JPS58173144A - 熱安定化された重合体 - Google Patents
熱安定化された重合体Info
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- JPS58173144A JPS58173144A JP58048021A JP4802183A JPS58173144A JP S58173144 A JPS58173144 A JP S58173144A JP 58048021 A JP58048021 A JP 58048021A JP 4802183 A JP4802183 A JP 4802183A JP S58173144 A JPS58173144 A JP S58173144A
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- JP
- Japan
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- weight
- polymer composition
- polymer
- acrylonitrile
- parts
- Prior art date
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- Pending
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、重合した成分として不飽和ジカルボン酸無水
物および不飽和二、ト、リルを含有する重合体およびポ
リブレンドに関する。更に粁しくは、重置開拡、高温度
のある樵の作用＆（対して安定化されたこのような重合
体およびポリブレンドに関する。
物および不飽和二、ト、リルを含有する重合体およびポ
リブレンドに関する。更に粁しくは、重置開拡、高温度
のある樵の作用＆（対して安定化されたこのような重合
体およびポリブレンドに関する。
マレイン酸無水物およびアクリロニトリルが同じ重合環
境に存在する場合は、明らかに交叉結合しそして時とし
て８徽化炭素および（マタは）水の発生を起す反応傾向
があることが判っている。この反応は、押出および成形
（ｍｏｌｄｉｎｇ ）操作中に到達しつるような上昇し
た温度で起る。
境に存在する場合は、明らかに交叉結合しそして時とし
て８徽化炭素および（マタは）水の発生を起す反応傾向
があることが判っている。この反応は、押出および成形
（ｍｏｌｄｉｎｇ ）操作中に到達しつるような上昇し
た温度で起る。
この交叉結合はアクリロニトリルおよびマレイン酸無水
物成分が同一または異なる重合体分子中にある場合忙起
る。
物成分が同一または異なる重合体分子中にある場合忙起
る。
この作用は成分の量によって有意に増大しそして一般に
重合体組成物中のそれぞれの成分の約１５１以上の量は
、もし温度が充分に上昇した場合すなわち約２６５℃以
上である場合には、顕著な程度にこの作用を起すのに充
分である。
重合体組成物中のそれぞれの成分の約１５１以上の量は
、もし温度が充分に上昇した場合すなわち約２６５℃以
上である場合には、顕著な程度にこの作用を起すのに充
分である。
普通、間融の起らない低温度で押出および成形すること
が可能であるけれども、商業的操作においては当然起る
広範囲な種々の条件に対する適合性を与えることが望ま
しい。本発明は交叉結合作用の有意性を減少し、結果と
してこのような重合体を作用する場合に広範囲な成形お
よび押出条件の使用を可能にする手段を提供するもので
ある。
が可能であるけれども、商業的操作においては当然起る
広範囲な種々の条件に対する適合性を与えることが望ま
しい。本発明は交叉結合作用の有意性を減少し、結果と
してこのような重合体を作用する場合に広範囲な成形お
よび押出条件の使用を可能にする手段を提供するもので
ある。
前述し次交叉結合作用は、例えばスチレン、マレイン酸
無水物およびアクリロニトリルのゴム変性ターポリマー
の製造を記載している米国特許第４．２２へ０９６号明
細書において確認さねでいる。この米国特許においては
、交叉結合傾向は、交叉結合傾向が重合体管熱成形でき
ないものにする前にアクリロニトリル約２０俤までをマ
レイン酸無水物１５〜３０９６を含有する重合体に混合
できるような連鎖移動剤の使用によって制御されている
。
無水物およびアクリロニトリルのゴム変性ターポリマー
の製造を記載している米国特許第４．２２へ０９６号明
細書において確認さねでいる。この米国特許においては
、交叉結合傾向は、交叉結合傾向が重合体管熱成形でき
ないものにする前にアクリロニトリル約２０俤までをマ
レイン酸無水物１５〜３０９６を含有する重合体に混合
できるような連鎖移動剤の使用によって制御されている
。
このような傾向が少なくと本前述した範囲の部分におい
て遭遇する他の重合体は、米国特許第４６４２，９４９
号、同第４．１４１，９３４号、同第４，１６７．５４
３号、同第４．１９７．２６３号、同第４．１９７．５
７６号および同［４，２０５，１６０号各明細書に記載
されている重合体を包含する。
て遭遇する他の重合体は、米国特許第４６４２，９４９
号、同第４．１４１，９３４号、同第４，１６７．５４
３号、同第４．１９７．２６３号、同第４．１９７．５
７６号および同［４，２０５，１６０号各明細書に記載
されている重合体を包含する。
１９８１年１１月２５日付出願の米国特許出願第５２４
．９００号明細書は、このような重合体および重合体ブ
レンドにおける交叉結合およびふくれ（ブリスター）を
生ずる傾向を制御するために硫黄酸を使用することを数
量している。
．９００号明細書は、このような重合体および重合体ブ
レンドにおける交叉結合およびふくれ（ブリスター）を
生ずる傾向を制御するために硫黄酸を使用することを数
量している。
本発明は、この傾向全制御する他の手段を提供しそして
より有利な性質を達成するための組成物範囲全拡張しま
たは重合体に対する許容加工条件を広けることケ可能に
する。
より有利な性質を達成するための組成物範囲全拡張しま
たは重合体に対する許容加工条件を広けることケ可能に
する。
本発明は、組成物が重合体組成物の１００部当り多塩基
性燐含有酸の酸性エステルＱ、５〜５重置部の有効量を
含有していることを特徴とする不飽和ニトリルおよび不
飽和ジカルボン酸無水物から誘導され次重合体単位を含
有する交叉結合を生ずる傾向の減少された重合体組成物
を提供する。
性燐含有酸の酸性エステルＱ、５〜５重置部の有効量を
含有していることを特徴とする不飽和ニトリルおよび不
飽和ジカルボン酸無水物から誘導され次重合体単位を含
有する交叉結合を生ずる傾向の減少された重合体組成物
を提供する。
重合体組成物は単一の重合体によって提供されてもよい
しｔ友はそｒ１重合体の混合物であってもよい。すなわ
ち、重合体組成物は例えばスチレン／マレイン酸無水物
／アクリロニトリルターポリマー（またはそのゴム変性
均等物）であるかまたけスチレン／マレイン酸無水物共
重合体（またはそのゴム変性均等物）とスチレン／アク
リロニトリル共重合体またはアクリロニトリル／ブタジ
ェン／スチレン（ＡＢ８）共１合体またはニトリルゴム
との混合物であることができる。
しｔ友はそｒ１重合体の混合物であってもよい。すなわ
ち、重合体組成物は例えばスチレン／マレイン酸無水物
／アクリロニトリルターポリマー（またはそのゴム変性
均等物）であるかまたけスチレン／マレイン酸無水物共
重合体（またはそのゴム変性均等物）とスチレン／アク
リロニトリル共重合体またはアクリロニトリル／ブタジ
ェン／スチレン（ＡＢ８）共１合体またはニトリルゴム
との混合物であることができる。
一般に、交叉結合作用は、ニトリルおよび無水物成分の
量が全く低い場合においてさえもはじまるが、予期され
るように作用の有意性は量によって比例的に増大する。
量が全く低い場合においてさえもはじまるが、予期され
るように作用の有意性は量によって比例的に増大する。
従って、本発明は、ニトリルおよび無水物成分の量がそ
れぞれ組成物重量の約５重量僑以上である場合に特に有
用である。本発明の方法は、組成物中の無水物の量が′
＃Ｊ５〜３０９６の間にありそしてニトリルの量が全重
合体組成物の約５〜２０％の間にある場合ＫＩ￥ｆに有
用である。
れぞれ組成物重量の約５重量僑以上である場合に特に有
用である。本発明の方法は、組成物中の無水物の量が′
＃Ｊ５〜３０９６の間にありそしてニトリルの量が全重
合体組成物の約５〜２０％の間にある場合ＫＩ￥ｆに有
用である。
鱗の酸性エステルは、エステル化基としてｃ１〜Ｃ２０
の置換または未置換の直鎖状着定は有枝鎖状アルキル基
を使用した多塩基性燐含有酸の不完全なエステル化によ
って形成されたエステルである。好適なアルキル基は４
〜１８個の炭素原子を有しそしてブチル、ヘキシル、オ
クチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ドデシ
ル、２−ブチルオクチル、ステアリル、オレイル、パル
ミチルおよびこのような基のハロ、ヒドロキシおよびア
ルコキシ置換誘導体を包含する。すぐｊ、た結果は未置
換の０６〜Ｃ１０アルキル基を使用して得られる。ステ
アリルＦｉまた好適なエステル化基である。
の置換または未置換の直鎖状着定は有枝鎖状アルキル基
を使用した多塩基性燐含有酸の不完全なエステル化によ
って形成されたエステルである。好適なアルキル基は４
〜１８個の炭素原子を有しそしてブチル、ヘキシル、オ
クチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ドデシ
ル、２−ブチルオクチル、ステアリル、オレイル、パル
ミチルおよびこのような基のハロ、ヒドロキシおよびア
ルコキシ置換誘導体を包含する。すぐｊ、た結果は未置
換の０６〜Ｃ１０アルキル基を使用して得られる。ステ
アリルＦｉまた好適なエステル化基である。
酸性エステルが形成される燐の多塩基性酸は、３価また
は５価の燐に基づくものでありそして一般式（ＨＯｉＰ
（亜燐酸）、（ＯＨ＋ｒＰ ：Ｏ（燐酸）、ＲＯ−Ｐ−
（ＯＨ）２（アルキルオたけアリール燐酸）また＃′１
Ｒ−ｐ−（ｏＨ）２＋１ （例えばフェニルホスホン酸）ｆ有する。これらの式中
Ｒけヒドロカルビル基である。すなわち部分エステルは
必然的にモノエステルまたはジエステルである。商業的
エステルはしばしば混合エステルである。従って、酸性
エステルなる記載はエステルが主成分である混合物を包
含することを企図している。燐の多塩基性酸は有利には
燐酸であるけれども、同様な結果は亜燐酸、ホスホン酸
などの部分エステルを使用して得ることができる。
は５価の燐に基づくものでありそして一般式（ＨＯｉＰ
（亜燐酸）、（ＯＨ＋ｒＰ ：Ｏ（燐酸）、ＲＯ−Ｐ−
（ＯＨ）２（アルキルオたけアリール燐酸）また＃′１
Ｒ−ｐ−（ｏＨ）２＋１ （例えばフェニルホスホン酸）ｆ有する。これらの式中
Ｒけヒドロカルビル基である。すなわち部分エステルは
必然的にモノエステルまたはジエステルである。商業的
エステルはしばしば混合エステルである。従って、酸性
エステルなる記載はエステルが主成分である混合物を包
含することを企図している。燐の多塩基性酸は有利には
燐酸であるけれども、同様な結果は亜燐酸、ホスホン酸
などの部分エステルを使用して得ることができる。
添加される量は、重合体組成物の重量１００部轟９酸性
エステル約Ｑ、５〜５部そして好適な酸性エステルに対
しては１〜５部となし得る。使用される酸性エステルの
有効量は、ある程度エステル化基のサイズによって決定
される。もしこｎが大でありすなわち６〜２０個の炭素
原子のものである場合は、使用される量は範囲の上部に
向って変動す５る。エステルが０１〜ｃ５の有機基から
形成される場合は、前述した範囲の下限がより適当して
いる。
エステル約Ｑ、５〜５部そして好適な酸性エステルに対
しては１〜５部となし得る。使用される酸性エステルの
有効量は、ある程度エステル化基のサイズによって決定
される。もしこｎが大でありすなわち６〜２０個の炭素
原子のものである場合は、使用される量は範囲の上部に
向って変動す５る。エステルが０１〜ｃ５の有機基から
形成される場合は、前述した範囲の下限がより適当して
いる。
酸性エステルは任意の有利な方法によって添加すること
ができるが、無水物含有成分および二訃すル含有成分が
異なる重合体中にある場合は、重合体成分を一緒に混合
する前に酸部分をそれぞれの重合体成分と混合するかま
た／ｆｉ酸部分を二） ＩＪル含有成分単独と混合する
ことが有利であることが判つ次。その理由は確実に判っ
ておらないがそれはおそらく単にそれによって得られる
添加剤の良好な分散の故であろう。
ができるが、無水物含有成分および二訃すル含有成分が
異なる重合体中にある場合は、重合体成分を一緒に混合
する前に酸部分をそれぞれの重合体成分と混合するかま
た／ｆｉ酸部分を二） ＩＪル含有成分単独と混合する
ことが有利であることが判つ次。その理由は確実に判っ
ておらないがそれはおそらく単にそれによって得られる
添加剤の良好な分散の故であろう。
本発明を単に説明するために、２種の酸性エステルをマ
レイン酸無水物的２５．５重ｓ ４ ｆｉａ有するスチ
レン／マレイン酸無水物／メタクリル酸メチルターポリ
マー５６，５重量優およびアクリロニトリル約１五７重
量嘩を含有するＡＢＳ（ＳＡＮ共重合体のマトリックス
中に分散しな５ＡＮ−グラフト化ポリブタジェン粒子）
６１５１６からなるポリブレンドと混合する。
レイン酸無水物的２５．５重ｓ ４ ｆｉａ有するスチ
レン／マレイン酸無水物／メタクリル酸メチルターポリ
マー５６，５重量優およびアクリロニトリル約１五７重
量嘩を含有するＡＢＳ（ＳＡＮ共重合体のマトリックス
中に分散しな５ＡＮ−グラフト化ポリブタジェン粒子）
６１５１６からなるポリブレンドと混合する。
特に示した場合以外は、ターポリマーおよびはじめのＡ
ＢＳ成分を可塑剤（使用する場合）、潤滑剤、抗酸化剤
および酸性法ステルと一緒に混合する。次いでこれを更
にＡＢ８成分と混合して前記のブレンドを得る。このブ
レンドを循環空気炉中で８０℃で乾燥しそしてガス抜き
を有する二段スクリューを使用して２．５ ｃｍのキリ
オン押出機で押出すかまたはパンバリミキサーで配合す
る。
ＢＳ成分を可塑剤（使用する場合）、潤滑剤、抗酸化剤
および酸性法ステルと一緒に混合する。次いでこれを更
にＡＢ８成分と混合して前記のブレンドを得る。このブ
レンドを循環空気炉中で８０℃で乾燥しそしてガス抜き
を有する二段スクリューを使用して２．５ ｃｍのキリ
オン押出機で押出すかまたはパンバリミキサーで配合す
る。
ブレンドのはレットを８０℃で１６時間真空乾燥しそし
て５．５１ ＭＰａ圧力を使用して２５．４ ｆ −／
−一ブルグ、成形機で成形する。アイゾツト棒（１，；
’７ａｗｘ １２７５１Ｘ １２．７ｍ）’ｉｔ ２８
２℃の素材温度でアーブルグ成形機から直接そしてｔた
５分、１０分および１５分の滞留時間（すなわち素材温
度におけるアーブルグ成形機中の時間の長さ）の彼に成
形する。それぞれの時間において、５本の棒を成形しそ
して起ったふくれ（分解を示す）の程度を判定するため
によく検査する。そｔから棒をトーマスミルで粉砕する
。粉砕した４１？１６時間真空乾燥しそしてモノサンド
自動細管レオメータ−を使用して２４６℃で１００５ｅ
ｃ−’ Ｋおける見掛は粘度を淘定するために使用する
〔レオメータ−および見掛は粘度を得る方法は米国モノ
サント・リサーチやコーポレーションの型式３５０１−
Ｈ自動細管レオメータ−に対する指示書（１９７２年４
月発行に記載されている〕。見掛は粘度の変化は、長時
間上昇した温度にさらし几後に起る変化のすぐれた目安
を与える。高い粘度は交叉結合による分子量の増大を示
す。
て５．５１ ＭＰａ圧力を使用して２５．４ ｆ −／
−一ブルグ、成形機で成形する。アイゾツト棒（１，；
’７ａｗｘ １２７５１Ｘ １２．７ｍ）’ｉｔ ２８
２℃の素材温度でアーブルグ成形機から直接そしてｔた
５分、１０分および１５分の滞留時間（すなわち素材温
度におけるアーブルグ成形機中の時間の長さ）の彼に成
形する。それぞれの時間において、５本の棒を成形しそ
して起ったふくれ（分解を示す）の程度を判定するため
によく検査する。そｔから棒をトーマスミルで粉砕する
。粉砕した４１？１６時間真空乾燥しそしてモノサンド
自動細管レオメータ−を使用して２４６℃で１００５ｅ
ｃ−’ Ｋおける見掛は粘度を淘定するために使用する
〔レオメータ−および見掛は粘度を得る方法は米国モノ
サント・リサーチやコーポレーションの型式３５０１−
Ｈ自動細管レオメータ−に対する指示書（１９７２年４
月発行に記載されている〕。見掛は粘度の変化は、長時
間上昇した温度にさらし几後に起る変化のすぐれた目安
を与える。高い粘度は交叉結合による分子量の増大を示
す。
若干の例においては、ブレンドはオ友射出成形試料に対
するアイゾツト−撃強度（ＡＳＴＭ Ｄ−２５６を使用
）および荷重下における変形温度すなわちＤＴＵＬ （
ＡＳＴＭ Ｄ−６４８を使用）Ｋついて試験した。更に
、試料を破損時における伸び％ （Ａ８ＴＭＤ−６５８
）について試験した。ガードナー衝撃は、１．１７ｍの
直径のダートを使用して２．５４簡の厚さの試料に対し
て評価し次。
するアイゾツト−撃強度（ＡＳＴＭ Ｄ−２５６を使用
）および荷重下における変形温度すなわちＤＴＵＬ （
ＡＳＴＭ Ｄ−６４８を使用）Ｋついて試験した。更に
、試料を破損時における伸び％ （Ａ８ＴＭＤ−６５８
）について試験した。ガードナー衝撃は、１．１７ｍの
直径のダートを使用して２．５４簡の厚さの試料に対し
て評価し次。
この例においては、ジ（２−エチルへキシルノモノ酸ホ
スフェートおよびモノ（２−エチルへキシル〕ジ酸ホス
フェートの性能を、可塑剤としてそして交叉結合に対す
る前記ブレンドの安定剤として評価した。結果Ｆｉ第１
表に示すとおりである。
スフェートおよびモノ（２−エチルへキシル〕ジ酸ホス
フェートの性能を、可塑剤としてそして交叉結合に対す
る前記ブレンドの安定剤として評価した。結果Ｆｉ第１
表に示すとおりである。
（注）混合される添加剤の部数は、重合成分の１００重
量部を基にしたものである。
量部を基にしたものである。
（１） １，３．５−）リスチル−２，４，６−）リ
ス〔３，５−′）第３級ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル〕ヘンゼン、（２）低分子量のポリエチレンワックス
潤滑剤、（３）粘度およびふくｆ′Ｌ＃′ｉ、アーブル
グ成形機中における素材温度に保持した表に示した分数
の後にそれぞれ評価した。
ス〔３，５−′）第３級ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル〕ヘンゼン、（２）低分子量のポリエチレンワックス
潤滑剤、（３）粘度およびふくｆ′Ｌ＃′ｉ、アーブル
グ成形機中における素材温度に保持した表に示した分数
の後にそれぞれ評価した。
上記から、理解し得るように、酸性ホスフェートは標準
のステアリン酸ブチルよりも良好な可塑剤として作用す
るばかりでなく、ふくれに対するブレンドの安定性に有
意な寄与をなしそして粘度増加割合の減少によって証明
されるように交叉結合′ｔ−阻止する。このことの例外
は（＋５）であって得られ几残りのデータと調和しない
で意外な粘度増大を示しており、酸官能分の大量の存在
は交叉結合の抑制に望ましくない結果を生み得るという
ことを示す。
のステアリン酸ブチルよりも良好な可塑剤として作用す
るばかりでなく、ふくれに対するブレンドの安定性に有
意な寄与をなしそして粘度増加割合の減少によって証明
されるように交叉結合′ｔ−阻止する。このことの例外
は（＋５）であって得られ几残りのデータと調和しない
で意外な粘度増大を示しており、酸官能分の大量の存在
は交叉結合の抑制に望ましくない結果を生み得るという
ことを示す。
前記ポリブレンドにおける五酸化燐の使用は、−αＳＳ
の濃度においてはふくれおよび交叉結合に対しそして１
慢の他の′ＩＩＩ！度においては交叉結合に対して若干
の小なる作用を有している。これらの濃度以上の濃度に
おいては、有利な作用は観察されない。この作用は、微
量の水の存ｎ−そして結果としてメタ燐酸の存在の反映
であるということが理論づけられる。
の濃度においてはふくれおよび交叉結合に対しそして１
慢の他の′ＩＩＩ！度においては交叉結合に対して若干
の小なる作用を有している。これらの濃度以上の濃度に
おいては、有利な作用は観察されない。この作用は、微
量の水の存ｎ−そして結果としてメタ燐酸の存在の反映
であるということが理論づけられる。
酸性エステルの活性部分は前記の酸（エステル部分は可
塑化による有利な変性を与える」であるように思われる
けれども、酸官能分の過度な量は実際に重合体組成物の
粘度安定性を害し得るということが判つ九。このために
、エステル化していない酸は、ふくれの減少に対して魅
力ある添加剤とみなされない。
塑化による有利な変性を与える」であるように思われる
けれども、酸官能分の過度な量は実際に重合体組成物の
粘度安定性を害し得るということが判つ九。このために
、エステル化していない酸は、ふくれの減少に対して魅
力ある添加剤とみなされない。
−舎
・
□前記の例から、酸性エステル
は、不飽和無水物単量体および不飽和二） ＩＪル単量
体から誘導された単位を含有するポリブレンドの成形に
おいて普通遭遇する交叉結合を制御しそしてふくれの開
始を遅嬌するのに有効であることが判る。
□前記の例から、酸性エステル
は、不飽和無水物単量体および不飽和二） ＩＪル単量
体から誘導された単位を含有するポリブレンドの成形に
おいて普通遭遇する交叉結合を制御しそしてふくれの開
始を遅嬌するのに有効であることが判る。
酸性エステルの使用によって加工性が改善される重合体
組成物は、例えば米国特許第４，２６２，０９６号Ｑｊ
ｕｌＩＫ記載されているようなスチレン、マレイン酸無
水物およびアクリロニトリルのターポリマーまたはこの
ような重合体のゴム変性物のような単一の１合体であり
得る。このタイプの好適碌ターポリマーは、マレイン酸
無水物１５〜５０重量慢およびアクリロニトリル５〜２
０重量Ｓを含有する。特に有利なターポリマーは、ＯＣ
以下そして好適Ｋ ｔ′ｉ−３０℃以下のガラス転移温
度を有するゴム１０〜３０重量１１ｖｒ含有している。
組成物は、例えば米国特許第４，２６２，０９６号Ｑｊ
ｕｌＩＫ記載されているようなスチレン、マレイン酸無
水物およびアクリロニトリルのターポリマーまたはこの
ような重合体のゴム変性物のような単一の１合体であり
得る。このタイプの好適碌ターポリマーは、マレイン酸
無水物１５〜５０重量慢およびアクリロニトリル５〜２
０重量Ｓを含有する。特に有利なターポリマーは、ＯＣ
以下そして好適Ｋ ｔ′ｉ−３０℃以下のガラス転移温
度を有するゴム１０〜３０重量１１ｖｒ含有している。
適当なゴムはポリブタジェン、ポリイソプレン、ポリク
ロロプレン、ＫＰＤＭゴム、エチレン／酢酸ビニルゴム
、アクリレートゴムおよびボＩＪ Ｏンテナマーを包
含する。
ロロプレン、ＫＰＤＭゴム、エチレン／酢酸ビニルゴム
、アクリレートゴムおよびボＩＪ Ｏンテナマーを包
含する。
あるいはまた、そしてしばしば好適ＫＦｉ、不飽和二）
ＩＪルの若干またはすべては、不飽和ジカルボン酸無
水物を与える重合体とは異なる重合体によって与えるこ
とができる。すなわち、重合体組成物は好適にはマレイ
ン酸無水物少なくとも１０１１量−そしてより好適には
マレイン酸無水物２０〜３５重量嘔のような少なくとも
２０重量憾を含有するスチレン／マレイン酸無水物共重
合体のような無水物含有重合体、またはスチレンの一部
が共重合体重量の２〜２（ｌｔ与えるようなアクリレー
トまたはメタクリレートエステルのような非ニトリル共
重合性単量体によって置換されたターポリマーからな９
得る。
ＩＪルの若干またはすべては、不飽和ジカルボン酸無
水物を与える重合体とは異なる重合体によって与えるこ
とができる。すなわち、重合体組成物は好適にはマレイ
ン酸無水物少なくとも１０１１量−そしてより好適には
マレイン酸無水物２０〜３５重量嘔のような少なくとも
２０重量憾を含有するスチレン／マレイン酸無水物共重
合体のような無水物含有重合体、またはスチレンの一部
が共重合体重量の２〜２（ｌｔ与えるようなアクリレー
トまたはメタクリレートエステルのような非ニトリル共
重合性単量体によって置換されたターポリマーからな９
得る。
このような重合体組成物の二） ＩＪル含有成分は、ア
クリロニトリル２０〜７０重量％を含有するスチレン／
アクリロニトリルおよびアクリロニトリル含蓄が好適に
は少なくとも８チそして好適にはＡＢ８重合体１量の少
なくとも１５１であるアクリロニトリル／ブタジェン／
スチレン（ＡＢＳ）のよりな１１合体によって与えるこ
とができる。
クリロニトリル２０〜７０重量％を含有するスチレン／
アクリロニトリルおよびアクリロニトリル含蓄が好適に
は少なくとも８チそして好適にはＡＢ８重合体１量の少
なくとも１５１であるアクリロニトリル／ブタジェン／
スチレン（ＡＢＳ）のよりな１１合体によって与えるこ
とができる。
前記例はマレイン酸およびアクリロニトリルによるもの
であるが、理解されるように、これらの単量体の若干ま
たはすべてはそれぞれイタコン酸無水物、アコニット酸
無水物およびシトラコン酸無水物およびメタクリロニト
リルのような既知の同族体によって置換することができ
る。
であるが、理解されるように、これらの単量体の若干ま
たはすべてはそれぞれイタコン酸無水物、アコニット酸
無水物およびシトラコン酸無水物およびメタクリロニト
リルのような既知の同族体によって置換することができ
る。
酸性エステル以外に、重合体組成物は、抗酸化剤、可塑
剤、連鎖移動剤、難燃剤、流動助剤、顔料、帯電防止添
加剤、繊維状または粒子状充填剤などのような他の普通
の添加剤を含有せしめて物理学ま次は化学的性質を改善
することができる。すべてのこのようなおよび関連した
変性は本発明の範囲内にあるとみなされることを企図す
るものである。
剤、連鎖移動剤、難燃剤、流動助剤、顔料、帯電防止添
加剤、繊維状または粒子状充填剤などのような他の普通
の添加剤を含有せしめて物理学ま次は化学的性質を改善
することができる。すべてのこのようなおよび関連した
変性は本発明の範囲内にあるとみなされることを企図す
るものである。
特許出願人 モノサンド・力／パニ−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）重合体組成物が不飽和ニトリルおよび不飽和ジカル
ボン酸無水物から誘導された重合体単位を含有しそして
また重合体組成物の１００重量部当り燐の多塩基性酸の
酸性エステル約α５〜５重量部を含有する加工中の交叉
結合傾向を減少せしめた重合体組成物。 ２）無水物およびニトリルのそれぞれから誘導された重
合体組成物なくと４５重量嘔を含有する前記特許請求の
範囲第１項記載の重合体組成物。 ５）酸性エステルが燐酸のモノまたはジエステルである
前記特許請求の範囲第１項記載の重合体組成物。 １） ＩＩ性エステルが燐酸のｃ４〜ｃ１２アルキル
モノまたはジエステルからなる群から選択さｎたもので
ある前記特許請求の範囲第１項記載の重合体組成物。 ５） ＩＩ性エステルが燐酸の２−エチルヘキシルお
よびステアリルエステルからなる群から選択されたもの
でありそして重合体組成物１００部当りα５〜５重量部
の量で存在する前記特許請求の範囲第１項記載の重合体
組成物。 ６）不飽和ニトリルおよび無水物から誘導された重合体
単位が同じ重合体中に存在する前記特許請求の範囲第１
〜５項記載のいずれか一つによる重合体組成物。 ７）１合体酸分がアクリロニトリル５〜２０重量嘩およ
びマレイン酸無水物１５〜３０重量１を含有するスチレ
ン、アクリロニトリルおヨヒマレイン酸無水物のターポ
リマーからなる前記特許請求の範囲ＩＮ〜５項記載のい
ずれか一つによる重合体組成物。 ８）重合体成分がメチレフ５０〜８３重量悌、マレイン
酸無水物１０〜！１５重量嘔およびメタクリル酸メチＡ
ｊ２〜２０重量Ｓｔ−有する共重合体およびアクリロニ
トリル２０〜７０憾を含有するスチレンおよびアクリロ
ニトリルの共１合体からなりそして成分重合体の相対的
割合が組成物の重量を基にしてマレイン酸無水物および
アクリロニトリルのそれぞれ約５％を与えるように選択
された前記特許請求の範囲第１〜５項記載のいずれか一
つＫよる重合体組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/361,325 US4387191A (en) | 1982-03-25 | 1982-03-25 | Heat stabilized polymers |
| US361325 | 1982-03-25 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58173144A true JPS58173144A (ja) | 1983-10-12 |
Family
ID=23421583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58048021A Pending JPS58173144A (ja) | 1982-03-25 | 1983-03-24 | 熱安定化された重合体 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4387191A (ja) |
| EP (1) | EP0091417B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58173144A (ja) |
| AU (1) | AU554604B2 (ja) |
| CA (1) | CA1185725A (ja) |
| DE (1) | DE3363014D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20190058674A (ko) * | 2016-11-10 | 2019-05-29 | 바젤 폴리올레핀 게엠베하 | 3종 이상의 중합 구역을 갖는 기상 반응기에서의 올레핀 중합 방법 |
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|---|---|---|---|---|
| DE3529248A1 (de) * | 1985-08-16 | 1987-02-26 | Bayer Ag | Terpolymerisate |
| US5132364A (en) * | 1990-04-04 | 1992-07-21 | General Electric Company | Stabilization of polymers containing an unsaturated dicarboxylic acid anhydride as a component |
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| EP2692519A1 (de) | 2012-08-02 | 2014-02-05 | Basf Se | Wärmeformbeständiger und stabilisierter Schaumstoff aus Styrolcopolymeren |
| EP2910580B1 (en) * | 2012-10-22 | 2017-06-28 | Denka Company Limited | Aromatic vinyl-vinyl cyanide resin composition with improved heat resistance |
Family Cites Families (12)
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| US2873211A (en) * | 1955-10-26 | 1959-02-10 | American Marietta Company Ston | Carboxylic-nitrile-acrylate ester coating composition, process and coated product |
| US3050487A (en) * | 1958-03-07 | 1962-08-21 | Phillips Petroleum Co | Reducing stickiness during the milling of a rubbery diene polymer by addition of a hydrocarbon acid ester of a phosphoric acid |
| US3575944A (en) * | 1966-12-27 | 1971-04-20 | Monsanto Co | Process of improving the basic dye acceptance of acrylonitrile-polymer containing fibers by using an alkaryl polyethoxy phosphate ester |
| US3642949A (en) * | 1969-03-28 | 1972-02-15 | Dow Chemical Co | Impact resistant high heat distortion composition |
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| US3794616A (en) * | 1971-03-29 | 1974-02-26 | Dow Chemical Co | Heat stabilized compositions |
| DE2747822C2 (de) * | 1977-10-26 | 1985-05-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische Formmassen |
| DE2747823C2 (de) * | 1977-10-26 | 1985-08-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische Formmassen |
| US4223096A (en) * | 1977-12-27 | 1980-09-16 | Monsanto Company | Rubber-modified terpolymer with improved molding characteristics |
| US4305869A (en) * | 1978-07-24 | 1981-12-15 | Monsanto Company | Terpolymers with improved heat distortion resistance |
-
1982
- 1982-03-25 US US06/361,325 patent/US4387191A/en not_active Expired - Fee Related
-
1983
- 1983-03-24 DE DE8383870032T patent/DE3363014D1/de not_active Expired
- 1983-03-24 JP JP58048021A patent/JPS58173144A/ja active Pending
- 1983-03-24 CA CA000424434A patent/CA1185725A/en not_active Expired
- 1983-03-24 EP EP83870032A patent/EP0091417B1/en not_active Expired
- 1983-03-24 AU AU12787/83A patent/AU554604B2/en not_active Ceased
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20190058674A (ko) * | 2016-11-10 | 2019-05-29 | 바젤 폴리올레핀 게엠베하 | 3종 이상의 중합 구역을 갖는 기상 반응기에서의 올레핀 중합 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU554604B2 (en) | 1986-08-28 |
| US4387191A (en) | 1983-06-07 |
| DE3363014D1 (en) | 1986-05-22 |
| EP0091417A1 (en) | 1983-10-12 |
| EP0091417B1 (en) | 1986-04-16 |
| AU1278783A (en) | 1983-09-29 |
| CA1185725A (en) | 1985-04-16 |
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