＥＣＤの一実施例の側面断面図を示す。 図において、ｌ・・・透明基板、２・・・表示電極、３
−・・エレクトｐクロミック層、４・・・電解液、５・
・・白色光反射板、６・・・対向電極、７・・・基板、
８ スペーサ、９・・・エレクトｐクロミ、り層、ｌＯ
・・・補助電極。 第１図 ７２ 図 炒
Claims (1)
- 透明基板上に透明電極とエレクトロクｐミック層を順次
形成した構造の表示基板と、基板上に電極、エレクトロ
クｐミック層を順次形成した対向基板とを相対して設置
し、その間に電解液を封入したエレクトロクロミ、り表
示装置において、互い罠発色色相の異なる酸化発色型Ｅ
Ｃ拐と還元発色型ＥＣ材のいずれか一方を表示基板上の
高分子エレクトロクロミ、り層に含有せしめ、他方を対
向基板上の高分子エレクトロクロミック層に含有せしめ
、且つ、少なくとも一つの補助電極を、表示基板上ある
いは対向基板上に形成するか、又は、表示基板と対向基
板の間に挿入したエレクトロクロミック表示装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58095176A JPS59219775A (ja) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | エレクトロクロミツク表示装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58095176A JPS59219775A (ja) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | エレクトロクロミツク表示装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59219775A true JPS59219775A (ja) | 1984-12-11 |
Family
ID=14130435
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58095176A Pending JPS59219775A (ja) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | エレクトロクロミツク表示装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59219775A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61252536A (ja) * | 1985-05-02 | 1986-11-10 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | エレクトロクロミツク表示素子 |
| JPH03231230A (ja) * | 1990-02-06 | 1991-10-15 | Sankyo Seiki Mfg Co Ltd | エレクトロクロミックディスプレイ |
| JP2017016110A (ja) * | 2015-07-02 | 2017-01-19 | キヤノン株式会社 | エレクトロクロミック素子及びその駆動方法、並びに光学フィルタ、レンズユニット、撮像装置及び窓材 |
| JP2017146590A (ja) * | 2016-02-17 | 2017-08-24 | キヤノン株式会社 | エレクトロクロミック素子、およびその駆動方法、光学フィルタ、レンズユニット及び撮像装置 |
-
1983
- 1983-05-30 JP JP58095176A patent/JPS59219775A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61252536A (ja) * | 1985-05-02 | 1986-11-10 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | エレクトロクロミツク表示素子 |
| JPH03231230A (ja) * | 1990-02-06 | 1991-10-15 | Sankyo Seiki Mfg Co Ltd | エレクトロクロミックディスプレイ |
| JP2017016110A (ja) * | 2015-07-02 | 2017-01-19 | キヤノン株式会社 | エレクトロクロミック素子及びその駆動方法、並びに光学フィルタ、レンズユニット、撮像装置及び窓材 |
| JP2017146590A (ja) * | 2016-02-17 | 2017-08-24 | キヤノン株式会社 | エレクトロクロミック素子、およびその駆動方法、光学フィルタ、レンズユニット及び撮像装置 |
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