JPS6330549A - ポリ塩化ビニル又は塩化ビニル共重合体をベ−スとする安定化された成形材料 - Google Patents

ポリ塩化ビニル又は塩化ビニル共重合体をベ−スとする安定化された成形材料

Info

Publication number
JPS6330549A
JPS6330549A JP62174038A JP17403887A JPS6330549A JP S6330549 A JPS6330549 A JP S6330549A JP 62174038 A JP62174038 A JP 62174038A JP 17403887 A JP17403887 A JP 17403887A JP S6330549 A JPS6330549 A JP S6330549A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formula
group
zinc
carbon atoms
alkyl group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP62174038A
Other languages
English (en)
Inventor
ブルーノ・ケンパー
ハイモ・ビーリンガー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huels AG
Original Assignee
Huels AG
Chemische Werke Huels AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huels AG, Chemische Werke Huels AG filed Critical Huels AG
Publication of JPS6330549A publication Critical patent/JPS6330549A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/37—Thiols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/02—Polyamines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 従来の技術 塩素含有重合体、特にポリ塩化ビニルは周知の通り１例
えば加工に際して熱の作用下に変色及び機械的特性を損
傷する原因となる崩壊を生じる。
従ってこの種の重合体には加工前に安定剤を添加する必
要がある。ポリ塩化ビニル用の安定剤としては本質的に
オルガノ錫化合物、有機及び無機の鉛塩、有機アンチモ
ン化合物、カルボン酸−カドミウム及び−バリウム、又
はカルボン酸−亜鉛及び−カルシウムからなる混合物が
使用される。これらのいわゆる−次安定剤にはしばしば
その作用効果を改良するために補助安定剤が添加される
。
−次又は補助安定剤の作用並びにその協働作用（相乗作
用）は関係文献９例えばり、　１．Ｎａ５ｓの論文。
’Ｈｅａｔ　　５ｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ”　　（Ｋｉｒ
ｋ　　Ｏｌ、ｈｍｅｒ、−Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄ−ｉａ
　ｏｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ−、
第１２巻、第３版。
第２２５頁、　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎ
ｓ出版、　１９８０年）に記載されている。
この種の安定剤の作用効果は多くの使用目的にとって十
分ではあるが、その使用には若干の重要な制約がある。
すなわち鉛−、アンチモン−及びカドミウム−安定剤は
その毒性の故にすべての分野においては、特に食品用包
装材料又は医薬分野においは使用することができない、
オルガノ錫化合物（その内のいくつかは毒物学的に危険
はない〉は、この化合物が極めて窩価でありまた入手困
難であることから広範囲の使用には適していないこれに
対して米国特許第２４４６９７６号明細書に記載されて
いるようなカルボン酸−亜鉛及び−カルシウムからなる
生理学的に問題のない安定剤混合物では不十分な安定化
しか得られない（第Ａ表の実施例２参照）。
この理由からカルボン酸−亜鉛及び−カルシウムに補助
安定剤２例えばエポキシ化合物、ポリオール、有機ホス
ファイト、置換ジヒドロピリジン、１，３−ジゲトン又
はこれらの化合物からなる混合物を添加する。しかしこ
れらの安定剤混合物のすべてはその作用においてなお不
十分である。それというのもこうして安定化された成形
材料の長時間安定度は不十分であり、及び／又は初期着
色は貧弱又は不良であるからである。特に重合材料の初
期着色及び透明度は長時間安定度のなめに必要な多量の
カルボン酸カルシウムを含むことによって著しく阻害さ
れる。
発明が解決しようとする問題点 この公知技術水準の欠点は１式： ％式％ ［式中ＲＬ及びＲ２は同−又は異なっていてよく、直鎖
又は分枝鎖の１５合によっては水酸基で１換されていて
もよい炭素原子数８〜２１の脂肪族アシル基又は、場合
によっては炭素原子数１〜２２のアルキル基で置換され
ていてもよい芳香族アシル基又は、場合によっては炭素
原子数１へ２２のアルキル基で置換されていてもよいア
リール基を表わす］で示される亜鉛化合物の１８以上、
及び／又は式： Ｒ３５−Ｚｎ−３Ｒ’　　　　　　　ＩＩ［式中Ｒ３及
びＲ４は同−又は異なっていてよく、直鎖又は分枝鎖の
炭素原子数６〜２２のアルキル基又は、場合によっては
炭素原子数１〜２２のアルキル基で置換されていてもよ
いアリール基又は、基：　　−Ｘ−ＣＯ−０−Ｙを表わ
し、Ｘはアルキレン基（ＣＨ２）ＩＩ　（１１＝１〜２
０）、フェニレン基又はアルキリデン基：　−ＣＨｚ−
（Ｚ・直鎖又は分枝鎖の炭素原子数１〜２２のアルキル
基又は基：　−Ｃ）＋２−Ｃｏ−０−Ｙ）を表わし、Ｙ
は直鎖又は分枝鎖の炭素原子数６〜２２のアルキル基を
表わすコで示される亜鉛化合物の１種以上、及び／又は
式： ％式％ ［式中Ｒ５は式１中のＲ１又はＲ２と同じものを表わし
　Ｒ６は式■中のＲ３又はＲ４と同じものを表わす］で
示される亜鉛化合物の１種以上、及び式： ％式％ ［式中Ｒは場合によっては異なっていてもよい直鎖又は
分枝鎖の炭素原子数１〜２２のアルキル基又は場合によ
っては置換されていてもよいシクロアルキル−又はアリ
ール基、有利には炭素原子数１〜１２のアルキル基を表
わし、ｎは１０〜１００００の整数を表わす］で示され
るポリオキサゾリン１種以上を含むことによって特徴づ
けられる。少なくとも１種の亜鉛化合物及び少なくとも
１種の補助安定剤からなる安定剤系を含む、ポリ塩化ビ
ニル又は塩化ビニル共重合体をベースとする安定化され
た成形材料を提供することによって克服することができ
た。
安定化された成形材料は式Ｉ及び／又は式■及び／又は
式■の化合物を１重合体に対して有利には全体で０．０
２〜２．０重量％、特に０．０５〜１．０重量％の量で
含有する。
更に安定化された成形材料は式■の化合物を。
重合体に対して有利には０，０２〜２．０重量％、特に
０．０５〜１．０重量％の量で含有する。
式■及び／又は式■及び／又は式可の化合物及び弐Ｖの
化合物を一次安定剤に対する添加剤として錫、鉛又はア
ンチモンの化合物の形でか又はカドミウム−、バリウム
−、カルシウム−及び亜鉛化合物からなる混合物の形で
含有するこの種の安定化された成形材料も特に適してい
る。
問題点を解決するための手段 この課題は１式： ％式％ ［式中Ｒ１及びＲ２は同−又は異なっていてよく、直鎖
又は分枝鎖の、場合によっては水酸基で置換されていて
もよい炭素原子数８〜３６の脂肪族アシル基又は、場合
によっては炭素原子数１〜２２のアルキル基で置換され
ていてもよい芳香族アシル基又は、場合によっては炭素
原子数１〜２２のアルキル基で置換されていてもよいア
リール基を表わす］で示される亜鉛化合物の１種以上、
又は式： ％式％ ［式中Ｒ３及びＲ４は同−又は異なっていてよく、直鎖
又は分枝鎖の炭素原子数６〜２２のアルキレン基又は、
場合によっては炭素原子数１〜２２のアルキル基で置換
されていてもよいアリール基又は、基ニーｘ−ｃｏ−ｏ
−ｙを表わし、Ｘはアルキレン基（Ｃ）１２）ＩＩ　（
ＩＩ　＝１〜２０）、フェニレン基又はアルキリデン基
：　−ＣＨｌ−（Ｚ＝直鎖又は分枝鎖の炭素原子数１〜
２２のアルキル基又は基：　−Ｃ）Ｉ２−Ｃｏ−０−Ｙ
）を表わし、Ｙは直鎖又は分枝鎖の炭素原子数６〜２２
のアルキル基を表わす］で示される亜鉛化合物の１種以
上、及び／又は式： ％式％ ［式中Ｒ５は式■中のＲＬ又はＲ２と同じものを表わし
　Ｒ６は式■中のＲ３又はＲ４と同じものを表わす］で
示される亜鉛化合物の１種以上、及び式： ［式中Ｒは場合によっては異なっていてもよい直鎖又は
分枝鎖の炭素原子数１〜２２のアルキル基又は場合によ
っては置換されていてもよいシクロアルキル−又はアリ
ール基、有利には炭素原子数１〜１２のアルキル基を表
わし、ｎは１０〜１００００の整数を表わす］で示され
るポリオキサゾリン１種以上からなる。ポリ塩化ビニル
又は塩化ビニル共重合体をベースとする成形材料を安定
化するための安定剤系を提供することによって解決され
る。
安定剤系は亜鉛化合物及びポリオキサゾリンを有利には
重量比１：ｌＯ〜１０　：　１．特に重量比１：５〜５
：１で含む。
この公知の一次安定剤及び安定剤系は１例えばＧＸｃｈ
ｊｅｒ−ｋｌ（ｌｌｌｅｒの論文　−Ｋｕｎｓｔｓｔｏ
ｆｆａｄｄｉｔｉｖｅ”　　。
Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ出版社、第２版、　１９８
３年、第１９９頁以降に記載されている。
Ｒがメチル基、エチル基又はイソプロピル基を表わす式
■の化合物１種以上及び／又はＲがメチル基及び／又は
エチル基及び／又はイソプロピル基を表わす共重合体を
含むこの種の安定化された成形材料は有利である。
安定化された成形材料は有利な実施例では式■、式■又
は式■の亜紹化合物少なくとも１種の池に１式■のポリ
オキサゾリン又はコポリオキサゾリン少なくとも１捌及
び場合によっては軟化剤。
補助安定剤例えばエポキシ化合物、ホスファイト、ポリ
オール又は１，３−ジケトン、並びに常用の加工助剤を
含む。
式１１式■又は式■の亜鉛化合物少なくとも１種及び弐
■のポリオキサゾリン又はコポリオキサゾリン少なくと
も１種からなる本発明による安定剤混合物は、錫、鉛又
はアンチモンの化合物で又はカドミウム−、バリウム−
、カルシウム−及び亜鉛化合物からなる混合物で安定化
された成形材料に対する添加剤として使用することがで
きる。
この添加剤により成形材料は初期着色及び長時間安定度
に関して明らかに改良される。
本発明による安定化された成形材料は熱負荷のもとに優
れた初期着色及び透明度を良好な全安定時間と共に示す
、特に初期着色に関して本発明により使用できる安定剤
混合物は、カルボン酸−亜鉛及び−カルシウムをベース
とする常用の安定剤系並びに、欧州特許第００７００９
２号明細書（１９８３年０１月１９日出願）に記載され
ているような亜鉛メルカプトエステル及びカルシウム塩
からなる安定剤系を明らかに凌駕するく第Ａ表の実施例
６参照）。
従って塩化ビニルの重合体をベースとする本発明による
安定化された成形材料は安定剤として亜鉛のカルボキシ
レート、フェノラート又はメルカプチドとアリール−又
はアルキルオキサゾリンのホモ−又は共重合体とからな
る混合物を含む、これによって初期着色及び透明度を損
傷することなく、上記のポリオキサゾリンは亜鉛安定剤
による長時間安定化を予期し得ぬ程度に高めることを示
す（第Ａ表参照）。
本発明による成形材料のベースを形成する塩化ビニルの
重合体は例えばＫａｉｎｅｒの論文　”Ｐｏ　ｌ　ｙ−
ｖｉｎｙｌｃｈｌｏｒｉｄ　　ｕｎｄ　　Ｖｉｎｙｌｃ
ｈｌｏｒｉｄ−Ｍｉｓｃｈｐｏｌｙｍｅｒｉ−ｓａＬｅ
”　（１９６５）、　Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ
出版、第７〜５９頁に記載されているような公知の方法
（塊状−１懸濁−又は乳化重合）によって製造すること
のできるポリ塩化ビニル又は塩化ビニル共重合体である
。共重合体は例えば酢酸ビニル、塩化ビニリデン２ビニ
ルエーテル、アクリルニトリル、アクリル酸エステル、
マレイン酸−モノ−又は−ジエステル又はオレフィンの
ようなコモノマーを３０重量％まで含んでいてもよい、
グラフト重合体も使用することができ、その製造は例え
ば上記のＫａｉｎｅｒの論文第１１１頁〜第１１４頁に
記載されている。
式１２式■及び式■の化合物は公知であり、有機合成の
常法で製造することができる。すなわち式１９式■及び
式■の化合物は、酸化亜鉛又は亜鉛塩例えば塩化亜鉛、
及びカルボン酸、チオカルボン酸又はメルカプタンから
２例えばＨｏｕｂｅｎ−１１ｆｅｙ１の　＋Ｍｅシｈｏ
ｄｅｎ　ｄｅｒ　ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｅ″、第９巻（１９５５）、第４３頁〜第４５頁に記載
されているようにして製造することができる。
同様に弐■の化合物も公知であり、２−アルキルオキサ
ゾリンの重合及び共重合によって製造することができる
。この方法は例えばＴ、５ａｅ４ｕｓａ及びＳ、Ｋｏｂ
ａｙａｓｈｉ著”Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｊ−ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎ
ｏｌｏｇｙ’、補遺第１巻、　Ｗｊｌｅｙ、ＮｅｗＹｏ
ｒｋ、　１９７６年、第２２０頁に記載されている。
式１１式■及び式■に相当する化合物は亜鉛の単一又は
混合塩であってよく、これは炭素原子数８〜３６．有利
には８〜２２の脂肪酸及び炭素原子数１〜３６．有利に
は６〜２４のメルカプタン（これらは場合によっては、
原子基： Ｃ−０− を１種以上含んでいてもよい）から誘導される。
特に脂肪酸としてはカプリン酸、カプリル酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステアリン酸及びベ
ヘン酸が挙げられる。同様に分枝された脂肪酸１例えば
２−エチルヘキサン酸、２−オクチルデカン酸又はオキ
シ脂肪酸１例えば９（１０）−オキシステアリン酸又は
９，１０−ジオキシステアリン酸の塩を使用することが
可能である。亜鉛石鹸は１例えば天然の脂肪から得られ
るような囮々の脂肪酸の塩又は脂肪酸混合物の塩からな
っていてもよい、芳香族カルボン酸の塩としては、特に
安息香酸及び置換された安息香酸、特にアルキル置換さ
れた安、き、香酸の亜鉛塩を挙げることができる。フェ
ノラートとしては例えば亜鉛のメチルフェノラート、ｔ
−ブチルフェノラート、ノニルフェノラート、ドデシル
フェノラート又はナフチネートを使用することができる
。メルカプチドとしては例えばヘキシルメルカプタン、
オクチルメルカプタン、ノニルメルカプタン、デシルメ
ルカプタン、ドデシルメルカプタン、バルミチルメル力
ブタン、ステアリルメルカプタン及びベヘニルメルカプ
タンの亜鉛塩、又は分枝鎖メルカプタン例えば２−エチ
ルへキシルメルカプタン、２−エチルノニルメルカプタ
ン、２−オクチルデシルメルカプタン又は１，１−ジメ
チルデシルメルカプタンの亜鉛塩が挙げられる。同様に
芳香族メルカプタン例えばチオフェノール、ｔ−ブチル
−チオ−フェノール、ノニル−チオフェノール、ドデシ
ル−チオフェノール又はチオナフトールの亜鉛塩も使用
可能である。有利な形ではチオグリコール酸、２−メル
カプトプロピオン酸、３−メルカプトプロとオン酸又は
チオサリチル酸のブチルエステル、ヘキシルエステル、
オクチルエステル、２−エチルヘキシルエステル、２−
エチルノニルエステル、バルミチルエステル又はステア
リルエステルのようなカルボキシル基含有メルカプタン
の亜鉛塩が使用される、同様に例えば２−メルカプトこ
は〈酸の上記の各エステルのような数個のカルボキシル
基を有するメルカプタンの亜鉛メルカプチドも挙げるこ
とができる。
キレート剤としては有利には式■の化合物（ポリオキサ
ゾリン）が使用される。弐■の化合物は例えばポリメチ
ルオキサゾリン、ポリエチルオキサゾリン、ポリ−ｎ−
プロピルオキサゾリン、ポリイソプロピルオキサゾリン
、ポリウンデシルオキサゾリンスはポリフェニルオキサ
ゾリンである、同様に２種のアルキル−又はアリール−
オキサゾリンからなる共重合体（各成分を５％〜９５％
含む）を使用することもできる。３種のオキサゾリン（
各成分を５％〜９５％含む）からなる三成分共重合体も
使用可能である。
一般に安定化された成形材料は重合体１００部に対し式
■及び／又は式■及び／又は式■の化合物を０．０２〜
２重量部、有利には０．０５〜１．０重量部含む、これ
らの化合物は弐■の化合物０．０２〜２重量部、有利に
は０．０５〜１．０重量部と組み合わされる。
本発明による安定化された成形材料の製造は常法により
１例えば慣用のミキサー中で各成分を単に機械的に混合
することによって行うことができる。この混合過程で他
の常用の加工助剤２例えば滑剤（モンタン蝋又はポリオ
ール部分エステル又は脂肪酸アミド）、軟化剤、充填剤
、光安定剤又は他の補助安定剤２例えばエポキシド化脂
肪酸エステル、ポリオール、ホスファイト、ｌ、３−ジ
ケトン又はジヒドロピリジンジカルボン酸エステルを加
えることもできる。Ｐｖｃ中への安定剤の均一な配分は
例えば二本ロールミキサーを用いて１５０〜２００℃で
行うことができる。
実施例 本発明の他の説明及び予想外の技術的進歩性の立証につ
いては次に記載する実施例により行う。
圧延膜の製造及び試験 安定剤混合物の作用を圧延膜の統計的熱安定性を測定す
ることにより試験した。このため安定剤混合物及び場合
によっては軟化剤及び加工助剤をポリ塩化ビニルと実験
用ミル中で１分間混合させ、引き続き二本圧延機を用い
て　１７０℃の温度で同時に５分間に厚さ１ｍ＋１の圧
延膜に加工した。この圧延膜から寸法１０　Ｘ　２５１
）＋ｍの条片を切断し、これを引き続き　ＤＩＮ　５３
３８１により熱試験、ｌ；Ｆｆ　（ＭｅＬｒａ−ｓｊａ
Ｌ型σ）中で１８０℃で熱負荷した。この場合試験片は
連続的に加熱滞域から取り出され１色の変化によって安
定剤の作用を示す。
安定剤成分として次のものを使用した：１、　　　　ス
テアリン酸亜鉛 ２、　　　　カプリル酸亜鉛 ３、亜鉛−ビス−（２−エチルへキシルチオグリコラー
ト） ４、ＰＯＸ　Ｉ・メチルオキサゾリン３０モル％及びイ
ソプロピルオキサゾリン７０モル％か らなる共重合体 ５、ＰＯＸ　ＩＩ　：ポリエチルオキサゾリン６、　　
　　ステアリン酸カルシウム ７．７ＮＰＰ　　・　トリス（ノニルフェニル）ホスフ
ァイト ８、ＥＳＯ：エポキシド化された大豆油９、：ベンゾイ
ルステアロイルメタン １０、　　　：）−リメチロールブロバン。
次の各成分から混合物へを調合した（ＧＴ−重量部璽 ボソ塩化ビニル−懸濁液（Ｋ−値７０：「フェストリッ
ト」”ＶＥＳＴＯＬＩＴ″Ｓ　７０５４：　Ｈ旧ｓＡＧ
、社製。
Ｍａｒｌ在）　　　　　　　　　　　　１００　　ＧＴ
ジオクチルフタレート（「ワニスチノール」”ＶＥＳＴ
ＩＮＯＬ″　ＡＨＨＨＬＩＩｓ　ＡＧ社Ｗ、　Ｍａｒｌ
在）３０・ｃｒモンタン蝋　　　　　　　　　０．３　
　ＧＴポリ塩化ビニル成形材料１〜８を製造するため上
記の組成を有する混合物Ａに第Ａ表の安定剤を加えた。
これらの混合物を前記のようにして試験片に加工し、熱
試験を行った。熱負荷中それぞれ相応する試験片の変色
過程を次の目盛りに応じて評価した： ０１２３　　４　　５　６７ｇ　　９　１０無色−−−
→　黄色−一→オレンジー→黒色１譚」 実施例　　安定剤　　ＧＴ　　１８０℃で　″）１（比
較）　　ステアリン酸亜鉛　０．２　　０　１０　１０
　１０　１０　１０２（比較）　　ステアリン酸亜鉛　
０．５　　２　　３　　３　　７１０１０又テアリン酸
カルシウム　１．０ ３（本発明）ステアリン酸亜鉛　０．２　　０　　０　
　３　　７　　７　　７ＰＯＸＩ　　　　　　　　Ｏ，
２ ４（本発明）ステアリン酸亜鉛　０．２　　０　　０　
　０　　３　　７　　７ＰＯＸ　Ｉ　　　　　　　　　
Ｏ，２ ＴＮＰＰ　　　　　　　　　Ｏ、１ ５（比較）亜鉛−ビス（２−エチ０．２　０　０１０　
ｔｏ　１０１０ルヘキンルチオクリゴラート） ６（比較）亜鉛−ビス（２−エチ０．３１１１２５１０
ルヘキシルチオクリゴラート） ステアリン酸カルンウム　０．５ ７（本発明）亜鉛−ビス（２−エチ０．２　０　０　０
　０　５　　フルヘキシルチオクリボラート） ＰＯＸＩ　　　　　　　　　　Ｏ，２ ８（本発明）亜鉛−ビス（２−Ｌチ０．６　０　０　０
　１　３　３ルヘキシルチオクリゴラート） ＰＯＸＩ　　　　　　　　　　Ｏ，６ 次の各成分から混合物Ｂを調合した： ポリ塩化ビニル懸濁液（Ｋ−値７０：「フエストリット
」”νＥＳＴＯＬＩＴ−Ｓ　７０５４；　ＨＬＩＩｓ　
ＡＧ社製、Ｍａｒｌ在＞　　　　　　　　　　　　　１
００　　ＧＴステアリン酸　　　　　　１．０　　ＧＴ
ポリ塩化ビニル成形材料９〜１１を製造するため上記組
成の混合物Ｂに第８表の安定剤を加え。
前記のようにして試験片に加工した。
ｌ影」 例　　　安定剤　　ＧＴ　　１８０℃で　荷（）９（比
較）　　ステアリン酸亜鉛　０．５６６６６６１０テア
リン酸カルシウム　１．０ １０　　　　　ステアリン　酸亜鉛　０．２２２２８９
１０（本発明）ＰＯＸ　Ｉ　　　　　Ｏ，２１１亜鉛−
ビス（２−エチ　０．１　　０　　０　　０　　１　　
２　　３（本！明）　　ルヘキシルチオグリコラート）
−旦ｏｘ−ユーーーーーーーー仄工１−一一−−−−−
−−−−−−−−−−１次の各成分から混合物Ｃを調合
した： ポリ塩化ビニル懸濁液（Ｋ−値６０；「フエストリット
Ｊ　”ＶＥＳＴＯＬＩＴ−Ｓ　　６０５８；　Ｈｌｌｌ
ｓ　ＡＧ社製、　Ｍａｒｌ在＞　　　　　　　　　　１
００　　ＧＴステアリン酸　　　　　　ｌ、Ｑ　　ＧＴ
ポリ塩化ビニル成形材料１２〜１８を製造するため上記
組成を有する混合物Ｃに第０表の安定剤加え、前記のよ
うにして試験片に加工した。
」艷り 例　　　安定剤　　ＧＴ　　１８０℃で　・１２　　亜
鉛−ビス（２−エチル　　０．２　　０　　０　　０　
　０１０１０１０へキシルチオグリボラート） ＰＯＸ　　Ｉ　　　　　　　　Ｑ、１ １３　　亜鉛−ビス（２−エチル　　０．１ヘキシルチ
オクリゴラート） ｐｏＸＩ　　　　　　　　　　　Ｏ，１１１１２３４１
０ＥＳＯ３，０ １４亜鉛−ビス（２−エチル　　０．１　　１　　１　
　１　　１　　４　　４　　５へキシルチオグリボラー
ト） ＰＯＸ　　Ｉ　　　　　　　　　　　Ｏ，１１５亜鉛−
ビス（２−エチル　　０．１ヘキシルチオグリゴラート
） ＰＯＸ　　Ｉ　　　　　　　　　　　Ｏ，１０００００
１３ＥＳＯ５，０ １６亜鉛−ビス（２−エチル　　０．５ヘキシルチオツ
リコラート） ＰＯＸＩ　　　　　　　　　　　Ｏ，３１１１１３３１
０ステアリン　酸カルシウム　　０．３ １７　　ステアリン　酸亜鉛　　　０．２　　１　　１
　　２　　２　　２　　７　　８ＰＯＸ　　Ｉ　　　　
　　　　　　　Ｏ，２１８ステアリン　酸亜鉛　　　０
．２ ＰＯＸＩ　　　　　　　　　　　Ｏ，２１１１１１３３
−１陳−３，０−−一−−−−−−−−−−−−ポリ塩
化ビニル成形材料１９〜２５を製造するためコンパウン
ドＰＶＣ（Ｋ−値５８：「ワニストリ・７ト」”ＶＥＳ
ＴＯＬＴＴ″Ｍ　５８６７　）ｆｕｌｓ　ＡＧ社製、、
Ｍａｒｌ在）１００ＧＴに第り表の安定剤を加え、前記
のようにして試験片に加工した。
」艶」 例　　　安定剤　ＧＴ　　１８０℃で　７１９　　　　
ｈフリル酸亜鉛　０．０７５（比較）　ベヘン　酸カル
シウム０．３５３３３３４４４ＥＳＯ５、０ ２０カフリル酸亜鉛　０．０７４ （本発明）ＰＯＸｆｆ　　０．１１１１ＬＬ４４ＥＳＯ
５、０ ２１ステアリン　酸亜鉛　０．１ （本発明）ＰＯＸＩＩ　　　Ｏ，０４１１１１１１４Ｅ
ＳＯ５、０ ２２ステアリン　酸亜鉛　ｏ、ｉ （本発明）ＰＯＸ　［１０，０４００ｏ、ｏ　　２　３
　４ＥＳＯ５、０ ペンリイルステ７Ｕイ　０．１ ルメタン ２３　　　ステアリン　酸亜鉛　０．１（本発明）ＰＯ
ＸＩＩ　　　Ｏ，０４００００１３４ＥＳＯ５、０ トリメチ、＋７−ルプロバン　０．２ ２４　　　ステアリン　酸亜鉛０．２　　３　　３　　
３　１０　１０　　ｔｏ　　１０（比較）　　ステアリ
ン　酸カルシウム０．４２５　　　ステアリン　酸亜鉛
０．２　　１　　１　　１　　１　　７１０１０日　　
　ＰＯＸ　　ＩＩ　　　　　Ｏ，２次の各成分から混合
物Ｅを調合した： ポリ塩化ビニルー懸濁液（Ｋ−値７０；［フェストリッ
ト１”ＶＥＳＴＯＬＩＴ″Ｓ　　７０５４；　Ｈｔｉｌ
ｓ　ＡＧ、社ｉ、Ｍａｒｌ在）　　　　　　　　　　　
１００　　ＧＴジオクチルフタレート（［ワニスチノー
ル１”ＶＥＳ−ＴＩＮＯＬ″　Ａｔｌ　；　ＨＬＩＩｓ
　ＡＧ社製、　Ｍａｒｌ在）３０ＧＴステアリン酸亜鉛
　　　　　　０．３　　ＧＴステアリン酸バリウム　　
　　０．６　　ＣＴポリ塩化ビニル成形材料２６〜２９
を製造するため上記の組成を有する混合物日に第Ｅ表の
安定剤を加え、前記のようにして試敢片に加工した。
第Ｅ表

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１種の亜鉛化合物及び少なくとも１種の
    補助安定剤からなる安定剤系を含む、ポリ塩化ビニル又
    は塩化ビニル共重合体をベースとする安定化された成形
    材料において、これが式： Ｒ＾１Ｏ−Ｚｎ−ＯＲ＾２　 I ［式中Ｒ＾１及びＲ＾２は同一又は異なつていてよく、
    直鎖又は分枝鎖の、水酸基で置換されていてもよい炭素
    原子数８〜３６の脂肪族アシル基又は、炭素原子数１〜
    ２２のアルキル基で置換されていてもよい芳香族アシル
    基又は、炭素原子数１〜２２のアルキル基で置換されて
    いてもよいアリール基を表わす］で示される亜鉛化合物
    の１種以上、又は式： Ｒ＾３Ｓ−Ｚｎ−ＳＲ＾４　II ［式中Ｒ＾３及び、Ｒ＾４は同一又は異なっていてよく
    、直鎖又は分枝鎖の炭素原子数６〜２２のアルキル基又
    は、炭素原子数１〜２２のアルキル基で置換されていて
    もよいアリール基又は、基：−Ｘ−ＣＯ−Ｏ−Ｙを表わ
    し、Ｘはアルキレン基（ＣＨ＿２）＿ｍ（ｍ＝１〜２０
    ）、フェニレン基又はアルキリデン基：−ＣＨＺ−（Ｚ
    ＝直鎖又は分枝鎖の炭素原子数１〜２２のアルキル基又
    は基：−ＣＨ＿２ＣＯ＝Ｏ＝Ｙ）を表わし、Ｙは直鎖又
    は分枝鎖の炭素原子数６〜２２のアルキル基を表わす］
    で示される亜鉛化合物の１種以上、及び／又は式： Ｒ＾５Ｏ−Ｚｎ−ＳＲ＾６　III ［式中Ｒ＾５は式 I 中のＲ＾１又はＲ＾２と同じもの
    を表わし、Ｒ＾６は式II中のＲ＾３又はＲ＾４と同じも
    のを表わす］で示される亜鉛化合物の１種以上、及び式
    ： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｒは異なっていてもよい直鎖又は分枝鎖の炭素原
    子数１〜２２のアルキル基又は置換されていてもよいシ
    クロアルキル−又はアリール基を表わし、ｎは１０〜１
    ００００の整数を表わす］で示されるポリオキサゾリン
    の１種以上を含むことを特徴とする、ポリ塩化ビニル又
    は塩化ビニル共重合体をベースとする安定化された成形
    材料。 ２、式 I 及び／又は式II及び／又は式IIIの化合物を重
    合体に対して０．０２〜２．０重量％の量で含む、特許
    請求の範囲第１項記載の安定化された成形材料。 ３、式IVの化合物を重合体に対して０．０２〜２．０重
    量％の量で含む、特許請求の範囲第１項又は第２項記載
    の安定化された成形材料。 ４、式 I 及び／又は式II及び／又は式IIIの化合物及び
    式IVの化合物を一次安定剤に対する添加物として、錫、
    鉛又はアンチモン化合物の形でか或はカドミウム−、バ
    リウム−、カルシウム−及び亜鉛−化合物からなる混合
    物の形で含有する、特許請求の範囲第１項から第３項ま
    でのいずれか１項記載の安定化された成形材料。
JP62174038A 1986-07-17 1987-07-14 ポリ塩化ビニル又は塩化ビニル共重合体をベ−スとする安定化された成形材料 Pending JPS6330549A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3624079.6 1986-07-17
DE19863624079 DE3624079A1 (de) 1986-07-17 1986-07-17 Stabilisierte polyvinylchlorid-harze

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS6330549A true JPS6330549A (ja) 1988-02-09

Family

ID=6305327

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62174038A Pending JPS6330549A (ja) 1986-07-17 1987-07-14 ポリ塩化ビニル又は塩化ビニル共重合体をベ−スとする安定化された成形材料

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4755549A (ja)
EP (1) EP0253985B1 (ja)
JP (1) JPS6330549A (ja)
DE (2) DE3624079A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6843896B2 (en) 2000-06-30 2005-01-18 Honeywell International Inc. Apparatus for processing metals
US8294815B2 (en) 2009-03-03 2012-10-23 Sony Corporation Camera support device

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3932040A1 (de) * 1989-09-26 1991-04-04 Huels Chemische Werke Ag Pyrrole als costabilisatoren fuer formmassen auf basis von polymerisaten des vinylchlorids
DE3932049A1 (de) * 1989-09-26 1991-04-04 Huels Chemische Werke Ag Dihydropyridine als costabilisatoren fuer formmassen auf basis von polymerisaten des vinylchlorids
DE3932048A1 (de) * 1989-09-26 1991-04-04 Huels Chemische Werke Ag Costabilisatoren fuer formmassen auf basis von polymerisaten des vinylchlorids
DE3932041A1 (de) * 1989-09-26 1991-04-04 Huels Chemische Werke Ag Polymere costabilisatoren fuer formmassen auf basis von polymerisaten des vinylchlorids
DE4041305A1 (de) * 1990-12-21 1992-06-25 Henkel Kgaa Verwendung von polyoxazolinen als verarbeitungshilfsmittel fuer olefincopolymere sowie polyoxazoline enthaltende olefincopolymermassen
US5332772A (en) * 1993-05-05 1994-07-26 Morton International, Inc. Combination heat stabilizer/lubricant for PVC processing and method for producing the same
TW258744B (ja) * 1993-05-05 1995-10-01 Morton Int Inc
CA2280441A1 (en) * 1998-09-16 2000-03-16 Morton International, Inc. Combination of an organothio compound and a zinc mercapto ester as heat stabilizer in pvc processing
CA2456440A1 (en) * 2001-08-16 2003-02-27 Dover Chemical Corporation Polymer dispersible polybasic metal carboxylate complexes
CN106397285B (zh) * 2016-08-17 2018-02-27 浙江海普顿新材料股份有限公司 一种芳香族巯基钡盐、组合物及其作为稳定剂在pvc中的应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1159299A (fr) * 1956-10-11 1958-06-25 Nouveaux agents stabilisants pour les polymères et copolymères vinyliques, ainsi que pour les produits plastifiants chlorés
US3483141A (en) * 1964-07-13 1969-12-09 Allied Chem Carbon-nitrogen backbone chain polymers
US3470267A (en) * 1967-12-04 1969-09-30 Allied Chem Polyoxazines as antistatic agent for high molecular weight materials
US4436789A (en) * 1980-08-28 1984-03-13 The Dow Chemical Company Polyoxazoline-modified, paper coating
EP0070092B1 (en) * 1981-06-02 1986-11-05 Morton Thiokol, Inc. Stabilising materials for halogen-containing polymers, polymer compositions containing the same and shaped articles formed therefrom
US4515916A (en) * 1982-05-18 1985-05-07 Morton Thiokol Inc. Stabilizers for halogen containing polymers comprising zinc mercaptoesters, basic inorganic alkali or alkaline earth metal compounds and, substituted dihydropyridines
US4547530A (en) * 1983-11-15 1985-10-15 The Dow Chemical Company Miscible polymer blends containing poly(2-alkyl-2-oxazoline)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6843896B2 (en) 2000-06-30 2005-01-18 Honeywell International Inc. Apparatus for processing metals
US8294815B2 (en) 2009-03-03 2012-10-23 Sony Corporation Camera support device

Also Published As

Publication number Publication date
US4755549A (en) 1988-07-05
EP0253985B1 (de) 1991-12-27
EP0253985A3 (en) 1989-05-10
DE3624079A1 (de) 1988-01-21
DE3775485D1 (de) 1992-02-06
EP0253985A2 (de) 1988-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4501858A (en) Accelerators for vulcanizing vinylidene fluoride elastomeric copolymers
US4259463A (en) Vulcanizable compositions based on copolymers of vinylidene fluoride and containing vulcanization accelerators which are aminophosphinic compounds
JPS6330549A (ja) ポリ塩化ビニル又は塩化ビニル共重合体をベ−スとする安定化された成形材料
JPS5811896B2 (ja) ハロゲン化ビニル用安定剤組成物
US3382199A (en) Vinyl halide resin stabilizers comprising an organic phosphite sorbed onto a finely-divided porous carrier
US4053453A (en) Vinyl halide polymers having improved resistance to burning and smoke formation
US3674737A (en) Reaction products of dialkyltin oxides and higher dialkyltin monohydric aliphatic saturated alcohol esters of thiomalic and thiolactic acids
JPS587438A (ja) 安定化されたエチレン／塩化三フツ化エチレン共重合組成物
US3769263A (en) Vinyl halide polymers stabilized with two organotin compounds
US3905927A (en) Dustless free-flowing lead stabilizer compositions for polyvinyl chloride
US3649577A (en) Synergistic stabilizer for halogenated resins and resin compositions stabilized therewith
JPH03131647A (ja) 安定化された熱可塑性成形材料
JPH01135870A (ja) 塩素含有樹脂組成物
CA1333957C (en) Compositions for stabilizing halogen-containing organic polymers
US3645944A (en) Metallic salts of mixed acids as stabilizers for rigid vinyl resin compositions
JP2733976B2 (ja) 塩素含有樹脂用着色剤組成物及び塩素含有樹脂組成物
US3450668A (en) Stabilized resin compositions
US3905933A (en) Stabilization of rigid polyvinyl chloride resin composition
US3261806A (en) Vinyl chloride resins containing a trialkyl lead phthalimide as a stabilizer
JPH0559238A (ja) ポリ塩化ビニル組成物およびそのための安定剤
US2902465A (en) Stabilizers for vinyl halide polymers
JPH0123502B2 (ja)
JPH04198349A (ja) 塩素化塩化ビニル樹脂組成物
JPH0524174B2 (ja)
JPH03152144A (ja) 安定化された熱可塑性成形材料