JPS5879046A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は含ハロゲン有機離燃剤を用いた難燃性樹脂組成
物において、！＃に離燃剤の熱安定性を著しく向上せし
めた組成物に関する。

今日、プラスチック材料は極めて広範な用途に使用され
ており、家電製品、自動車用品、建築材料などＩＣ使用
する場合に難燃性を有していることが要求される。

家電製品のうち、特にテレビジョン受信後。

事務機などには、火災による人身事故を未然に防ぐため
ＵＬｆｆｌ格、Ｃ８Ａ規格などによって難燃化が義務付
けられている。

プラスチックスを離燃化する公知方法は、易燃性樹脂に
難燃剤を混和するものであり、難燃剤の中で含ハロゲン
有機離燃剤は消炎効果が高く。

かつ三酸化アンチモノなどの７％桜助剤と併用すると相
乗効果が期待される。含ハロゲン有機離燃剤の添加量は
難燃性の要求度合に応じて変量される力を通常の離燃性
に対する規格１例えば。

ＵＬ−９４の垂直燃焼試臆を合格するＫは相尚量の添加
な要する。このため、成形などにおいて熱が加えられた
場合、難燃剤の分解あるいは燃燃剤の分解により樹脂が
劣化するため熱安定性に劣り、商品価値がはなはだ低下
する欠点が多かった。

含ハロゲン有機難燃剤の熱安定性を改良すべく種々の安
定剤、すなわち有機ホスファイト化合物、有機ホスフェ
ート化合物、有機錫化合物。

エポキシ化合物、多価アルコール類、アミン化合物、金
属石鹸などを単独あるいは数種の組合せで使用して研究
したが−いずれも十分な安定効果が得られない。

特に樹脂がスチレン−ブタジェン共重合体。

スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニドζ
−ブタジェン−スチレン共重合体、（メタ）アクリル望
エステルーブタジェンースチレン共重合体、ポリスチレ
ンなどの場合ｅＭｔ形加工が高温度域で行なわれるので
難燃剤の分解あるいは変色が着るしかつた。

本発明者らは、上述のような問題点を解決すべく鋭意検
討した結果、上記高温領域に成形加工されるＡＢＳ系櫨
脂などに、含ハロゲン有機難燃剤および縫燃助剤を用い
た離燃性樹脂ｍ放物に、デヒドロ酢酸、その金属塩およ
びデヒドロ酢酸と有機カルボン酸の複合塩から選ばれる
ｌｊ！ｉもしくは２ｍ以上の化合物を添加することによ
り熱安定性が極めて良好な難燃性樹脂組成物が得られ、
さらに、有機錫化合物を併用すると熱安定性が−ｐ内向
上るとの新規の知見を得１本発明を完返したものである
。

すなわち不発明は、スチレ／−ブタ２工ン共重合体、ス
チレンーアクリロニトリル共重合体。

（メタ）アクリルｔｋｌエステルーブタジェン−スチレ
ン共重合体、ポリスチレンから選ばれた１種もしくは２
種以上の樹脂（２）、含ノ・ロゲン育口ｗＡ燃剤（へ）
２離燃助剤Ｏｌデヒドロ酢醗、その金属塩およびデヒド
ロ酢蹟と有機カルボン酸との複合金属塩から選ばれる１
種もしくは２ｓ以上の安定剤（２）および有機錫化合物
■からなる樹脂組成物くおいて、樹脂（４に対し１〜７
０１ｊｉｆｉチの含ハロゲン有機難燃剤＠）、含ハロゲ
ン有機離燃剤［Ｆ］）１００重１部に対して、離燃助剤
０１〜１００１ｉ量部、化合物（ｉ））０．０１〜２０
重量部。

および有機錫化合物＠０〜２９重量部の割合で配合して
なる難燃性樹脂組成物奪提供するものである。

本発明に係わる組成物において、含ハロゲン有機難燃剤
６）は要求される難燃度によりても変わるが、樹脂Ｑ中
に通常１〜ｒｏｍｆｋ％ｍ度添加される。

難燃助剤０は含ハロゲン！機雌燃剤ａ）１００重量部に
対し１〜Ｚｏｏｌｆｉ部添加され、好ましくは含ハロゲ
ン有機難燃剤■の使用量に対し１〜上の範囲でちる。含
ハロゲン有機難燃剤Ｏ）５ １００重量部に対し１ｌｉｆｉ部以下であると難燃の相
乗効果ｔあまり発揮せず、１００首を部を超えるとそれ
以上添加しても効果がわｔ９あがらない。

デヒドロ酢ｗＩ、その金属塩およびデヒドロ酢讃と有機
カルボンｆの複合金属塩から選ばれる１種もしくは２種
以上の安定剤０は含ハロゲン有機難燃剤１００重量部に
対して０．０１〜２０重量部、好ましくは１〜１０１１
１部の範囲で配合する。添加ｔがｏ、ｏ１ｍｉｌｔ部以
下であると熱安定性効果が十分でなく、２０１！量部を
超えるとそれ以上添加しても効果があまりあがらない。

有機錫化合物■は添加されない場合でもかなり熱安定性
効果は期待されるが、より一層の熱安定性が要求される
場合に添加される。添加量は含ハロゲン有機難燃剤（Ｂ
）１００１１量部に対して２０ｉｉ量部までで十分でち
る。これ以上添加しても効果がわまりあがらない。好ま
しい添加量は１〜１０１Ｍ量部である。

本発明で使用される含ハロゲン有機難燃剤■としては一
塊素化パラフイン、テトラブロモビスフェノール人およ
びそのオリゴマー、デカブロモビフェニルエーテル、ヘ
キサプロモビフエールエーテルーペンタプロモビフェニ
ルエーテル、ペンタブロモトルエン、ペンタプロモエチ
ルベンゼン、ヘキサブｐモベンゼン、ペンタフロモフェ
ノール、トリブロモフェノールＷ導体。

パークロロペンタシクσデカ／ｌヘキサブロモシクロド
デカン、トリス−（２，３ジブロモグロビル−１）−イ
ソシアヌレート、テトラブロモヒスフェノールＳおよび
その誘導体、１．２ビス（２，３，４，５，６−ペンタ
ブロモフェノキシ）エタン、、１．２ビス（２，４，６
−）リプロモフェノキシ）エタン、ＡＸ化スチレンオリ
ゴマー、２，２−ビス−（４−（２，３、−′ジブ冒モ
プシビル）　−３，５ジブロモフエノキシ）プロパン、
テトラクロロフタリックアンハイドライド、テトラブロ
モフタリックアンハイドライドなどがある。

本発明で使用される難燃助剤０としては、二酸化アンチ
モン、アンチモン酸ノーダー硼隈亜鉛、ジルコンおよび
モリブデンの液化物および硫化物などがある。

本発明で使用される安定剤■し゛ては、デヒドロ酢＊、
”デヒドロ酢酸金属塩、デヒドロ酢づと有機カルボン、
＊の複合金属塩であり、デヒドロ酢酸の金属塩としては
、ナトリウム、カリウム−マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム。

バリウム、カドミニウム、アルミニウム、錫。

鉛、アンチモン、鉄、コバルト、ニラクルなどの複合金
属塩における金、嘴は上述の金属が用いられ、有機カル
ボン酸としては、その有機カルボン歳残基が炭素数４−
２２のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラル
キルＭｉ、アルールアルケニル基でらるような化合切で
ある・本発明で使用できるアルキル錫化合物■としては
−そノーもしくはジメチル侶マレートポリマーのような
アルキル錫マレートポリマー、モノ−もしくはジメチル
錫ビス（オクチルマレート）のようなアルキル錫ｉレー
トエステル、モノ−もしくはジプチル錫ジラウレートの
ようなアルキル錫脂肪酸塩、モノ−もしくはジメチル錫
ビス（オクチルチオグリコレート）のようなアルキル錫
メルカプタイド、モノ−もしくはジメチル鍋皿りン７塩
もしくはりン醗塩のようなアルキル鍋皿リン酸塩もしく
はリン酸塩−モノ−もしくはジメチル錫オキサイドのよ
うなアルキル錫オキサイドがある。

以下実施例によって本発明を具体的に説明する。例中部
は重量部を示す。

実施例１〜１３．比較例１〜９ ポリスチレン（電気化学工業に）ａ！、商品名デンカス
チロールＨ１−８２）１００部、テトラブロモビスフェ
ノールＡ２０部、二酸化アンチモン１０部および表１の
添加剤０．５部をバンバリーミキサ−で混練し、二本ロ
ールな通して厚さ約４Ｈのシート状とし、ペレタイザー
を用いてペレット化した。

このペレットｔ１．５オンスインラインスクリ１−タイ
プの射出底形機（８精樹脂社製）を用い、２００℃で５
分間滞留試験を行ない熱賓色の度合を比較し結果ｔｌ！
ＩＫ示す。

実施例１４〜３０ 前記各実施例の組属物に表２に示す；Ｈ１化合物０．５
部を添加し、同様にして熱変色の度合ン試蹟したところ
、いずれも全く変色が昭められず優れた効果を示すこと
が判明した。

表　　２ 実施例３０〜４７．比較−１０〜１８ アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体樹脂
（゛デンカλＢ８　　Ｈ８−３ｏｏ、ｉｔ気化学工業→
製商品名）１００部、デカブロモビフェニルエーテル２
０部、’酸化アンチ七ン１０ｔｌｌ。

部を前記実施例におけると同様にペレット化し。

試験した結果を表３に示す。表３中熱変色性の欄の◎印
は全く変色の認められないことｔ示す。

実施例４８ アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂（ニスチンＡ
３−２０．製鉄化学工業−製部品名）−メタクリル酸メ
チルーブタジェン−スチレン共重合体樹脂（重量比ｔｏ
二ｔｏ：ｓｏ）およびスチレン−ブタジェン共重合体樹
脂（デンカクリアＶン、電気化学工業・−製部品名）Ｋ
ついて、それぞれアクリロニトリループタジエ／−スチ
Ｖノ共重合体樹脂（デンカＡＢ８Ｈ８−３００＞と同様
の試験Ｙしたところ、ｌデヒドロ酢識系安定剤（ロ）を
加えた系はいずれも全く熱変色が認められず、添加剤を
加えない系あるいはスチアリン酸カルシクムなどを加え
た系では熱変色性が改善されなかりた・ 特許出願人 東洋イン−や製造株式会社 （ｆｔか１名） 手続補正書（自発） 昭和５７年　１月２ｂ日 特許庁長官　殿 １１件ＯＨ示１１１０ｓｓ年特許願第１７７１４２４２
、発明の名称　確燃性倒脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都中央区京橋二丁目３智１３号４、　補正の
対称　　明細書の「発明の詳細な説肯」の欄 ５、補正の内容　別紙のとおり 補正の内容 １．　明細書第８頁第３行目 「バリウム、」と「カドミニウム、」の間に「亜鉛、」
を挿入する。

２、　明細１１第１４頁第３行目 「（エスチンム８−２０．袈妖化学工業」を手 「エスチレンム８−２０．鮪日臥製鉄化学工菓」に訂正
すも。

３、明細書第８頁第３行目 「ｖン、Ｊを「ｖン５ＴＲ−１６０２，Ｊに訂正する。

「ステアリン酸」を「ステアリン酸」に訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−アクリ
   ロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン−
   スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸エステル−ブタ
   ジェン−スチレン共重合体、ポリスチレンから選ばれた
   １種もしくは２種以上の樹脂■、含ハロゲン有機難轡剤
   ■、１ａ燃助剤口、デヒドロ酢よ、その金属塩およびデ
   ヒドロ酢酸と有機カルボン酸の複合金属塩から選ばれる
   １種もしくは２種以上の安定剤■および有機錫化合物■
   からなる樹脂組成物において一樹脂■に対し、１〜７０
   １ｉ量俤の有機難燃剤■、有有難難燃剤）１００重量部
   に対し難燃助剤０を１〜Ｚｏ。 重量部、化合物Ｑｌ１９′９１：０．０１〜２０重量部
   有機錫化合物＠′ＩＩｔＯ〜２０１ｉ量部配合してなる
   難燃性樹脂組成物。