JPH0524174B2 - - Google Patents
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
〔発明の技術分野〕
本発明はスチレン系樹脂組成物に関し、更に詳
しくは、スチレン系樹脂本来の機械的特性を損う
ことなく、熱安定性、難燃性に優れた、新規な組
成のスチレン系樹脂組成物に関する。 〔発明の技術的背景とその問題点〕 スチレン系樹脂は、成形加工性に優れ機械的強
度も良好であるので、家電製品、室内装飾品、建
築材料などの素材樹脂として広く用いられてい
る。そして、そのような用途分野の拡大に伴な
い、スチレン系樹脂にたいする難燃化規制が強め
られている。 難燃性を高めたスチレン系樹脂組成物として、
スチレン系樹脂にヘキサブロモドデカンを添加し
て成るものが知られている(特公昭38−16837
号)。 しかしながら、この樹脂組成物に射出成形法、
押出成形法などを適用して各種製品を成形加工す
る際に、その成形温度は通常180〜220℃であるの
で、その温度に耐え得るような耐熱性を具備させ
ることが必要である。 このために、スチレン系樹脂に更に有機スズ化
合物と有機リン系化合物とを配合することが提案
されている(特開昭56−145939号)。 しかしながら、ここで用いられる有機リン系化
合物は公害防止の観点からいつても、取扱い上の
問題からしても適切な成分ということはできな
い。 〔発明の目的〕 本発明は、上記した問題点を解消した新規な組
成のスチレン系樹脂組成物の提供を目的とする。 〔発明の概要〕 本発明者らは、上記有機リン系化合物に代る他
の添加成分につき探索調査を重ねた結果、高級脂
肪酸の金属塩が有効であり、しかも後述する各成
分の配合量を所定量に調整すると、得られたスチ
レン系樹脂組成物の熱安定性、難燃性が優れると
の事実を見出し、本発明の樹脂組成物を開発する
に到つた。 すなわち、本発明のスチレン系樹脂組成物は、
スチレン系樹脂100重量部、ヘキサブロモシクロ
ドデカン0.5〜5.0重量部、有機スズ化合物0.1〜
0.6重量部並びに高級脂肪酸の、カルシウム、亜
鉛、バリウム及びマグネシウムから選ばれた金属
との塩0.05〜0.60重量部から成ることを特徴とす
る。 まず、本発明の樹脂組成物のベースとなるスチ
レン系樹脂としては、スチレン単独の重合体;α
−メチルスチレン、o−クロルスチレンのような
スチレン誘導体、アクリロニトリル、α−メチル
アクリロニトリル、無水マレイン酸など他のモノ
マーとスチレンとの共重合体;スチレンと上記し
た他のモノマーとを合成ゴムの共存下で重合した
共重合体;以上の各樹脂と合成ゴムとの混合物な
どをあげることができる。スチレン系樹脂の配合
量は100重量部である。 第2の成分はヘキサブロモシクロドデカンであ
る。配合量が0.5重量部未満の場合には、得られ
た樹脂組成物の難燃性がほとんど向上せず、5.0
重量部を超えると熱安定性が極端に低下する。好
ましくは、1.0〜4.0重量部で、とくに1.5〜3.5重
量部であることが好ましい。 第3の成分は有機スズ化合物である。有機スズ
化合物としては、ジ−n−オクチルスズマレート
ポリマー、モノブチルスズトリオクチルマレー
ト、ジブチルスズジオレイルマレート、ジブチル
シルメトキシメチルマレート、ジブチルスズジオ
クチルチオグリコレート、ジブチルスズジラウレ
ート、ジブチルスズジラウリルカプタイドのよう
な脂肪族系のもの;トリベンジルスズオクチルマ
レートのような芳香族系のものがあげられる。配
合量が0.1重量部未満の場合には熱安定性が不充
分となり、0.6重量部を超えると難燃性が低下す
ると同時にスチレン系樹脂本来が備える機械的特
性も低下する。 第4の成分は、高級脂肪酸の金属塩である。こ
れが本発明の樹脂組成物の特徴的な配合成分であ
る。 高級脂肪酸としては、炭素数10〜22の飽和又は
不飽和のカルボン酸が好ましい。例えば、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、アラキジン酸、ベヘニン酸のような飽和一価
カルボン酸;オレイン酸、リノール酸、リノレン
酸のような不飽和一価カルボン酸をあげることが
できる。これら高級脂肪酸の金属塩を形成する際
に用いる金属としてはカルシウム、亜鉛、バリウ
ム又はマグネシウムをあげることができる。本発
明においては、ステアリン酸の上記金属塩は好適
である。 これらの高級脂肪酸の金属塩の配合量は、0.05
〜0.60重量部である。配合量が0.05重量部未満の
場合には、得られた樹脂組成物の熱安定性が不充
分になり、また、0.60重量部を超えると難燃性が
著しく低下して不都合である。好ましくは、0.1
〜0.45重量部、とくに好ましくは0.15〜0.35重量
部である。 本発明の樹脂組成物は上記4成分を必須とする
が、更に必要に応じては、常用の難燃助剤、着色
剤、紫外線吸収剤、発泡剤、充填剤等を適量添加
してもよい。 〔発明の実施例〕 実施例 1〜18 下記の各成分を表の割合で配合し、190〜220℃
で混練して樹脂ペレツトを成形した。 スチレン系樹脂:HIPS−1;ブタジエンゴム
の含量6重量%、MI5g/10分の耐衝撃性
ポリスチレン HIP−2;ブタジエンゴムの含量6重量
%、MI3g/10分の耐衝撃性ポリスチレン AS;アクリロニトリル含量30重量%のス
チレン−アクリロニトリル共重合体 ABS;ブタジエン含量25重量%、アクリ
ロニトリル含量20重量%のスチレン
−ブタジエン−アクリロニトリル共
重合体 SMA;無水マレイン酸含量15重量%のス
チレン−無水マレイン酸共重合体 有機スズ化合物:A;ジ−n−オクチルスズマ
レートポリマー(重合度3) B;ジブチルスズメルカプタイド 高級脂肪酸の金属塩:A;ステアリン酸カルシ
ウム B;ステアリン酸亜鉛 各樹脂ペレツトにつき以下の仕様で難燃性、黄
色度、アイゾツト強さを測定した。その結果を一
括して表に示した。 難燃性:米国UL規格、UL94に規定する垂直式
燃焼試験を行ない、V−2規格に合格した
ものを〇、不合格を×で表示した。 黄色度:各組成の樹脂組成物を射出成形機内で
220℃、30分間滞留させたのち、縦7cm、
横4cm、厚み3.2mmの平板を成形し、この
平板の黄色度をスガ試験機(株)製の色度計
(SアンドMカラーコンピユータSM−
3CH)で測定した。 アイゾツト衝撃強さ:ASTM D256に準拠し
て測定。
しくは、スチレン系樹脂本来の機械的特性を損う
ことなく、熱安定性、難燃性に優れた、新規な組
成のスチレン系樹脂組成物に関する。 〔発明の技術的背景とその問題点〕 スチレン系樹脂は、成形加工性に優れ機械的強
度も良好であるので、家電製品、室内装飾品、建
築材料などの素材樹脂として広く用いられてい
る。そして、そのような用途分野の拡大に伴な
い、スチレン系樹脂にたいする難燃化規制が強め
られている。 難燃性を高めたスチレン系樹脂組成物として、
スチレン系樹脂にヘキサブロモドデカンを添加し
て成るものが知られている(特公昭38−16837
号)。 しかしながら、この樹脂組成物に射出成形法、
押出成形法などを適用して各種製品を成形加工す
る際に、その成形温度は通常180〜220℃であるの
で、その温度に耐え得るような耐熱性を具備させ
ることが必要である。 このために、スチレン系樹脂に更に有機スズ化
合物と有機リン系化合物とを配合することが提案
されている(特開昭56−145939号)。 しかしながら、ここで用いられる有機リン系化
合物は公害防止の観点からいつても、取扱い上の
問題からしても適切な成分ということはできな
い。 〔発明の目的〕 本発明は、上記した問題点を解消した新規な組
成のスチレン系樹脂組成物の提供を目的とする。 〔発明の概要〕 本発明者らは、上記有機リン系化合物に代る他
の添加成分につき探索調査を重ねた結果、高級脂
肪酸の金属塩が有効であり、しかも後述する各成
分の配合量を所定量に調整すると、得られたスチ
レン系樹脂組成物の熱安定性、難燃性が優れると
の事実を見出し、本発明の樹脂組成物を開発する
に到つた。 すなわち、本発明のスチレン系樹脂組成物は、
スチレン系樹脂100重量部、ヘキサブロモシクロ
ドデカン0.5〜5.0重量部、有機スズ化合物0.1〜
0.6重量部並びに高級脂肪酸の、カルシウム、亜
鉛、バリウム及びマグネシウムから選ばれた金属
との塩0.05〜0.60重量部から成ることを特徴とす
る。 まず、本発明の樹脂組成物のベースとなるスチ
レン系樹脂としては、スチレン単独の重合体;α
−メチルスチレン、o−クロルスチレンのような
スチレン誘導体、アクリロニトリル、α−メチル
アクリロニトリル、無水マレイン酸など他のモノ
マーとスチレンとの共重合体;スチレンと上記し
た他のモノマーとを合成ゴムの共存下で重合した
共重合体;以上の各樹脂と合成ゴムとの混合物な
どをあげることができる。スチレン系樹脂の配合
量は100重量部である。 第2の成分はヘキサブロモシクロドデカンであ
る。配合量が0.5重量部未満の場合には、得られ
た樹脂組成物の難燃性がほとんど向上せず、5.0
重量部を超えると熱安定性が極端に低下する。好
ましくは、1.0〜4.0重量部で、とくに1.5〜3.5重
量部であることが好ましい。 第3の成分は有機スズ化合物である。有機スズ
化合物としては、ジ−n−オクチルスズマレート
ポリマー、モノブチルスズトリオクチルマレー
ト、ジブチルスズジオレイルマレート、ジブチル
シルメトキシメチルマレート、ジブチルスズジオ
クチルチオグリコレート、ジブチルスズジラウレ
ート、ジブチルスズジラウリルカプタイドのよう
な脂肪族系のもの;トリベンジルスズオクチルマ
レートのような芳香族系のものがあげられる。配
合量が0.1重量部未満の場合には熱安定性が不充
分となり、0.6重量部を超えると難燃性が低下す
ると同時にスチレン系樹脂本来が備える機械的特
性も低下する。 第4の成分は、高級脂肪酸の金属塩である。こ
れが本発明の樹脂組成物の特徴的な配合成分であ
る。 高級脂肪酸としては、炭素数10〜22の飽和又は
不飽和のカルボン酸が好ましい。例えば、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、アラキジン酸、ベヘニン酸のような飽和一価
カルボン酸;オレイン酸、リノール酸、リノレン
酸のような不飽和一価カルボン酸をあげることが
できる。これら高級脂肪酸の金属塩を形成する際
に用いる金属としてはカルシウム、亜鉛、バリウ
ム又はマグネシウムをあげることができる。本発
明においては、ステアリン酸の上記金属塩は好適
である。 これらの高級脂肪酸の金属塩の配合量は、0.05
〜0.60重量部である。配合量が0.05重量部未満の
場合には、得られた樹脂組成物の熱安定性が不充
分になり、また、0.60重量部を超えると難燃性が
著しく低下して不都合である。好ましくは、0.1
〜0.45重量部、とくに好ましくは0.15〜0.35重量
部である。 本発明の樹脂組成物は上記4成分を必須とする
が、更に必要に応じては、常用の難燃助剤、着色
剤、紫外線吸収剤、発泡剤、充填剤等を適量添加
してもよい。 〔発明の実施例〕 実施例 1〜18 下記の各成分を表の割合で配合し、190〜220℃
で混練して樹脂ペレツトを成形した。 スチレン系樹脂:HIPS−1;ブタジエンゴム
の含量6重量%、MI5g/10分の耐衝撃性
ポリスチレン HIP−2;ブタジエンゴムの含量6重量
%、MI3g/10分の耐衝撃性ポリスチレン AS;アクリロニトリル含量30重量%のス
チレン−アクリロニトリル共重合体 ABS;ブタジエン含量25重量%、アクリ
ロニトリル含量20重量%のスチレン
−ブタジエン−アクリロニトリル共
重合体 SMA;無水マレイン酸含量15重量%のス
チレン−無水マレイン酸共重合体 有機スズ化合物:A;ジ−n−オクチルスズマ
レートポリマー(重合度3) B;ジブチルスズメルカプタイド 高級脂肪酸の金属塩:A;ステアリン酸カルシ
ウム B;ステアリン酸亜鉛 各樹脂ペレツトにつき以下の仕様で難燃性、黄
色度、アイゾツト強さを測定した。その結果を一
括して表に示した。 難燃性:米国UL規格、UL94に規定する垂直式
燃焼試験を行ない、V−2規格に合格した
ものを〇、不合格を×で表示した。 黄色度:各組成の樹脂組成物を射出成形機内で
220℃、30分間滞留させたのち、縦7cm、
横4cm、厚み3.2mmの平板を成形し、この
平板の黄色度をスガ試験機(株)製の色度計
(SアンドMカラーコンピユータSM−
3CH)で測定した。 アイゾツト衝撃強さ:ASTM D256に準拠し
て測定。
【表】
以上の説明で明らかなように、本発明の樹脂組
成物は、スチレン系樹脂の機械的強度が維持さ
れ、そのうえで難燃性に優れ、また黄色度の結果
にみられるとおり熱安定性にも優れている。更に
配合成分はいずれも取扱いが容易であると同時に
害毒を流すものではない。したがつて、本発明の
樹脂組成物は、家電製品、室内装飾品、建築材料
などに用いて有用である。
成物は、スチレン系樹脂の機械的強度が維持さ
れ、そのうえで難燃性に優れ、また黄色度の結果
にみられるとおり熱安定性にも優れている。更に
配合成分はいずれも取扱いが容易であると同時に
害毒を流すものではない。したがつて、本発明の
樹脂組成物は、家電製品、室内装飾品、建築材料
などに用いて有用である。
Claims (1)
- 1 スチレン系樹脂100重量部、ヘキサブロモシ
クロドデカン0.5〜5.0重量部、有機スズ化合物0.1
〜0.6重量部並びに高級脂肪酸の、カルシウム、
亜鉛、バリウム及びマグネシウムから選ばれた金
属との塩0.05〜0.60重量部から成ることを特徴と
するスチレン系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24522083A JPS60139734A (ja) | 1983-12-28 | 1983-12-28 | スチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24522083A JPS60139734A (ja) | 1983-12-28 | 1983-12-28 | スチレン系樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60139734A JPS60139734A (ja) | 1985-07-24 |
JPH0524174B2 true JPH0524174B2 (ja) | 1993-04-07 |
Family
ID=17130420
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP24522083A Granted JPS60139734A (ja) | 1983-12-28 | 1983-12-28 | スチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60139734A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007091504A1 (ja) | 2006-02-10 | 2007-08-16 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | 難燃性スチレン系樹脂組成物 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0680132B2 (ja) * | 1986-09-22 | 1994-10-12 | 日東化成株式会社 | 安定化された難燃性スチレン系樹脂組成物 |
Citations (8)
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---|---|---|---|---|
JPS5050451A (ja) * | 1966-04-12 | 1975-05-06 | ||
JPS5157752A (ja) * | 1974-11-15 | 1976-05-20 | Adeka Argus Chemical Co Ltd | |
JPS5311945A (en) * | 1976-07-19 | 1978-02-02 | Nitto Kasei Kk | Stabilized flame-retardant thermoplastic polymer compositions |
JPS5367761A (en) * | 1976-11-26 | 1978-06-16 | Cities Service Co | Noncombustible composition |
JPS5645952A (en) * | 1979-09-20 | 1981-04-25 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Flame-retardant resin composition |
JPS56145939A (en) * | 1980-04-14 | 1981-11-13 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | Flame-retardant styrene resin composition having excellent thermal stability |
JPS5865741A (ja) * | 1981-10-16 | 1983-04-19 | Toray Ind Inc | 難燃性樹脂組成物 |
JPS5879046A (ja) * | 1981-11-06 | 1983-05-12 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
-
1983
- 1983-12-28 JP JP24522083A patent/JPS60139734A/ja active Granted
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS5050451A (ja) * | 1966-04-12 | 1975-05-06 | ||
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WO2007091504A1 (ja) | 2006-02-10 | 2007-08-16 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | 難燃性スチレン系樹脂組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS60139734A (ja) | 1985-07-24 |
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