JPH05239427A - 耐熱性接着剤組成物 - Google Patents
耐熱性接着剤組成物Info
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- JPH05239427A JPH05239427A JP4078324A JP7832492A JPH05239427A JP H05239427 A JPH05239427 A JP H05239427A JP 4078324 A JP4078324 A JP 4078324A JP 7832492 A JP7832492 A JP 7832492A JP H05239427 A JPH05239427 A JP H05239427A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 温和な条件下で接着できかつ耐熱性や耐薬品
性、特に高温下の接着強度に優れた耐熱接着剤組成物を
提供する。 【構成】 本発明の耐熱接着剤組成物は、主としてポリ
カルボジイミド樹脂とエポキシ樹脂とからなり、ポリカ
ルボジイミド樹脂の１００重量部に対しエポキシ樹脂を
１重量部以上含有することを特徴とするか、主としてポ
リカルボジイミド樹脂とエポキシ樹脂及びポリカルボジ
イミド樹脂の硬化剤とからなり、ポリカルボジイミド樹
脂の１００重量部に対しエポキシ樹脂を１重量部以上、
ポリカルボジイミド樹脂の硬化剤を０．１重量部以上含
有することを特徴とするか、或いは、主としてポリカル
ボジイミド樹脂とエポキシ樹脂及びエポキシ樹脂の硬化
剤とからなり、ポリカルボジイミド樹脂の１００重量部
に対しエポキシ樹脂を１重量部以上、エポキシ樹脂の１
００重量部に対しエポキシ樹脂の硬化剤を０．１重量部
以上含有することを特徴とする。
性、特に高温下の接着強度に優れた耐熱接着剤組成物を
提供する。 【構成】 本発明の耐熱接着剤組成物は、主としてポリ
カルボジイミド樹脂とエポキシ樹脂とからなり、ポリカ
ルボジイミド樹脂の１００重量部に対しエポキシ樹脂を
１重量部以上含有することを特徴とするか、主としてポ
リカルボジイミド樹脂とエポキシ樹脂及びポリカルボジ
イミド樹脂の硬化剤とからなり、ポリカルボジイミド樹
脂の１００重量部に対しエポキシ樹脂を１重量部以上、
ポリカルボジイミド樹脂の硬化剤を０．１重量部以上含
有することを特徴とするか、或いは、主としてポリカル
ボジイミド樹脂とエポキシ樹脂及びエポキシ樹脂の硬化
剤とからなり、ポリカルボジイミド樹脂の１００重量部
に対しエポキシ樹脂を１重量部以上、エポキシ樹脂の１
００重量部に対しエポキシ樹脂の硬化剤を０．１重量部
以上含有することを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業状の利用分野】本発明は、耐熱性接着剤組成物に
関するものであり、更に詳しくは、被着体としてその少
なくとも一方が膨張黒鉛又は金属であるガスケット材
料、電磁波シールド材、電気機器、土木建築材又は家庭
用品などを接着する際に用いて好適な、耐熱接着性に優
れた接着剤組成物に関するものである。
関するものであり、更に詳しくは、被着体としてその少
なくとも一方が膨張黒鉛又は金属であるガスケット材
料、電磁波シールド材、電気機器、土木建築材又は家庭
用品などを接着する際に用いて好適な、耐熱接着性に優
れた接着剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】膨張黒鉛シートは、それが有する耐熱性
・耐薬品性・シール性や応力緩和特性などが優れている
ことから、自動車エンジン用、原子炉用、造船用や一般
産業用のガスケット又は電磁波シールド材として広く使
用されている。
・耐薬品性・シール性や応力緩和特性などが優れている
ことから、自動車エンジン用、原子炉用、造船用や一般
産業用のガスケット又は電磁波シールド材として広く使
用されている。
【０００３】しかしながら、使用される上記のような機
器類の高性能化に伴い、膨張黒鉛シート自体にも性能の
向上が求められるようになった。特に、機械的特性であ
る曲げ・引張強度及び液の浸透による漏れや著しい強度
低下が問題視されている。
器類の高性能化に伴い、膨張黒鉛シート自体にも性能の
向上が求められるようになった。特に、機械的特性であ
る曲げ・引張強度及び液の浸透による漏れや著しい強度
低下が問題視されている。
【０００４】これらの問題点を解決するために、膨張黒
鉛シートに対し補強材を用いる方法が提案されている。
この補強材には、金属板・金属箔・金網や高強度繊維及
びその織物などが使用されており、これら補強材を接着
剤によって膨張黒鉛シートに貼り合わせ、ガスケット等
を製造することが広く行われている。このような膨張黒
鉛シートと補強材の貼り合わせに使用される従来の接着
剤は、ゴム系・エポキシ系・アクリル系・ポリアミド系
などのものが主流であるが、上記市場ニーズの向上に伴
い、前記従来の接着剤については耐熱性・接着強度・耐
薬品性などの特性を十分に保持しているとは言い難いと
いう問題が指摘されるようになった。
鉛シートに対し補強材を用いる方法が提案されている。
この補強材には、金属板・金属箔・金網や高強度繊維及
びその織物などが使用されており、これら補強材を接着
剤によって膨張黒鉛シートに貼り合わせ、ガスケット等
を製造することが広く行われている。このような膨張黒
鉛シートと補強材の貼り合わせに使用される従来の接着
剤は、ゴム系・エポキシ系・アクリル系・ポリアミド系
などのものが主流であるが、上記市場ニーズの向上に伴
い、前記従来の接着剤については耐熱性・接着強度・耐
薬品性などの特性を十分に保持しているとは言い難いと
いう問題が指摘されるようになった。
【０００５】一方、近年になってポリイミド系やポリベ
ンツイミダーゾル系の優れた耐熱性を有する接着剤が開
発されているが、これらは特殊な高沸点溶剤を含んでい
るばかりか、その物理的性質により、高温高圧の過酷な
接着条件を満たす必要があり、コストも高く用途が限定
されるという難点を有していた。
ンツイミダーゾル系の優れた耐熱性を有する接着剤が開
発されているが、これらは特殊な高沸点溶剤を含んでい
るばかりか、その物理的性質により、高温高圧の過酷な
接着条件を満たす必要があり、コストも高く用途が限定
されるという難点を有していた。
【０００６】そこで、これらの問題点を解決するため
に、エポキシ樹脂の改質がおこなわれており、例えば特
開昭６０−２６０６６９号公報には、耐熱性エポキシ樹
脂系接着剤としてのトリスフェノールのトリグリシジル
エーテル他の多官能的エポキシ樹脂、硬化剤としての芳
香族ジアミン及び無機充填剤とからなる組成物が開示さ
れている。又、特開昭５９−８９３８０号公報や特開昭
６０−７９０７９号公報には、エポキシ樹脂にゴム成分
を分散させたエポキシ樹脂系接着剤組成物が開示されて
いる。
に、エポキシ樹脂の改質がおこなわれており、例えば特
開昭６０−２６０６６９号公報には、耐熱性エポキシ樹
脂系接着剤としてのトリスフェノールのトリグリシジル
エーテル他の多官能的エポキシ樹脂、硬化剤としての芳
香族ジアミン及び無機充填剤とからなる組成物が開示さ
れている。又、特開昭５９−８９３８０号公報や特開昭
６０−７９０７９号公報には、エポキシ樹脂にゴム成分
を分散させたエポキシ樹脂系接着剤組成物が開示されて
いる。
【０００７】しかしながら、これら従来品は、組成物が
固体でポットライフが短く、作業性が悪かったり、耐熱
性の面で十分とはいえないものであった。又、特開昭６
２ー３０１２２号公報には、ポリイミド樹脂に熱硬化性
のビスマレイミド化合物を添加して耐熱接着強さを高め
たものが記載されているが、硬化温度が２７５℃と高
く、実際のガスケット等の生産に供し得る接着条件には
ほど遠いものであった。
固体でポットライフが短く、作業性が悪かったり、耐熱
性の面で十分とはいえないものであった。又、特開昭６
２ー３０１２２号公報には、ポリイミド樹脂に熱硬化性
のビスマレイミド化合物を添加して耐熱接着強さを高め
たものが記載されているが、硬化温度が２７５℃と高
く、実際のガスケット等の生産に供し得る接着条件には
ほど遠いものであった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、温和な条件
下で膨張黒鉛などを接着することができ、且つ、耐熱性
や耐薬品性、特に高温下での接着強度に優れた耐熱性接
着剤組成物を提供することを目的とする。
下で膨張黒鉛などを接着することができ、且つ、耐熱性
や耐薬品性、特に高温下での接着強度に優れた耐熱性接
着剤組成物を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明が採用した構成は、主としてポリカルボジイミ
ド樹脂とエポキシ樹脂とからなり、ポリカルボジイミド
樹脂の１００重量部に対しエポキシ樹脂を１重量部以上
含有することを特徴とするか、主としてポリカルボジイ
ミド樹脂とエポキシ樹脂及びポリカルボジイミド樹脂の
硬化剤とからなり、ポリカルボジイミド樹脂の１００重
量部に対しエポキシ樹脂を１重量部以上、ポリカルボジ
イミド樹脂の硬化剤を０．１重量部以上含有することを
特徴とするか、或いは、主としてポリカルボジイミド樹
脂とエポキシ樹脂及びエポキシ樹脂の硬化剤とからな
り、ポリカルボジイミド樹脂の１００重量部に対しエポ
キシ樹脂を１重量部以上、エポキシ樹脂の１００重量部
に対しエポキシ樹脂の硬化剤を０．１重量部以上含有す
ることを特徴とするものである。
に本発明が採用した構成は、主としてポリカルボジイミ
ド樹脂とエポキシ樹脂とからなり、ポリカルボジイミド
樹脂の１００重量部に対しエポキシ樹脂を１重量部以上
含有することを特徴とするか、主としてポリカルボジイ
ミド樹脂とエポキシ樹脂及びポリカルボジイミド樹脂の
硬化剤とからなり、ポリカルボジイミド樹脂の１００重
量部に対しエポキシ樹脂を１重量部以上、ポリカルボジ
イミド樹脂の硬化剤を０．１重量部以上含有することを
特徴とするか、或いは、主としてポリカルボジイミド樹
脂とエポキシ樹脂及びエポキシ樹脂の硬化剤とからな
り、ポリカルボジイミド樹脂の１００重量部に対しエポ
キシ樹脂を１重量部以上、エポキシ樹脂の１００重量部
に対しエポキシ樹脂の硬化剤を０．１重量部以上含有す
ることを特徴とするものである。
【００１０】以下、本発明につき詳細に説明する。
【００１１】本発明において使用するポリカルボジイミ
ド樹脂は、例えば特開昭５１−６１５９９号公報に開示
されている方法、Ｌ．Ｍ．Ａｌｂｅｒｉｎｏらの方法
〔Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．、２１、１９９
９（１９７７）〕或いは特開平２−２９２３１６号公報
に開示されている方法などによって製造することができ
るものである。即ち、有機ポリイソシアネートから、イ
ソシアネートのカルボジイミド化を促進する触媒の存在
下に製造することができるのである。この場合の有機ポ
リイソシアネートとしては、例えば２，４−トリレンジ
イソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、
２，４−と２，６−トリレンジイソシアネートの混合
物、粗トリレンジイソシアネート、粗メチレンジフェニ
ルジイソシアネート、４，４’，４”−トリフェニルメ
チレントリイソシアネート、キシレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、リジ
ンジイソシアネート、水添メチレンジフェニルジイソシ
アネート、ｍ−フェニルジイソシアネート、ナフチレン
−１，５−ジイソシアネート、４，４’−ビフェニレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイ
ソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフ
ェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニ
ルメタン−４，４’−ジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネートやこれらの混合物を挙げることができ
る。
ド樹脂は、例えば特開昭５１−６１５９９号公報に開示
されている方法、Ｌ．Ｍ．Ａｌｂｅｒｉｎｏらの方法
〔Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．、２１、１９９
９（１９７７）〕或いは特開平２−２９２３１６号公報
に開示されている方法などによって製造することができ
るものである。即ち、有機ポリイソシアネートから、イ
ソシアネートのカルボジイミド化を促進する触媒の存在
下に製造することができるのである。この場合の有機ポ
リイソシアネートとしては、例えば２，４−トリレンジ
イソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、
２，４−と２，６−トリレンジイソシアネートの混合
物、粗トリレンジイソシアネート、粗メチレンジフェニ
ルジイソシアネート、４，４’，４”−トリフェニルメ
チレントリイソシアネート、キシレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、リジ
ンジイソシアネート、水添メチレンジフェニルジイソシ
アネート、ｍ−フェニルジイソシアネート、ナフチレン
−１，５−ジイソシアネート、４，４’−ビフェニレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイ
ソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフ
ェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニ
ルメタン−４，４’−ジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネートやこれらの混合物を挙げることができ
る。
【００１２】又、上記ポリカルボジイミド樹脂は、その
分子量をモノイソシアネートの一種以上を用いることに
より、重縮合をある段階で停止させる等して調整しつつ
製造されたものでもよい。このようにポリカルボジイミ
ドの端末を封止してその分子量を制御するためのモノイ
ソシアネートしては、フェニルイソシアネート、（オル
ト、メタ、パラ）−トリルイソシアネート、ジメチルフ
ェニルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネー
ト、メチルイソシアネート等を例示することができる。
又、容易に類推されることであるが、この他にも末端封
止剤としては−ＯＨ，−ＮＨ2，−ＣＯＯＨ，−Ｓ，−
ＮＨアルキル末端を有する化合物約１モルと、芳香族ジ
イソシアネート２モルとの反応によって簡便に製造でき
るイソシアネート末端化合物から誘導されるものでもよ
い。
分子量をモノイソシアネートの一種以上を用いることに
より、重縮合をある段階で停止させる等して調整しつつ
製造されたものでもよい。このようにポリカルボジイミ
ドの端末を封止してその分子量を制御するためのモノイ
ソシアネートしては、フェニルイソシアネート、（オル
ト、メタ、パラ）−トリルイソシアネート、ジメチルフ
ェニルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネー
ト、メチルイソシアネート等を例示することができる。
又、容易に類推されることであるが、この他にも末端封
止剤としては−ＯＨ，−ＮＨ2，−ＣＯＯＨ，−Ｓ，−
ＮＨアルキル末端を有する化合物約１モルと、芳香族ジ
イソシアネート２モルとの反応によって簡便に製造でき
るイソシアネート末端化合物から誘導されるものでもよ
い。
【００１３】又、本発明で使用するイソシアネートのカ
ルボジイミド化を促進する触媒としては、種々のものを
例示することができるが、１−フェニル−２−ホスホレ
ン−１−オキシド，３−メチル−２−ホスホレン−１−
オキシド，１−エチル−２−ホスホレン−１−オキシド
やこれらの３−ホスホレン異性体などが収率その他の面
で好適である。
ルボジイミド化を促進する触媒としては、種々のものを
例示することができるが、１−フェニル−２−ホスホレ
ン−１−オキシド，３−メチル−２−ホスホレン−１−
オキシド，１−エチル−２−ホスホレン−１−オキシド
やこれらの３−ホスホレン異性体などが収率その他の面
で好適である。
【００１４】上記ポリカルボジイミド樹脂の製造は、無
溶媒又はテトラヒドロフランやテトラクロルエチレン等
の溶媒中で行うものであり、本発明ではこれらにより製
造した粉末状又はワニス状のポリカルボジイミド樹脂の
一種又は混合物を用いることができる。
溶媒又はテトラヒドロフランやテトラクロルエチレン等
の溶媒中で行うものであり、本発明ではこれらにより製
造した粉末状又はワニス状のポリカルボジイミド樹脂の
一種又は混合物を用いることができる。
【００１５】又、本発明において用いるエポキシ樹脂と
しては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボ
ラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキ
シ樹脂などに代表されるグリシジルエーテル型エポキシ
樹脂；脂環式エポキシ樹脂；グリシジルエステル型エポ
キシ樹脂；複素環式エポキシ樹脂；液状ゴム変性エポキ
シ樹脂などの一分子中にエポキシ基を１個以上有するエ
ポキシ樹脂の１種又は混合物を挙げることができるが、
本発明で使用するエポキシ樹脂はこれらに限定されるも
のではなく、一般に知られているエポキシ樹脂であれば
いずれも使用することができ、中でも液状のものが好ま
しい。
しては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボ
ラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキ
シ樹脂などに代表されるグリシジルエーテル型エポキシ
樹脂；脂環式エポキシ樹脂；グリシジルエステル型エポ
キシ樹脂；複素環式エポキシ樹脂；液状ゴム変性エポキ
シ樹脂などの一分子中にエポキシ基を１個以上有するエ
ポキシ樹脂の１種又は混合物を挙げることができるが、
本発明で使用するエポキシ樹脂はこれらに限定されるも
のではなく、一般に知られているエポキシ樹脂であれば
いずれも使用することができ、中でも液状のものが好ま
しい。
【００１６】更に本発明で使用するポリカルボジイミド
樹脂の硬化剤としては、特開昭６０−８７４６０号公
報、特開昭６１−２３５４１４号公報や特開昭６１−２
６８７１４号公報などに開示されている活性水素化合
物、即ち、分子中に１個以上のアミノ基、フェノール性
水酸基、アルコール性水酸基、カルボキシ基やチオール
基を有する化合物の１種又は混合物を例として挙げるこ
とができる。具体的には、尿素、４，４’−ジアミノジ
フェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ン、４，４’−イソプロピリデンジフェノール、アミノ
−Ｓ−トリアジン、１，３，５−トリヒドロキシトリア
ジン、ハイドロキノン、テレフタル酸、ｏ・ｍ−フタル
酸、チオフェノール、ピロメリッドイミド、トリメリッ
ト酸、ピロメリット酸、フェノールノボラックなどであ
る。
樹脂の硬化剤としては、特開昭６０−８７４６０号公
報、特開昭６１−２３５４１４号公報や特開昭６１−２
６８７１４号公報などに開示されている活性水素化合
物、即ち、分子中に１個以上のアミノ基、フェノール性
水酸基、アルコール性水酸基、カルボキシ基やチオール
基を有する化合物の１種又は混合物を例として挙げるこ
とができる。具体的には、尿素、４，４’−ジアミノジ
フェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ン、４，４’−イソプロピリデンジフェノール、アミノ
−Ｓ−トリアジン、１，３，５−トリヒドロキシトリア
ジン、ハイドロキノン、テレフタル酸、ｏ・ｍ−フタル
酸、チオフェノール、ピロメリッドイミド、トリメリッ
ト酸、ピロメリット酸、フェノールノボラックなどであ
る。
【００１７】又、カルボジイミド基の自己架橋反応を触
媒化するジアザビシクロウンデセン、ｐ−ジメチルアミ
ノフェノール、トリス（ジアルキルアミノアルキル）ヘ
キサハイドロ−Ｓ−トリアジン、酢酸ナトリウム、酢酸
カリウム、第三級アミンなどもポリカルボジイミド樹脂
の硬化剤として使用することができる。
媒化するジアザビシクロウンデセン、ｐ−ジメチルアミ
ノフェノール、トリス（ジアルキルアミノアルキル）ヘ
キサハイドロ−Ｓ−トリアジン、酢酸ナトリウム、酢酸
カリウム、第三級アミンなどもポリカルボジイミド樹脂
の硬化剤として使用することができる。
【００１８】一方、エポキシ樹脂の硬化剤としては、一
般的にエポキシ樹脂の硬化剤として公知のものであるポ
リアミン類、酸無水物、ポリフェノール、ポリメルカプ
タン等の１種又は混合物を例示することができる。具体
的には、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン、トルエンジアミン、イ
ソホロンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、３，
９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−
テトラオキシスピロ−（５，５’）ウンデカンアダク
ト、ジアミノジフェニルスルホン、ｍ−フェニレンジア
ミン、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水
メチルナジック酸、無水ピロメリット酸、フェノールノ
ボラック、ポリメルカプタン、２，４，６−トリス（ジ
メチルアミノメチル）フェノール、２−エチル−４−メ
チルイミダゾール、ＢＦ３モノエチルアミン錯体やアミ
ノ樹脂などである。尚、ポリカルボジイミド樹脂及びエ
ポキシ樹脂の双方に対し硬化作用を示すものもあるが、
本発明ではこのような硬化剤を使用することもできる。
般的にエポキシ樹脂の硬化剤として公知のものであるポ
リアミン類、酸無水物、ポリフェノール、ポリメルカプ
タン等の１種又は混合物を例示することができる。具体
的には、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン、トルエンジアミン、イ
ソホロンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、３，
９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−
テトラオキシスピロ−（５，５’）ウンデカンアダク
ト、ジアミノジフェニルスルホン、ｍ−フェニレンジア
ミン、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水
メチルナジック酸、無水ピロメリット酸、フェノールノ
ボラック、ポリメルカプタン、２，４，６−トリス（ジ
メチルアミノメチル）フェノール、２−エチル−４−メ
チルイミダゾール、ＢＦ３モノエチルアミン錯体やアミ
ノ樹脂などである。尚、ポリカルボジイミド樹脂及びエ
ポキシ樹脂の双方に対し硬化作用を示すものもあるが、
本発明ではこのような硬化剤を使用することもできる。
【００１９】而して、上記のような成分で構成される本
発明の耐熱性接着剤は、以下に述べるような方法により
製造することができる。
発明の耐熱性接着剤は、以下に述べるような方法により
製造することができる。
【００２０】即ち、ポリカルボジイミド樹脂がワニス状
の場合は、まず、ポリカルボジイミド樹脂の一種又は混
合物を製造した後、エポキシ樹脂の１種以上を添加し、
混合するのである。この場合、エポキシ樹脂の添加量
は、ポリカルボジイミド樹脂１００重量部に対し１重量
部以上とする。この場合、エポキシ樹脂を例えば２００
重量部程度添加することも可能であるが、あまりに多量
のエポキシ樹脂を添加すると、ポリカルボジイミド樹脂
の耐熱性等に悪影響を及ぼすことがある。
の場合は、まず、ポリカルボジイミド樹脂の一種又は混
合物を製造した後、エポキシ樹脂の１種以上を添加し、
混合するのである。この場合、エポキシ樹脂の添加量
は、ポリカルボジイミド樹脂１００重量部に対し１重量
部以上とする。この場合、エポキシ樹脂を例えば２００
重量部程度添加することも可能であるが、あまりに多量
のエポキシ樹脂を添加すると、ポリカルボジイミド樹脂
の耐熱性等に悪影響を及ぼすことがある。
【００２１】尚、ポリカルボジイミド樹脂の製造に際
し、あらかじめエポキシ樹脂の１種以上を添加し、ポリ
カルボジイミド樹脂の製造条件下で本発明の耐熱性接着
剤を製造することもできる。但し、このようにする場合
は、反応温度は好ましくは約１５０℃以下としなければ
ならず、約１５０℃以上の反応条件で製造すると、イソ
シアネート基とエポキシ基の反応が起こって、オキサゾ
リドンを与え、耐熱性や接着性の面で好ましくない。
し、あらかじめエポキシ樹脂の１種以上を添加し、ポリ
カルボジイミド樹脂の製造条件下で本発明の耐熱性接着
剤を製造することもできる。但し、このようにする場合
は、反応温度は好ましくは約１５０℃以下としなければ
ならず、約１５０℃以上の反応条件で製造すると、イソ
シアネート基とエポキシ基の反応が起こって、オキサゾ
リドンを与え、耐熱性や接着性の面で好ましくない。
【００２２】上記ポリカルボジイミド樹脂を製造した
後、エポキシ樹脂を添加して混合する方法では、エポキ
シ樹脂を添加した後にポリカルボジイミド樹脂又はエポ
キシ樹脂の硬化剤を加えることもできる。ポリカルボジ
イミド樹脂又はエポキシ樹脂の硬化剤を添加する時期
は、エポキシ樹脂の添加直後でも差しつかえないが、好
ましくは接着剤として使用する直前がよく、又、その添
加量は、ポリカルボジイミドの硬化剤の場合は該樹脂１
００重量部に対し０．１乃至５０重量部程度、エポキシ
樹脂の硬化剤の場合は該樹脂１００重量部に対し０．１
乃至１００重量部程度である。
後、エポキシ樹脂を添加して混合する方法では、エポキ
シ樹脂を添加した後にポリカルボジイミド樹脂又はエポ
キシ樹脂の硬化剤を加えることもできる。ポリカルボジ
イミド樹脂又はエポキシ樹脂の硬化剤を添加する時期
は、エポキシ樹脂の添加直後でも差しつかえないが、好
ましくは接着剤として使用する直前がよく、又、その添
加量は、ポリカルボジイミドの硬化剤の場合は該樹脂１
００重量部に対し０．１乃至５０重量部程度、エポキシ
樹脂の硬化剤の場合は該樹脂１００重量部に対し０．１
乃至１００重量部程度である。
【００２３】一方、ポリカルボジイミド樹脂が粉末の場
合も、ポリカルボジイミド樹脂の一種又は混合物を製造
した後、エポキシ樹脂の１種以上を添加し混合すればよ
い。この際のエポキシ樹脂の添加量は、ワニス状のポリ
カルボジイミド樹脂を用いる場合と同様である。尚、エ
ポキシ樹脂の形態については、液状・粉末状のどちらで
も差しつかえないが、液状のものが好ましい。即ち、液
状のものを使用することにより、得られる本発明接着剤
は無溶剤のペーストタイプのものとなり、使いやすく、
環境汚染性のないものが得られるからである。但し、エ
ポキシ樹脂に粉末状のものを使用し、粉末状の本発明接
着剤としても差しつかえなく、このような接着剤はその
まま或いは用時に溶媒を加えて使用することができる。
合も、ポリカルボジイミド樹脂の一種又は混合物を製造
した後、エポキシ樹脂の１種以上を添加し混合すればよ
い。この際のエポキシ樹脂の添加量は、ワニス状のポリ
カルボジイミド樹脂を用いる場合と同様である。尚、エ
ポキシ樹脂の形態については、液状・粉末状のどちらで
も差しつかえないが、液状のものが好ましい。即ち、液
状のものを使用することにより、得られる本発明接着剤
は無溶剤のペーストタイプのものとなり、使いやすく、
環境汚染性のないものが得られるからである。但し、エ
ポキシ樹脂に粉末状のものを使用し、粉末状の本発明接
着剤としても差しつかえなく、このような接着剤はその
まま或いは用時に溶媒を加えて使用することができる。
【００２４】上記ポリカルボジイミド樹脂が粉末の場合
も、エポキシ樹脂を添加した後にポリカルボジイミド樹
脂又はエポキシ樹脂の硬化剤を前記と同様の割合で加え
ることもできる。ポリカルボジイミド樹脂又はエポキシ
樹脂の硬化剤を添加する時期は、エポキシ樹脂の添加直
後でも差しつかえないが、好ましくは接着剤として使用
する直前がよい。
も、エポキシ樹脂を添加した後にポリカルボジイミド樹
脂又はエポキシ樹脂の硬化剤を前記と同様の割合で加え
ることもできる。ポリカルボジイミド樹脂又はエポキシ
樹脂の硬化剤を添加する時期は、エポキシ樹脂の添加直
後でも差しつかえないが、好ましくは接着剤として使用
する直前がよい。
【００２５】更に、本発明の耐熱性接着剤により被着体
を接着する方法は以下のとおりである。
を接着する方法は以下のとおりである。
【００２６】まず、本発明の接着剤がワニス状の場合
は、被着体の少なくとも一方の接着面に塗布量が所定
量、例えば１００ｇ／ｍ2となるように、はけ塗、スプ
レー、ロールコーターなどの一般的な塗布方法により塗
布し、その後に溶剤を徐去する。次に、接着すべき対象
を重ね合わせ、１００℃以上の温度で数秒〜数分加圧し
接着するのである。加熱加圧後に、１００〜２５０℃の
温度でアニーリングしてもよい。
は、被着体の少なくとも一方の接着面に塗布量が所定
量、例えば１００ｇ／ｍ2となるように、はけ塗、スプ
レー、ロールコーターなどの一般的な塗布方法により塗
布し、その後に溶剤を徐去する。次に、接着すべき対象
を重ね合わせ、１００℃以上の温度で数秒〜数分加圧し
接着するのである。加熱加圧後に、１００〜２５０℃の
温度でアニーリングしてもよい。
【００２７】本発明の接着剤を適用するための被着体と
しては、膨張黒鉛シート．金属板・箔などの金属材料、
ポリイミド・ポリアミド・ポリエステル・ポリカーボネ
ート・レーヨン・セルロース・フッ素樹脂・ゴム・フィ
ルム・成形体・不織布・紙の形状を有する高分子材料又
はガラス材料、ロックウール材料、セラミック材料、炭
素材料などの無機材料を挙げることができる。中でも膨
張黒鉛シート又は金属板・箔を被着体の少なくとも一方
に使用するものが好ましい。
しては、膨張黒鉛シート．金属板・箔などの金属材料、
ポリイミド・ポリアミド・ポリエステル・ポリカーボネ
ート・レーヨン・セルロース・フッ素樹脂・ゴム・フィ
ルム・成形体・不織布・紙の形状を有する高分子材料又
はガラス材料、ロックウール材料、セラミック材料、炭
素材料などの無機材料を挙げることができる。中でも膨
張黒鉛シート又は金属板・箔を被着体の少なくとも一方
に使用するものが好ましい。
【００２８】本発明の接着剤が無溶剤タイプの場合は、
被着体の少なくとも一方の接着面に上記と同様にして塗
布するか（ペースト状の場合）、ロールのクリアランス
を利用する等して適用し（粉状の場合）、もう一方の被
着体を重ね合わせ、１００℃以上の温度で数秒乃至数分
加圧し、接着すればよい。加熱加圧後に、１００〜２５
０℃の温度でアニーリングしてもよい。尚、被着体とし
ては上記のものを一例として挙げることができるが、中
でも一方の被着体が膨張黒鉛シート又は金属板・箔であ
るものが性能面からいって好ましい。
被着体の少なくとも一方の接着面に上記と同様にして塗
布するか（ペースト状の場合）、ロールのクリアランス
を利用する等して適用し（粉状の場合）、もう一方の被
着体を重ね合わせ、１００℃以上の温度で数秒乃至数分
加圧し、接着すればよい。加熱加圧後に、１００〜２５
０℃の温度でアニーリングしてもよい。尚、被着体とし
ては上記のものを一例として挙げることができるが、中
でも一方の被着体が膨張黒鉛シート又は金属板・箔であ
るものが性能面からいって好ましい。
【００２９】以下に本発明を実施例により更に詳細に説
明する
明する
【００３０】
【実施例１】 ワニス状ポリカルボジイミドの合成 容量が３０００ｍｌの四口フラスコに、加熱装置、温度
計、攪拌装置及び凝縮器を取付けた反応装置に、原料イ
ソシアネートとして８０−ＴＤＩ（２，４−トリレンジ
イソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの
８：２の混合物）、溶媒としてテトラヒドロフラン、触
媒として３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシドを、下記の組成で投入し、リフラックス下
で７０時間反応を行い、ワニス状ポリカルボジイミドを
得た。 ８０−ＴＤＩ １５０ｇ テトラヒドロフラン ２４００ｍｌ 触媒 ０．３ｇ 接着剤組成物の調製 上記合成したワニス状ポリカルボジイミドと、エポキシ
樹脂としてエピコート８２８（油化シェルエポキシ
（株）製）を下記の組成で混合し、目的とする接着剤組
成物の調製を行った。 ワニス状ポリカルボジイミド ２０００ｍｌ エピコート８２８ ９０ｇ シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を、厚さ５０μｍのステンレ
ス板に塗布量１０ｇ／ｍ2で塗布した。これを７０℃で
１０時間乾燥をした。乾燥後のステンレス板に厚さ０．
８ｍｍの膨張黒鉛を重ね合わせ、２００℃、１０分、１
０Ｋｇｆ／ｃｍ2の条件下で加熱加圧を行い、シート状
の接着物を得た。
計、攪拌装置及び凝縮器を取付けた反応装置に、原料イ
ソシアネートとして８０−ＴＤＩ（２，４−トリレンジ
イソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの
８：２の混合物）、溶媒としてテトラヒドロフラン、触
媒として３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−
１−オキシドを、下記の組成で投入し、リフラックス下
で７０時間反応を行い、ワニス状ポリカルボジイミドを
得た。 ８０−ＴＤＩ １５０ｇ テトラヒドロフラン ２４００ｍｌ 触媒 ０．３ｇ 接着剤組成物の調製 上記合成したワニス状ポリカルボジイミドと、エポキシ
樹脂としてエピコート８２８（油化シェルエポキシ
（株）製）を下記の組成で混合し、目的とする接着剤組
成物の調製を行った。 ワニス状ポリカルボジイミド ２０００ｍｌ エピコート８２８ ９０ｇ シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を、厚さ５０μｍのステンレ
ス板に塗布量１０ｇ／ｍ2で塗布した。これを７０℃で
１０時間乾燥をした。乾燥後のステンレス板に厚さ０．
８ｍｍの膨張黒鉛を重ね合わせ、２００℃、１０分、１
０Ｋｇｆ／ｃｍ2の条件下で加熱加圧を行い、シート状
の接着物を得た。
【００３１】次に、得られたシート状物の接着性及び耐
熱接着性を以下のようにして測定した。 接着性の評価 ＪＩＳ−Ｋ５４００に準じ、接着直後の碁盤目テープ試
験により評価を行った。 耐熱接着性の評価 接着したシート状物を２５０℃、７０時間加熱した後、
ＪＩＳ−Ｋ５４００に準じ、碁盤目テープ試験により評
価を行った。
熱接着性を以下のようにして測定した。 接着性の評価 ＪＩＳ−Ｋ５４００に準じ、接着直後の碁盤目テープ試
験により評価を行った。 耐熱接着性の評価 接着したシート状物を２５０℃、７０時間加熱した後、
ＪＩＳ−Ｋ５４００に準じ、碁盤目テープ試験により評
価を行った。
【００３２】
【実施例２】 ワニス状ポリカルボジイミドの合成 実施例１と同様の反応装置に、溶媒をテトラクロルエチ
レンに変更すると共に下記の割合で原料を投入し、リフ
ラックス下で５時間反応を行い、ワニス状ポリカルボジ
イミドを得た。 ８０−ＴＤＩ ２７５ｇ テトラクロルエチレン ２４００ｍｌ 触媒 ０．５５ｇ 接着剤組成物の調製 上記合成したワニス状ポリカルボジイミドとエポキシ樹
脂を下記の組成で混合し、目的とする接着剤組成物の調
製を行った。 ワニス状ポリカルボジイミド ２０００ｍｌ エピコート８２８ １６０ｇ シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を実施例１と同様に使用し、
シート状の接着物を得、実施例１と同様にして、得られ
たシート状物の接着性及び耐熱接着性を測定した。
レンに変更すると共に下記の割合で原料を投入し、リフ
ラックス下で５時間反応を行い、ワニス状ポリカルボジ
イミドを得た。 ８０−ＴＤＩ ２７５ｇ テトラクロルエチレン ２４００ｍｌ 触媒 ０．５５ｇ 接着剤組成物の調製 上記合成したワニス状ポリカルボジイミドとエポキシ樹
脂を下記の組成で混合し、目的とする接着剤組成物の調
製を行った。 ワニス状ポリカルボジイミド ２０００ｍｌ エピコート８２８ １６０ｇ シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を実施例１と同様に使用し、
シート状の接着物を得、実施例１と同様にして、得られ
たシート状物の接着性及び耐熱接着性を測定した。
【００３３】
【実施例３】 ワニス状ポリカルボジイミドの合成 実施例１と同様の反応装置に、溶媒としてテトラヒドロ
フランとテトラクロルエチレンの両者を用いると共に、
下記の割合で原料を投入し、リフラックス下で１０時間
反応を行い、ワニス状ポリカルボジイミドを得た。 ８０−ＴＤＩ ２１２ｇ テトラヒドロフラン １２００ｍｌ テトラクロルエチレン １２００ｍｌ 触媒 ０．４２ｇ 接着剤組成物の調製 上記合成したワニス状ポリカルボジイミドとエポキシ樹
脂を下記の組成で混合し、目的とする接着剤組成物の調
製を行った。 ワニス状ポリカルボジイミド ２０００ｍｌ エピコート８２８ １３０ｇ シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を実施例１と同様に使用し、
シート状の接着物を得、実施例１と同様にして、得られ
たシート状物の接着性及び耐熱接着性を測定した。
フランとテトラクロルエチレンの両者を用いると共に、
下記の割合で原料を投入し、リフラックス下で１０時間
反応を行い、ワニス状ポリカルボジイミドを得た。 ８０−ＴＤＩ ２１２ｇ テトラヒドロフラン １２００ｍｌ テトラクロルエチレン １２００ｍｌ 触媒 ０．４２ｇ 接着剤組成物の調製 上記合成したワニス状ポリカルボジイミドとエポキシ樹
脂を下記の組成で混合し、目的とする接着剤組成物の調
製を行った。 ワニス状ポリカルボジイミド ２０００ｍｌ エピコート８２８ １３０ｇ シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を実施例１と同様に使用し、
シート状の接着物を得、実施例１と同様にして、得られ
たシート状物の接着性及び耐熱接着性を測定した。
【００３４】
【実施例４】 ワニス状ポリカルボジイミドの合成 実施例１と同様の反応装置に、原料イソシアネートをｐ
−ＭＤＩ（４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト）に変更すると共に、下記の割合で原料を投入し、リ
フラックス下で１７時間反応を行い、ワニス状ポリカル
ボジイミドを得た。 ｐ−ＭＤＩ １３６ｇ テトラヒドロフラン ２４００ｍｌ 触媒 ０．２７ｇ 接着剤組成物の調製 上記合成したワニス状ポリカルボジイミドとエポキシ樹
脂を実施例１と同様の組成で混合し、目的とする接着剤
組成物の調製を行った。 シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を実施例１と同様に使用し、
シート状の接着物を得、実施例１と同様にして、得られ
たシート状物の接着性及び耐熱接着性を測定した。
−ＭＤＩ（４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト）に変更すると共に、下記の割合で原料を投入し、リ
フラックス下で１７時間反応を行い、ワニス状ポリカル
ボジイミドを得た。 ｐ−ＭＤＩ １３６ｇ テトラヒドロフラン ２４００ｍｌ 触媒 ０．２７ｇ 接着剤組成物の調製 上記合成したワニス状ポリカルボジイミドとエポキシ樹
脂を実施例１と同様の組成で混合し、目的とする接着剤
組成物の調製を行った。 シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を実施例１と同様に使用し、
シート状の接着物を得、実施例１と同様にして、得られ
たシート状物の接着性及び耐熱接着性を測定した。
【００３５】
【実施例５】 ワニス状ポリカルボジイミドの合成 実施例１と同様の反応装置に、原料イソシアネートをＥ
ＤＩ（ジフェニルエーテル−４，４’−ジイソシアネー
ト）に変更すると共に、下記の割合で原料を投入し、リ
フラックス下で１０時間反応を行い、ワニス状ポリカル
ボジイミドを得た。 ＥＤＩ １３６ｇ テトラヒドロフラン ２４００ｍｌ 触媒 ０．２７ｇ 接着剤組成物の調製 上記合成したワニス状ポリカルボジイミドとエポキシ樹
脂を実施例１と同様の組成で混合し、目的とする接着剤
組成物の調製を行った。 シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を実施例１と同様に使用し、
シート状の接着物を得、実施例１と同様にして、得られ
たシート状物の接着性及び耐熱接着性を測定した。
ＤＩ（ジフェニルエーテル−４，４’−ジイソシアネー
ト）に変更すると共に、下記の割合で原料を投入し、リ
フラックス下で１０時間反応を行い、ワニス状ポリカル
ボジイミドを得た。 ＥＤＩ １３６ｇ テトラヒドロフラン ２４００ｍｌ 触媒 ０．２７ｇ 接着剤組成物の調製 上記合成したワニス状ポリカルボジイミドとエポキシ樹
脂を実施例１と同様の組成で混合し、目的とする接着剤
組成物の調製を行った。 シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を実施例１と同様に使用し、
シート状の接着物を得、実施例１と同様にして、得られ
たシート状物の接着性及び耐熱接着性を測定した。
【００３６】
【実施例６】 ワニス状ポリカルボジイミドの合成 実施例１と同様の反応装置に、原料イソシアネートをＴ
ＯＤＩ（トリジンジイソシアネート）に変更すると共
に、下記の割合で原料を投入し、リフラックス下で２０
０時間反応を行い、ワニス状ポリカルボジイミドを得
た。 ＴＯＤＩ １３４ｇ テトラヒドロフラン ２４００ｍｌ 触媒 ０．２７ｇ 接着剤組成物の調製 上記合成したワニス状ポリカルボジイミドとエポキシ樹
脂を実施例１と同様の組成で混合し、目的とする接着剤
組成物の調製を行った。 シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を実施例１と同様に使用し、
シート状の接着物を得、実施例１と同様にして、得られ
たシート状物の接着性及び耐熱接着性を測定した。
ＯＤＩ（トリジンジイソシアネート）に変更すると共
に、下記の割合で原料を投入し、リフラックス下で２０
０時間反応を行い、ワニス状ポリカルボジイミドを得
た。 ＴＯＤＩ １３４ｇ テトラヒドロフラン ２４００ｍｌ 触媒 ０．２７ｇ 接着剤組成物の調製 上記合成したワニス状ポリカルボジイミドとエポキシ樹
脂を実施例１と同様の組成で混合し、目的とする接着剤
組成物の調製を行った。 シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を実施例１と同様に使用し、
シート状の接着物を得、実施例１と同様にして、得られ
たシート状物の接着性及び耐熱接着性を測定した。
【００３７】
【実施例７】 ワニス状ポリカルボジイミドの合成 実施例１と同様の反応装置に、原料イソシアネートとし
て８０−ＴＤＩとｐ−ＭＤＩの両者を用いると共に、下
記の割合で原料を投入し、リフラックス下で２０時間反
応を行い、ワニス状ポリカルボジイミドを得た。 ８０−ＴＤＩ ５７ｇ ｐ−ＭＤＩ ８３ｇ テトラヒドロフラン ２４００ｍｌ 触媒 ０．２８ｇ 接着剤組成物の調製 上記合成したワニス状ポリカルボジイミドとエポキシ樹
脂を実施例１と同様の組成で混合し、目的とする接着剤
組成物の調製を行った。 シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を実施例１と同様に使用し、
シート状の接着物を得、実施例１と同様にして、得られ
たシート状物の接着性及び耐熱接着性を測定した。
て８０−ＴＤＩとｐ−ＭＤＩの両者を用いると共に、下
記の割合で原料を投入し、リフラックス下で２０時間反
応を行い、ワニス状ポリカルボジイミドを得た。 ８０−ＴＤＩ ５７ｇ ｐ−ＭＤＩ ８３ｇ テトラヒドロフラン ２４００ｍｌ 触媒 ０．２８ｇ 接着剤組成物の調製 上記合成したワニス状ポリカルボジイミドとエポキシ樹
脂を実施例１と同様の組成で混合し、目的とする接着剤
組成物の調製を行った。 シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を実施例１と同様に使用し、
シート状の接着物を得、実施例１と同様にして、得られ
たシート状物の接着性及び耐熱接着性を測定した。
【００３８】
【実施例８】 ワニス状ポリカルボジイミド及び接着剤組成物の調製 実施例１と同様の反応装置に、各種原料の他、エポキシ
樹脂としてエピコート８２８を下記の割合で原料を投入
し、リフラックス下で１７時間反応を行い、ワニス状ポ
リカルボジイミドを得た。 ８０−ＴＤＩ １１２ｇ エピコート８２８ １５０ｇ テトラヒドロフラン ２４００ｍｌ 触媒 ０．３ｇ シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を実施例１と同様に使用し、
シート状の接着物を得、実施例１と同様にして、得られ
たシート状物の接着性及び耐熱接着性を測定した。
樹脂としてエピコート８２８を下記の割合で原料を投入
し、リフラックス下で１７時間反応を行い、ワニス状ポ
リカルボジイミドを得た。 ８０−ＴＤＩ １１２ｇ エピコート８２８ １５０ｇ テトラヒドロフラン ２４００ｍｌ 触媒 ０．３ｇ シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を実施例１と同様に使用し、
シート状の接着物を得、実施例１と同様にして、得られ
たシート状物の接着性及び耐熱接着性を測定した。
【００３９】
【実施例９】 接着剤組成物の調製 実施例１において合成したワニス状ポリカルボジイミド
と、エポキシ樹脂としてエピコート８２８を下記の割合
で混合し、目的とする接着剤組成物の調製を行った。 ワニス状ポリカルボジイミド ２０００ｍｌ エピコート８２８ １０ｇ シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を実施例１と同様に使用し、
シート状の接着物を得、実施例１と同様にして、得られ
たシート状物の接着性及び耐熱接着性を測定した。
と、エポキシ樹脂としてエピコート８２８を下記の割合
で混合し、目的とする接着剤組成物の調製を行った。 ワニス状ポリカルボジイミド ２０００ｍｌ エピコート８２８ １０ｇ シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を実施例１と同様に使用し、
シート状の接着物を得、実施例１と同様にして、得られ
たシート状物の接着性及び耐熱接着性を測定した。
【００４０】
【実施例１０】 接着剤組成物の調製 実施例１において合成したワニス状ポリカルボジイミド
と、エポキシ樹脂としてエピコート８２８を下記の割合
で混合し、目的とする接着剤組成物の調製を行った。 ワニス状ポリカルボジイミド ２０００ｍｌ エピコート８２８ １８０ｇ シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を実施例１と同様に使用し、
シート状の接着物を得、実施例１と同様にして、得られ
たシート状物の接着性及び耐熱接着性を測定した。
と、エポキシ樹脂としてエピコート８２８を下記の割合
で混合し、目的とする接着剤組成物の調製を行った。 ワニス状ポリカルボジイミド ２０００ｍｌ エピコート８２８ １８０ｇ シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を実施例１と同様に使用し、
シート状の接着物を得、実施例１と同様にして、得られ
たシート状物の接着性及び耐熱接着性を測定した。
【００４１】
【実施例１１】 接着剤組成物の調製 実施例１において合成したワニス状ポリカルボジイミド
と、エポキシ樹脂としてエピクロンＮ−７３０（大日本
インキ化学（株）製）を下記の割合で混合し、目的とす
る接着剤組成物の調製を行った。 ワニス状ポリカルボジイミド ２０００ｍｌ エピクロンＮ−７３０ ９０ｇ シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を実施例１と同様に使用し、
シート状の接着物を得、実施例１と同様にして、得られ
たシート状物の接着性及び耐熱接着性を測定した。
と、エポキシ樹脂としてエピクロンＮ−７３０（大日本
インキ化学（株）製）を下記の割合で混合し、目的とす
る接着剤組成物の調製を行った。 ワニス状ポリカルボジイミド ２０００ｍｌ エピクロンＮ−７３０ ９０ｇ シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を実施例１と同様に使用し、
シート状の接着物を得、実施例１と同様にして、得られ
たシート状物の接着性及び耐熱接着性を測定した。
【００４２】
【実施例１２】 接着剤組成物の調製 実施例１において合成したワニス状ポリカルボジイミド
と、エポキシ樹脂としてエピクロンＮ−６６５ＸＰ（大
日本インキ化学（株）製）を下記の割合で混合し、目的
とする接着剤組成物の調製を行った。 ワニス状ポリカルボジイミド ２０００ｍｌ エピクロンＮ−６６５ＸＰ ９０ｇ シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を実施例１と同様に使用し、
シート状の接着物を得、実施例１と同様にして、得られ
たシート状物の接着性及び耐熱接着性を測定した。
と、エポキシ樹脂としてエピクロンＮ−６６５ＸＰ（大
日本インキ化学（株）製）を下記の割合で混合し、目的
とする接着剤組成物の調製を行った。 ワニス状ポリカルボジイミド ２０００ｍｌ エピクロンＮ−６６５ＸＰ ９０ｇ シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を実施例１と同様に使用し、
シート状の接着物を得、実施例１と同様にして、得られ
たシート状物の接着性及び耐熱接着性を測定した。
【００４３】
【実施例１３】 接着剤組成物の調製 エポキシ樹脂（エピコート８２８）にポリカルボジイミ
ドの硬化剤としてカルボジイミド三量化触媒ＳＡ−５０
１（サンアプロ（株）製）をあらかじめ混合し、これに
実施例１において合成したワニス状ポリカルボジイミド
を混合し、目的をする接着剤組成物の調整を行った。組
成は下記の通りりであった。 ワニス状ポリカルボジイミド ２０００ｍｌ エピコート８２８ ９０ｇ ＳＡ−５０１ ０．９ｇ シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を実施例１と同様に使用し、
シート状の接着物を得、実施例１と同様にして、得られ
たシート状物の接着性及び耐熱接着性を測定した。
ドの硬化剤としてカルボジイミド三量化触媒ＳＡ−５０
１（サンアプロ（株）製）をあらかじめ混合し、これに
実施例１において合成したワニス状ポリカルボジイミド
を混合し、目的をする接着剤組成物の調整を行った。組
成は下記の通りりであった。 ワニス状ポリカルボジイミド ２０００ｍｌ エピコート８２８ ９０ｇ ＳＡ−５０１ ０．９ｇ シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を実施例１と同様に使用し、
シート状の接着物を得、実施例１と同様にして、得られ
たシート状物の接着性及び耐熱接着性を測定した。
【００４４】
【実施例１４】 接着剤組成物の調製 実施例１において合成したワニス状ポリカルボジイミド
と、エポキシ樹脂としてエピコート８２８及びエポキシ
樹脂の硬化剤としてＤＤＳ（ジアミノジフェニルスルホ
ン）を下記の割合で混合し、目的とする接着剤組成物の
調製を行った。 ワニス状ポリカルボジイミド ２０００ｍｌ エピコート８２８ ９０ｇ ＤＤＳ ３０ｇ シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を実施例１と同様に使用し、
シート状の接着物を得、実施例１と同様にして、得られ
たシート状物の接着性及び耐熱接着性を測定した。
と、エポキシ樹脂としてエピコート８２８及びエポキシ
樹脂の硬化剤としてＤＤＳ（ジアミノジフェニルスルホ
ン）を下記の割合で混合し、目的とする接着剤組成物の
調製を行った。 ワニス状ポリカルボジイミド ２０００ｍｌ エピコート８２８ ９０ｇ ＤＤＳ ３０ｇ シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を実施例１と同様に使用し、
シート状の接着物を得、実施例１と同様にして、得られ
たシート状物の接着性及び耐熱接着性を測定した。
【００４５】
【実施例１５】 接着剤組成物の調製 実施例１において合成したワニス状ポリカルボジイミド
と、エポキシ樹脂としてエピコート８２８及びエポキシ
樹脂の硬化剤としてＨＹ８３０（チバガイギー（株）
製）を下記の割合で混合し、目的とする接着剤組成物の
調製を行った。 ワニス状ポリカルボジイミド ２０００ｍｌ エピコート８２８ ９０ｇ ＨＹ８３０ ５０ｇ シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を実施例１と同様に使用し、
シート状の接着物を得、実施例１と同様にして、得られ
たシート状物の接着性及び耐熱接着性を測定した。
と、エポキシ樹脂としてエピコート８２８及びエポキシ
樹脂の硬化剤としてＨＹ８３０（チバガイギー（株）
製）を下記の割合で混合し、目的とする接着剤組成物の
調製を行った。 ワニス状ポリカルボジイミド ２０００ｍｌ エピコート８２８ ９０ｇ ＨＹ８３０ ５０ｇ シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を実施例１と同様に使用し、
シート状の接着物を得、実施例１と同様にして、得られ
たシート状物の接着性及び耐熱接着性を測定した。
【００４６】
【実施例１６】 粉末状ポリカルボジイミドの合成 容量が３０００ｍｌの四口フラスコに加熱装置、温度
計、攪拌装置及び凝縮器を取付けた反応装置に、原料イ
ソシアネートとしてｐ−ＭＤＩ及びフェニルイソシアネ
ート、溶媒としてテトラクロロエチレン、触媒として３
−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシ
ドを、下記の組成で投入した。リフラックス下で６時間
反応を行い、室温に冷却することにより粉末が生成し
た。この粉末を濾取し、乾燥を行った後、ボールミルで
粉砕すると目的物である粉末状のポリカルボジイミドが
得られた。 ｐ−ＭＤＩ １００ｇ フェニルイソシアネート ９．５２ｇ テトラクロロエチレン ３５０ｍｌ 触媒 ０．２ｇ 接着剤組成物の調製 上記合成した粉末状ポリカルボジイミドとエポキシ樹脂
としてエピコート８２８を下記の組成で混合し、目的と
する接着剤組成物の調製を行った。 粉末状ポリカルボジイミド １００ｇ エピコート８２８ １１．１ｇ シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を、厚さ１００μｍのポリイ
ミドフィルムに塗布量８ｇ／ｍ2で塗布した。これに厚
さ２００μｍの膨張黒鉛を重ね合わせ、２００℃、１０
分、１０Ｋｇｆ／ｃｍ2の条件下で加熱加圧を行い、シ
ート状の接着物を得、実施例１と同様にして、得られた
シート状物の接着性及び耐熱接着性を測定した。
計、攪拌装置及び凝縮器を取付けた反応装置に、原料イ
ソシアネートとしてｐ−ＭＤＩ及びフェニルイソシアネ
ート、溶媒としてテトラクロロエチレン、触媒として３
−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシ
ドを、下記の組成で投入した。リフラックス下で６時間
反応を行い、室温に冷却することにより粉末が生成し
た。この粉末を濾取し、乾燥を行った後、ボールミルで
粉砕すると目的物である粉末状のポリカルボジイミドが
得られた。 ｐ−ＭＤＩ １００ｇ フェニルイソシアネート ９．５２ｇ テトラクロロエチレン ３５０ｍｌ 触媒 ０．２ｇ 接着剤組成物の調製 上記合成した粉末状ポリカルボジイミドとエポキシ樹脂
としてエピコート８２８を下記の組成で混合し、目的と
する接着剤組成物の調製を行った。 粉末状ポリカルボジイミド １００ｇ エピコート８２８ １１．１ｇ シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を、厚さ１００μｍのポリイ
ミドフィルムに塗布量８ｇ／ｍ2で塗布した。これに厚
さ２００μｍの膨張黒鉛を重ね合わせ、２００℃、１０
分、１０Ｋｇｆ／ｃｍ2の条件下で加熱加圧を行い、シ
ート状の接着物を得、実施例１と同様にして、得られた
シート状物の接着性及び耐熱接着性を測定した。
【００４７】
【実施例１７】 接着剤組成物の調製 実施例１６において合成した粉末状ポリカルボジイミド
とエポキシン樹脂としてエピクロンＮ−７３０を下記の
組成で混合し、ペースト状の接着剤組成物の調製を行っ
た。 粉末状ポリカルボジイミド １００ｇ エピクロンＮ−７３０ ４５ｇ シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を、厚さ１００μｍのポリイ
ミドフィルムに塗布量１３ｇ／ｍ2で塗布した。これに
厚さ１００μｍのステンレス板を重ね合わせ、２００
℃、１０分、１０Ｋｇｆ／ｃｍ2の条件下で加熱加圧を
行い、シート状の接着物得、実施例１と同様にして、得
られたシート状物の接着性及び耐熱接着性を測定した。
とエポキシン樹脂としてエピクロンＮ−７３０を下記の
組成で混合し、ペースト状の接着剤組成物の調製を行っ
た。 粉末状ポリカルボジイミド １００ｇ エピクロンＮ−７３０ ４５ｇ シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を、厚さ１００μｍのポリイ
ミドフィルムに塗布量１３ｇ／ｍ2で塗布した。これに
厚さ１００μｍのステンレス板を重ね合わせ、２００
℃、１０分、１０Ｋｇｆ／ｃｍ2の条件下で加熱加圧を
行い、シート状の接着物得、実施例１と同様にして、得
られたシート状物の接着性及び耐熱接着性を測定した。
【００４８】
【実施例１８】 接着剤組成物の調製 実施例１６において合成した粉末状ポリカルボジイミド
と、エピコート８２８及びエポキシ樹脂の硬化剤として
ＤＤＳ（ジアミノジフェニルスルホン）を下記の割合で
混合し、目的とする接着剤組成物の調製を行った。 粉末状ポリカルボジイミド １００ｇ エピコート８２８ １００ｇ ＤＤＳ ３３ｇ シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を、厚さ１００μｍの銅板に
塗布量１０ｇ／ｍ2で塗布した。これに厚さ０．８ｍｍ
の膨張黒鉛シートを重ね合わせ、２００℃、１０分、５
０Ｋｇｆ／ｃｍ2の条件下でプレスを行い、シート状の
接着物を得、実施例１と同様にして、得られたシート状
物の接着性及び耐熱接着性を測定した。
と、エピコート８２８及びエポキシ樹脂の硬化剤として
ＤＤＳ（ジアミノジフェニルスルホン）を下記の割合で
混合し、目的とする接着剤組成物の調製を行った。 粉末状ポリカルボジイミド １００ｇ エピコート８２８ １００ｇ ＤＤＳ ３３ｇ シート状物の接着 上記調製した接着剤組成物を、厚さ１００μｍの銅板に
塗布量１０ｇ／ｍ2で塗布した。これに厚さ０．８ｍｍ
の膨張黒鉛シートを重ね合わせ、２００℃、１０分、５
０Ｋｇｆ／ｃｍ2の条件下でプレスを行い、シート状の
接着物を得、実施例１と同様にして、得られたシート状
物の接着性及び耐熱接着性を測定した。
【００４９】
【比較例１】 接着剤組成物の調製 下記の割合で調製した接着剤組成物を、実施例と同様に
使用し、シート状の接着物を得た。更に実施例１と同様
にして、得られたシート状物の接着性及び耐熱接着性を
測定した。 エピコート８２８ １５０ｇ ＨＹ８３０ ９０ｇ テトラヒドロフラン ２０００ｍｌ
使用し、シート状の接着物を得た。更に実施例１と同様
にして、得られたシート状物の接着性及び耐熱接着性を
測定した。 エピコート８２８ １５０ｇ ＨＹ８３０ ９０ｇ テトラヒドロフラン ２０００ｍｌ
【００５０】
【比較例２】 接着剤組成物の調製 実施例１で合成したワニス状ポリカルボジイミドを実施
例と同様に使用し、シート状の接着物を得た。更に実施
例１と同様にして、得られたシート状物の接着性及び耐
熱接着性を測定した。
例と同様に使用し、シート状の接着物を得た。更に実施
例１と同様にして、得られたシート状物の接着性及び耐
熱接着性を測定した。
【００５１】以上の実施例１〜１８と比較例１及び２に
ついての測定結果を以下の表１に示す。表１から明らか
なように、本発明の接着剤は常態における接着性及び耐
熱接着性のいずれにおいても優れているが、比較例の接
着剤は耐熱接着性に劣っていることがわかった。
ついての測定結果を以下の表１に示す。表１から明らか
なように、本発明の接着剤は常態における接着性及び耐
熱接着性のいずれにおいても優れているが、比較例の接
着剤は耐熱接着性に劣っていることがわかった。
【００５２】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高橋 郁夫 東京都足立区西新井栄町１−18−１ 日清 紡績株式会社東京研究センター内 (72)発明者 伊藤 貴彦 東京都足立区西新井栄町１−18−１ 日清 紡績株式会社東京研究センター内 (72)発明者 冨田 秀司 東京都足立区西新井栄町１−18−１ 日清 紡績株式会社東京研究センター内
Claims (3)
- 【請求項１】 主としてポリカルボジイミド樹脂とエポ
キシ樹脂とからなり、ポリカルボジイミド樹脂の１００
重量部に対しエポキシ樹脂を１重量部以上含有すること
を特徴とする耐熱性接着剤組成物。 - 【請求項２】 主としてポリカルボジイミド樹脂とエポ
キシ樹脂及びポリカルボジイミド樹脂の硬化剤とからな
り、ポリカルボジイミド樹脂の１００重量部に対しエポ
キシ樹脂を１重量部以上、ポリカルボジイミド樹脂の硬
化剤を０．１重量部以上含有することを特徴とする耐熱
性接着剤組成物。 - 【請求項３】 主としてポリカルボジイミド樹脂とエポ
キシ樹脂及びエポキシ樹脂の硬化剤とからなり、ポリカ
ルボジイミド樹脂の１００重量部に対しエポキシ樹脂を
１重量部以上、エポキシ樹脂の１００重量部に対しエポ
キシ樹脂の硬化剤を０．１重量部以上含有することを特
徴とする耐熱性接着剤組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07832492A JP3713283B2 (ja) | 1992-02-28 | 1992-02-28 | 耐熱性接着剤組成物 |
| EP93102671A EP0557906B1 (en) | 1992-02-28 | 1993-02-19 | Heat-resistant adhesive composition |
| DE69300465T DE69300465T2 (de) | 1992-02-28 | 1993-02-19 | Wärmebeständige Klebstoffzusammensetzung. |
| CA002090560A CA2090560C (en) | 1992-02-28 | 1993-02-26 | Heat-resistant adhesive composition |
| US08/141,359 US6333101B1 (en) | 1992-02-28 | 1993-10-28 | Method of adhering adherends |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07832492A JP3713283B2 (ja) | 1992-02-28 | 1992-02-28 | 耐熱性接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05239427A true JPH05239427A (ja) | 1993-09-17 |
| JP3713283B2 JP3713283B2 (ja) | 2005-11-09 |
Family
ID=13658785
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07832492A Expired - Lifetime JP3713283B2 (ja) | 1992-02-28 | 1992-02-28 | 耐熱性接着剤組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0557906B1 (ja) |
| JP (1) | JP3713283B2 (ja) |
| CA (1) | CA2090560C (ja) |
| DE (1) | DE69300465T2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0869151A3 (en) * | 1997-04-04 | 1998-11-18 | Nitto Denko Corporation | Thermosetting resin composition |
| JP2000345132A (ja) * | 1999-06-01 | 2000-12-12 | Nisshinbo Ind Inc | Ｌｃｐ接合方法 |
| JP2008150287A (ja) * | 2002-06-18 | 2008-07-03 | Toyo Tanso Kk | 膨張黒鉛シートの使用方法 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69609773T2 (de) * | 1995-06-06 | 2000-12-28 | Nisshin Spinning | Epoxidharzmischung und darauf basierender Klebstoff |
| US5916675A (en) * | 1996-06-14 | 1999-06-29 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Polycarbodiimide resin-containing adhesive and flexible printed circuit board |
| JPH11310765A (ja) * | 1998-04-28 | 1999-11-09 | Nisshinbo Ind Inc | 接着性樹脂組成物及び該接着性樹脂組成物を使用した封止剤樹脂組成物 |
| JP2000104025A (ja) * | 1998-09-29 | 2000-04-11 | Nisshinbo Ind Inc | フレキシブルプリント配線板用フィルム |
| JP3472156B2 (ja) * | 1998-09-30 | 2003-12-02 | 日清紡績株式会社 | 電子部品用フィルム状封止剤 |
| DE202011109841U1 (de) * | 2010-06-02 | 2012-05-08 | Rhein-Chemie Rheinau Gmbh | Neuartige flexible Verpackungen |
| US9221073B2 (en) | 2011-08-30 | 2015-12-29 | Basf Se | High molecular weight polycarbodiimide and method of producing same |
| US8778456B2 (en) | 2011-08-30 | 2014-07-15 | Basf Se | Coating composition including high molecular weight polycarbodiimide, method of preparing same, and method of preparing coating on a substrate |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4060664A (en) * | 1975-12-08 | 1977-11-29 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Bonded composite structures |
| DE3891464T1 (de) * | 1988-12-26 | 1990-11-22 | V Elektrotechniceskogo I Im V | Mischung fuer ein elektroisoliermaterial |
| EP0461466B1 (en) * | 1990-06-01 | 1995-05-31 | Nisshinbo Industries, Inc. | Heat-resistant adhesive and adhesion method using said adhesive |
-
1992
- 1992-02-28 JP JP07832492A patent/JP3713283B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-02-19 DE DE69300465T patent/DE69300465T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-02-19 EP EP93102671A patent/EP0557906B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-26 CA CA002090560A patent/CA2090560C/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0869151A3 (en) * | 1997-04-04 | 1998-11-18 | Nitto Denko Corporation | Thermosetting resin composition |
| US6068932A (en) * | 1997-04-04 | 2000-05-30 | Nitto Denko Corporation | Thermosetting resin composition |
| JP2000345132A (ja) * | 1999-06-01 | 2000-12-12 | Nisshinbo Ind Inc | Ｌｃｐ接合方法 |
| JP2008150287A (ja) * | 2002-06-18 | 2008-07-03 | Toyo Tanso Kk | 膨張黒鉛シートの使用方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69300465D1 (de) | 1995-10-19 |
| EP0557906B1 (en) | 1995-09-13 |
| EP0557906A1 (en) | 1993-09-01 |
| DE69300465T2 (de) | 1996-03-14 |
| CA2090560A1 (en) | 1993-08-29 |
| CA2090560C (en) | 2005-02-01 |
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