JPH0524277B2 - - Google Patents

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JPH0524277B2
JPH0524277B2 JP58179678A JP17967883A JPH0524277B2 JP H0524277 B2 JPH0524277 B2 JP H0524277B2 JP 58179678 A JP58179678 A JP 58179678A JP 17967883 A JP17967883 A JP 17967883A JP H0524277 B2 JPH0524277 B2 JP H0524277B2
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JP
Japan
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dyeing
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dye
cheese
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JP58179678A
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Taizo Ooshima
Katsumasa Ootake
Takashi Omura
Kunihiko Imada
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明はセルローズ系繊維のチーズ染色法に関
する。 従来、セルローズ系繊維の染色にビニルスルホ
ン型反応染料、モノクロロトリアジニル型反応染
料、モノフルオロトリアジニル型反応染料、ジフ
ルオロピリミジニル型反応染料等が多用されてお
り、チーズ染色にもこれらの反応染料が使用され
ている。しかし、一般的にこれらのチーズ染色に
おいては、チーズの内外層間の染着濃度差および
色相差が著しく発生し易く、このため不上り率が
高くなること、未固着染料の洗浄に長時間を要す
ること、染色の再現性が良好とは言えないことな
ど、多くの問題点が残されており、染色業界では
これらの改良が大きな課題となつている。 特開昭56−118974号公報には、従来のチーズ染
色法に比べチーズの内外層間の染着濃度差および
色相差のより少ないチーズ染色法として、下記一
般式 〔式中、Dはスルホン酸基を有する有機染料の
残基、Rは水素原子またはC1〜C3のアルキル基、
Xはハロゲン原子、Z1,Z2はそれぞれ水素原子、
メチル基、メトキシ基、ハロゲン原子、カルボン
酸基またはスルホン酸基、Yはビニル基または
CH2CH2OZを表わす。ただしZは塩基性酸の残
基である。〕 で示される反応染料を用いることが提案されてい
る。 チーズの内外層間の濃度および色相差の発生原
因の一つである均染性は、一次吸尽工程(酸結合
剤を添加する前に反応染料がセルローズ繊維に吸
着する工程)における反応染料のセルローズ繊維
に対する親和性および酸結合剤添加後の染料固着
性に影響され、均染性には低親和性、高固着性が
望ましい。 また、染色後の未固着染料の洗浄性および汚染
性には、酸結合剤による加水分解染料のセルロー
ズ繊維に対する親和性が低いことが望まれる。 上記の特開昭56−118974号公報において提案さ
れている反応染料は一次吸尽工程における反応染
料のセルローズ繊維に対する親和性が必ずしも低
くなく一次吸尽工程において急激な吸着が生じ易
いために均染性が尚十分と言えず、また酸結合剤
による加水分解染料のセルローズ繊維への親和性
も必ずしも低くないために染色後の洗浄工程の簡
易化や汚染性の点に問題を残しており、これらの
改良が望まれている。 チーズ染色を工業的有利に実施するには、更に
使用する反応染料の最適染色温度幅が広く、塩感
性(芒硝、食塩などの無機塩の影響)や、アルカ
リ感性(酸結合剤として作用するアルカリ剤の種
類や使用量の影響)が小さく、染色再現性が良好
であり、更に低温での溶解性が良好である染料が
望まれる。 本発明者らは、工業的有利なチーズ染色法を開
発するために鋭意検討の結果、特定の染料がセル
ローズ繊維に対する親和性が比較的低いため一次
吸尽が緩やかで均染性が良好となり、チーズの内
外層間の染着濃度差、色相差が発生し難く、洗浄
性や汚染性が良好であり、更に、最適染色温度幅
が広く染色時の多少の温度変化が染着率に影響せ
ず、塩感性やアルカリ感性が小さく染色再現性が
優れ、かつ溶解性が優れておりチーズの目づまり
がないために工業的有利なチーズ染色に適してい
ることを見出し、本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は、下記一般式〔〕 〔式中、Dはスルホン酸基を有する有機染料の
残基、R1は置換基を有していてもよい低級アル
キル基、R2は置換基を有していてもよい低級ア
ルキル基または水素原子、Xは塩素、フツ素また
は臭素原子、Aは置換基を有していてもよいフエ
ニレンまたはナフチレン、YはSO2CH=CH2
たはSO2CH2CH2Z、Zはアルカリの作用で脱離
する基を表わす。〕 で示される反応染料を用いることを特徴とするセ
ルローズ系繊維のチーズ染色法を提供する。 一般式〔)で表わされる染料は、特開昭56−
118974の方法で用いる染料と比較して、染料の溶
解性、低親和性等のチーズ染色適性が優れている
ため、固着率の高い均一な染色物が再現性良く得
られ、チーズの内外層間の染着濃度差、色相差も
なく、洗浄性や汚染性も優れている等の特徴を有
しており、さらに特開昭56−118974の方法で知ら
れているチーズ染色に対する適性を併せ有してい
る点に特長がある。 本発明で用いられる染料はたとえば次の様にし
て製造することができる。 一般式() (式中、D,R2は前記の意味を有する。) で示されるスルホン酸基を持つている有機染料
と、一般式() (式中、R1,A,Yは前記の意味を有する。) で示されるアミン成分と、一般式() (式中、Xは前記の意味を有する。) で示される2,4,6−トリハロゲノ−1,3,
5−トリアジンとを任意の順序で結合させて式
()で表わされる二官能性反応染料を得ること
が出来る。 R1およびR2において、低級アルキル基として
は1−4個の炭素原子を有するアルキル基が好ま
しく、置換されていてもよい基としては、ヒドロ
キシ基、シアノ基、アルコキシ基、ハロゲン基、
カルボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカル
ボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、スルホ
基、スルフアモイル基が好ましい。 特に好ましいR1、R2としては、たとえば、メ
チル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロ
ピル基、n−ブチル基、iso−ブチル基、sec−ブ
チル基、2−ヒドロキシエチル基、2−ヒドロキ
シプロピル基、3−ヒドロキシプロピル基、2−
ヒドロキシブチル基、3−ヒドロキシブチル基、
4−ヒドロキシブチル基、2,3−ジヒドロキシ
プロピル基、3,4−ジヒドロキシブチル基、シ
アノメチル基、2−シアノエチル基、3−シアノ
プロピル基、メトキシメチル基、エトキシメチル
基、2−メトキシエチル基、2−エトキシエチル
基、3−メトキシプロピル基、3−エトキシプロ
ピル基、2−−ヒドロキシ−3−メトキシプロピ
ル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、2−ク
ロロエチル基、2−ブロモエチル基、3−クロロ
プロピル基、3−ブロモプロピル基、4−クロロ
ブチル基、4−ブロモブチル基、カルボキシメチ
ル基、2−カルボキシエチル基、3−カルボキシ
プロピル基、4−カルボキシブチル基、1,2−
ジカルボキシエチル基、カルバモイルメチル基、
2−カルバモイルエチル基、3−カルバモイルプ
ロピル基、4−カルバモイルブチル基、メトキシ
カルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル
基、2−メトキシカルボニルエチル基、2−エト
キシカルボニルエチル基、3−メトキシカルボニ
ルプロピル基、3−エトキシカルボニルプロピル
基、4−メトキシカルボニルブチル基、4−エト
キシカルボニルブチル基、メチルカルボニルオキ
シメチル基、エチルカルボニルオキシメチル基、
2−メチルカルボニルオキシエチル基、2−エチ
ルカルボニルオキシエチル基、3−メチルカルボ
ニルオキシプロピル基、3−エチルカルボニルオ
キシプロピル基、4−メチルカルボニルオキシブ
チル基、4−エチルカルボニルオキシブチル基、
スルホメチル基、2−スルホエチル基、3−スル
ホプロピル基、4−スルホブチル基、スルフアモ
イルメチル基、2−スルフアモイルエチル基、3
−スルフアモイルプロピル基、4−スルフアモイ
ルブチル基等をあげることができる。またR2
上記に加え水素があげられる。 Aは、好ましくはメチル基、エチル基、メトキ
シ基、エトキシ基、塩素、臭素及びスルホ基の群
から選ばれる、1又は2個の置換基により置換さ
れていてもよいフエニレン基又はスルホ基1個で
置換されていてもよいナフチレン基であり、たと
えば
【式】 【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】 (式中、星印で示した結合は、
【式】基に通 じている結合を意味する。) 等をあげることができる。 そして、Yは基−SO2CH=CH2又は基−
SO2CH2CH2Zを表わし、ここにZはアルカリで
脱離する基であり、たとえば、硫酸エステル基、
チオ硫酸エステル基、リン酸エステル基、酢酸エ
ステル基、ハロゲン原子等がこれに該当する。 本発明において使用できるスルホン酸基を持つ
ている有機染料()としては、モノ又はポリア
ゾ系、金属醋塩系、ホルマザン系、アントラキノ
ン系、フタロシアニン系、スチルベン系、オキサ
ジン系、ジオキサジン系、トリフエニルメタン
系、ニトロ系又はアゾメチン系のスルホン酸基を
持つた染料が挙げられる。 この中で、特にモノ又はポリアゾ系、金属醋塩
系、ホルマザン系、フタロシアニン系の染料は化
合物形成性中心原子としてCu,Cr,Co,Ni又は
Feなどを有する形で存在できる。 この様にして得られた染料はすでに公知の染料
とほぼ同一の条件で染色可能であり、たとえば、
炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸
結合剤の存在下に芒硝または食塩等の無機塩を加
えた染浴で行なわれる。 本発明において、セルローズ系繊維とは木綿、
麻、ビスコース人絹、ビスコーススフ等の天然あ
るいは再生セルローズ繊維をあげることができ
る。 次に本発明を実施例により、更に詳細に説明す
るが、本発明はそれらの実施例によつて限定され
るものではない。文中、部および%は特記しない
かぎりそれぞれ重量部および重量%を意味する。 実施例 1 式(1) で示される染料30部を20000部の水に溶解し、無
水芒硝1000部を加え、チーズに巻いた木綿糸1000
部を加えて60℃に昇温する。ついで30分経過後、
炭酸ソーダ400部を加え同温度で1時間染色する。 チーズ染色条件 糸巻き密度 0.3Kg/ 糸巻き硬度 25シヨアー硬度 流 量 30/Kg/分 流れ方向 内(in)→外(out) 得られた染色物の汚染性、染着率、チーズの内
外層の染着濃度差および洗浄性を以下に示す試験
方法にもとづいてテストしたところ、第1表に示
す通り極めて良好な結果が得られた。 比較のため、式(2) で示される染料を30部用い、実施例1と同様の方
法で染色を行い、汚染性、染着率、チーズの内外
層の染着濃度差および洗浄性を比較したところ、
第1表の様になつた。 式(1)の染料は比較例、式2の染料に比べ優れて
いることがわかる。
〔染着率試験〕
チーズ染色法により染色したセルローズ糸をそ
のままピリジン液に浸漬し、未固着染料を抽出、
下式により染着率を算出した。 染着率=使用染料量−(残浴中の染料量+ピリジン抽
出量)/使用染料量×100 〔チーズ内外層の染着濃度差〕 チーズ染色法により染色したセルローズ糸をチ
ーズの内層部および外層部からそれぞれ10gをと
り出し、測色した後下式により内外層差を算出し
た。 内外層差(%) =(1−外層染着濃度(K/S値)/内層染着濃度
(K/S値)×100 〔洗浄性試験〕 チーズ染色法により染色したセルローズ糸を下
記の順序で洗浄し各工程での脱落量を測定する。 30℃×5分 冷水洗浄 70℃×5分 温湯洗浄 85℃×5分 ソーピング 70℃×5分 温湯洗浄 30℃×5分 冷水洗浄 全脱落量に対する,の工程で脱落した量の
比から洗浄性を評価する。 ,での脱落量/全脱落量×100=洗浄性(%) 従つて洗浄性の高い染料ほど、染色後容易に洗
浄出来るため工業的に有利である。 実施例 2 式(3) で示される染料25部を15000部の水に溶解し、あ
らかじめチーズに巻いた木綿/ビスコーススフ混
紡糸1000部をセツトしたチーズ染色機に注入す
る。さらに無水芒硝を750部加え20分経過後、炭
酸ソーダを90部加えた後60℃まで20分間で昇温す
る。60℃に昇温後、210部の炭酸ソーダを加え同
温度で1時間染色する。糸巻き密度および硬度、
染液の流量および方向は実施例1と同様にして行
う。 得られた染色物の汚染性、染着率、チーズの内
外層の染着濃度差および洗浄性を実施例1と同様
にして調べたところ、第2表に示す通り、いずれ
も極めて良好な結果が得られた。 実施例 3 式(4) で示される染料25部を実施例2と同様に染色し、
得られた染色物の汚染性、染着率、チーズの内外
層の染着濃度差および洗浄性を調べたところ、第
2表に示す通り、いずれも極めて良好な結果が得
られた。 実施例 4 式(5) で示される染料30部を用い、実施例1と同じ方法
でチーズ染色法により染色を行い、汚染性、染着
率、チーズの内外層の染着濃度差および洗浄性を
調べたところ、第2表に示す通り、いずれも良好
な結果が得られた。 実施例 5 式(6) で示される染料30部を用い、実施例1と同じ方法
でチーズ染色法により染色を行い、汚染性、染着
率、チーズの内外層の染着濃度差および洗浄性を
調べたところ、第2表に示す通り、いずれも良好
な結果が得られた。 実施例 6 式(7) で示される染料25部を10000部の60℃の温湯に溶
解し、あらかじめチーズに巻いた木綿糸1000部を
セツトしたチーズ染色機に注入する。 5分経過後無水芒硝500部を10分間にわたつて
分割添加する。さらに20分経過後、炭酸ソーダ
300部を20分間かけて分割添加する。その後、染
色機の温度を60℃に保つたまま45分間染色する。
糸巻き密度および硬度、染液の流量および方向は
実施例1と同様にして行う。 得られた染色物の汚染性、染着率、チーズの内
外層の染着濃度差および洗浄性を実施例1と同様
にして調べたところ、第2表に示す通り、極めて
良好な結果が得られた。
【表】 実施例 7 式(8) で示される染料30部を10000部の温湯に溶解し、
あらかじめチーズに巻いた木綿糸1000部をセツト
したチーズ染色機に注入した。 次いで、染色機の温度を60℃にセツトする。10
分経過後に無水芒硝600部を10分にわたつて分割
添加した。さらに20分経過罪、炭酸ソーダ200部
を20分かけて分割添加した。その後、染色機の温
度を60℃に保つたまま60分間染色した。糸巻き密
度および硬度、液流の流量および方向は実施例1
と同様にして行つた。 得られた染色物の汚染性、染着率、チーズの内
外層の染着濃度差および洗浄性を実施例1と同様
にして調べたところ、汚染性4−5級、染着率85
%、内外層染着濃度差0%、洗浄性90%であつ
た。 実施例 8 式(9) で示される染料20部を10000部の温湯に溶解し、
あらかじめチーズに巻いた木綿糸1000部をセツト
したチーズ染色機に注入した。 次いで、染色機の温度を60℃にセツトする。10
分経過後に無水芒硝400部を10分にわたつて分割
添加した。さらに20分経過後、炭酸ソーダ150部
を10分かけて分割添加した。その後、染色機の温
度を60℃に保つたまま40分間染色した。糸巻き密
度および硬度、液流の流量および方向は実施例1
と同様にして行つた。 得られた染色物の汚染性、染着率、チーズの内
外層の染着濃度差および洗浄性を実施例1と同様
にして調べたところ、汚染性4級、染着率92%、
内外層染着濃度差0%、洗浄性91%であつた。 実施例 9 式(10) で示される染料25部を10000部の温湯に溶解し、
あらかじめチーズに巻いた木綿糸1000部をセツト
したチーズ染色機に注入した。 次いで、染色機の温度を65℃にセツトする。10
分経過後に無水芒硝500部を10分にわたつて分割
添加した。さらに20分経過後、炭酸ソーダ200部
を10分かけて分割添加した。その後、染色機の温
度を65℃に保つたまま60分間染色した。糸巻き密
度および硬度、液流の流量および方向は実施例1
と同様にして行つた。 得られた染色物の汚染性、染着率、チーズの内
外層の染着濃度差および洗浄性を実施例1と同様
にして調べたところ、汚染性4級、染着率80%、
内外層染着濃度差0%、洗浄性90%であつた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 一般式〔〕 〔式中、Dはスルホン酸基を有する有機染料の
    残基、R1は置換基を有していてもよい低級アル
    キル基、R2は置換基を有していてもよい低級ア
    ルキル基または水素原子、Xは塩素、フツ素また
    は臭素原子、Aは置換基を有していてもよいフエ
    ニレンまたはナフチレン、YはSO2CH=CH2
    たはSO2CH2CH2Z、Zはアルカリの作用で脱離
    する基を表わす。〕 で示される反応染料を用いることを特徴とするセ
    ルローズ系繊維のチーズ染色法。
JP58179678A 1983-09-27 1983-09-27 セルロ−ズ系繊維のチ−ズ染色法 Granted JPS6071782A (ja)

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