JPH052235A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 白地の優れたプリントを得ることができ、か
つ色素画像の耐光性が優れたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供する。 【構成】 反射支持体上に、少なくとも２層以上のハロ
ゲン化銀乳剤層を有し、このハロゲン化銀乳剤層のう
ち、支持体から最も遠い側にあるハロゲン化銀乳剤層の
支持体と反対側に少なくとも２層の保護層を設けたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料において、上記保護層のう
ち支持体側に位置する層中に紫外線吸収剤を含ませ、か
つ、最も支持体から遠い側に位置する保護層中に蛍光増
白剤染着剤を含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関するもので、特に白色度が極めて高く、
かつ、色素画像の退色が極めて少ないプリント用ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来のプリント用ハロゲン化銀カラー写
真感光材料は、一般的な層構成として、反射支持体上
に、支持体側から、イエローカプラーを含有する青色感
光性ハロゲン化銀乳剤層、非感光性の第１中間層、マゼ
ンタカプラーを含有する緑色感光性ハロゲン化銀乳剤
層、色素画像の退色防止のための紫外線吸収剤を含有す
る非感光性の第２の中間層、シアンカプラーを含有する
赤色感光性ハロゲン化銀乳剤層、色素画像の退色防止と
スタチック防止のための紫外線吸収剤を含有する非感光
性の第１保護層、そして、非感光性の第２保護層から成
り立っている。しかし、紫外線吸収剤はそれ自体白色で
はなく、やや黄色であるため、色素画像の安定性をより
高めようと、多くの紫外線吸収剤を使用すると、色素画
像の退色は少なくなるが、白地がやや黄色味を帯びると
いう問題を生ずる。

【０００３】また、従来から、白色度を高めるために、
蛍光増白剤を現像後にプリント層中に残存させて、みか
け上の白色度を上げる方法が用いられている。例えば、
特開昭５３−１１７号公報、米国特許第３，４４９，２
５７号、同３，５０１，２９８号、同３，５５８，３１
６号等の各明細書には、ハロゲン化銀乳化剤層または中
間層に、水溶性蛍光増白剤や油溶性蛍光増白剤を使用し
たり、ジアミノスチリベン誘導体等の蛍光増白剤を現像
処理液中に添加しておき、現像処理中にハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料中に蛍光増白剤を浸み込ませる方法が
行われている。しかし、油溶性の蛍光増白剤は、多量に
使用すると油溶性成分が多くなるため、使用量に限界が
ある。そのため、一般的には、水溶性蛍光増白剤を現像
液中に添加するか、または、水溶性の蛍光増白剤を予め
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層、中間層等に
添加することが行われている。水溶性蛍光増白剤は、現
像処理の水洗工程で、そのままではハロゲン化銀カラー
写真感光材料から流れ出てしまうため、乳剤層または紫
外線吸収剤を含む層中に蛍光増白剤染着剤を使用するこ
とが多い。しかし、十分な白色度の白地を得るために
は、多量の蛍光増白剤染着剤を使用しなければならず、
そのために現像が抑制される、乳剤層、中間層等の親水
性コロイド層の硬膜度が低下する、または、表面に凹凸
を生ずる等の問題がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、白地の優れたプリントを得ることができるハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。本発明
の第２の目的は、色素画像の耐光性が優れたハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、反射支
持体上に、少なくとも２層以上のハロゲン化銀乳剤層を
有し、このハロゲン化銀乳剤層のうち、支持体から最も
遠い側にあるハロゲン化銀乳剤層の支持体と反対側に少
なくとも２層の保護層を設けたハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、上記保護層のうち支持体側に位置す
る層中に紫外線吸収剤を含み、かつ、最も支持体から遠
い側に位置する保護層中に蛍光増白剤染着剤を含有する
ことにより達成することができた。

【０００６】本発明に用いることができる好ましい紫外
線吸収剤としては、下記一般式（Ｉ）の化合物を挙げる
ことができる。

【０００７】

【化２】

【０００８】式中、R₁は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルケニル基、ニトロ基、水酸基を表し、R₂および
R₃はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基を表す。次に15℃で液体状である一般式（Ｉ）
の紫外線吸収剤の代表的具体例を示すが、もちろんこれ
のみに限定されるものではない。

【０００９】

【化３】

【００１０】

【化４】

【００１１】

【化５】

【００１２】

【化６】

【００１３】このような液状の一般式（Ｉ）の紫外線吸
収剤は、その２種以上を併用して添加することもでき
る。また、この液状のものと、15℃にて固体である一般
式（Ｉ）の紫外線吸収剤とを併用することもできる。次
に、このような固体状の一般式（Ｉ）の紫外線吸収剤の
代表的具体例を挙げる。

【００１４】

【化７】

【００１５】

【化８】

【００１６】

【化９】

【００１７】

【化１０】

【００１８】

【化１１】

【００１９】上記の紫外線吸収剤は、特公昭３６−１０
４６６号、同４２−２６１８７号、同４８−４１５７２
号の各公報、米国特許第３，７５４，９１９号、同第
４，２２０，７１１号等の各明細書に記載されている。
一般式（Ｉ）で示される紫外線吸収剤は、高沸点有機溶
媒に必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、ゼラチ
ン水溶液等の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて
微分散する。常温で液体の紫外線吸収剤を使用する場合
は、高沸点有機溶媒と併用してもよいが、高沸点有機溶
媒を使用しないのがより好ましい。微分散された乳化分
散は、親水性バインダー中に添加すればよい。一般式
（Ｉ）の紫外線吸収剤の添加量は、バインダー１重量部
当たり0.01〜１重量部が好ましい。

【００２０】本発明の紫外線吸収剤を含む保護層のバイ
ンダー塗布量は１m²当たり100 〜1000mgが好ましい。本
発明に用いる蛍光増白剤染着剤は、特公昭４３−１３４
９８号、同４３−２２８８２号、米国特許第３，０５
２，５４４号、同第３，６６６，４７０号、同第３，１
６７，４２９号、同第３，１６８，４０３号、同第３，
２５２，８０１号の各明細書に記載されているＮ−ビニ
ルピロリドン系ポリマー、米国特許第２，４４８，５０
７号、同第２，４４８，５０８号、同第２，７２１，８
５２号の各明細書に記載されているピリジン系ポリマ
ー、米国特許第３，３４１，３３２号明細書に記載され
ているモルホリン系ポリマー、米国特許第３，００６，
７６２号明細書に記載されているオキサゾリジン系ポリ
マー、ポリビニルアルコール系ポリマー等を使用するこ
とができる。特に、下記繰返し単位の構造を持つポリＮ
−ビニルピロリドン、あるいはＮ−ビニルピロリドンと
エチレン性不飽和モノマーから誘導された共重合体が好
ましい。

【００２１】

【化１２】

【００２２】この場合、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドンま
たはＮ−ビニルピロリドン共重合体の平均分子量につい
ては特に制限はないが、通常、3000〜数万程度のものを
用いる。Ｎ−ビニルピロリドン共重合体を用いる場合
は、ランダム重合体であっても、ブロック重合体であっ
てもよい。また、共重合比は、Ｎ−ビニルピロリドンと
エチレン性不飽和モノマーの分子比で、通常、１：0.25
〜１：４程度とする。共重合体に好適に用いられるコモ
ノマー単位としては以下のようなものがある。

【００２３】

【化１３】

【００２４】上記ｉ）〜vii)において、R₄およびR₅はそ
れぞれアルキル基を表し、R₆、R₇およびR₉はそれぞれ水
素原子またはアルキル基を表し、R₈はアルキレン基を表
す。本発明の蛍光増白剤染着剤は、バインダー１重量部
当たり0.01〜１重量部含有されるのが好ましい。本発明
の蛍光増白剤染着剤を含む保護層のバインダーの塗布量
は、１m²当たり100 〜1000mgが好ましい。

【００２５】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の好ましい層構成としては、支持体上に、青色感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、中間層、緑色感光性ハロゲン化銀乳
剤層、紫外線吸収層、赤色感光性ハロゲン化銀乳剤およ
び保護層が設けられており、保護層が２層のものを挙げ
ることができる。本発明に使用される支持体、および上
記各層の添加剤を以下に記載する。

【００２６】赤色感光性ハロゲン化銀乳剤は、増感色素
により約 600〜700nm の波長域に増感されている。シア
ンカプラーとしては、α−ナフトール系またはフェノー
ル系シアンカプラーが含有される。かかるシアンカプラ
ーはアルカリ可溶性の「フィッシャー型」または油溶性
の「オイルプロテクト型」のいずれでもよいが、オイル
プロテクト型が好ましい。好ましいシアンカプラーとし
ては、米国特許第２，８０１，１７１号明細書および特
公昭４９−１６０５６号公報に記載された２−アシルア
ミノフェノール型カプラー、特開昭６０−２４５４７号
公報に記載された２，５−ジ−アシルアミノフェノール
型カプラーを挙げることができる。また、上記２−アシ
ルアミノフェノール型カプラーと２，５−ジ−アシルア
ミノフェノール型カプラーを併用することもできる。カ
ップリング反応に際し、現像抑制剤を放出可能な、いわ
ゆるＤＩＲカプラーを用いることもできる。抗酸化剤と
して、米国特許第２，７２８，６５９号明細書に記載さ
れているアルキル置換ハイドロキノンを用いることがで
きる。上記シアンカプラー及び抗酸化剤を溶解し分散す
るために、高沸点溶媒、例えば、ジブチルフタレート、
ジヘキシルフタレート、ジオクチルフタレートを用いる
ことができる。

【００２７】緑色感光性ハロゲン化銀乳剤は、増感色素
により約 500〜600nm の波長域に増感されている。マゼ
ンタカプラーとしては、特開昭４９−１１１６３１号公
報に記載された３−アニリノ−５−ピラゾロンカプラ
ー、特開昭５７−３５８５８号公報に記載された４−フ
ェニルチオ−５−ピラゾロンカプラー、特開昭６４−５
００４８号公報に記載されたピラゾロトリアゾール型カ
プラーを用いることができる。ＤＩＲカプラーを用いて
もよい。抗酸化剤としては、特開昭５５−２６５９０号
公報に記載されたアルキル置換ハイドロキノン、ビスス
ピロクロマン化合物、特開昭５８−２４１４１号公報に
記載されたハイドロキノン誘導体、特開昭５６−１５９
６４４号公報に記載された化合物、特開昭５８−１０５
１４７号公報に記載されたアニリン誘導体を使用するこ
とができる。

【００２８】青色感光性ハロゲン化銀乳剤は、増感色素
により約 400〜500nm の波長域に増感されていてもよ
い。イエローカプラーとしては、特開昭５５−５９８
号、同５１−１０２６３６号各公報に記載のカプラーを
使用することができる。抗酸化剤として、米国特許第
２，７２８，６５９号明細書に記載されているアルキル
置換ハイドロキノンを用いることができる。イエローカ
プラー及び抗酸化剤を溶解し分散するために、高沸点溶
媒、例えば、ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレー
ト、ジオクチルフタレートを用いることができる。

【００２９】支持体として、例えば、セルロースエステ
ルフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチ
レンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、
ポリカーボネートフィルム、バライタ紙、ポリオレフィ
ン、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等で被覆さ
れた紙等を使用することができる。カラー印画紙の場合
は、特開昭５１−６５３１号公報に記載のポリオレフィ
ン被覆紙が好ましい。

【００３０】本発明の感光材料は、例えばカップリング
生成物からなる画像を有するネガ感光材料を通して露光
された後、発色現像処理される。発色現像処理は、通常
の発色現像法によって行われる。その後、常法に従い漂
白工程、定着工程又は漂白定着工程を行う。なお、本発
明の感光材料に対する発色現像主薬としては、芳香族第
１級アミン発色現像主薬が代表的である。例えば、アミ
ノフェノール系およびｐ−フェニレンジアミン系誘導体
がある。

【００３１】本発明の感光材料に対して用いる発色現像
液には水溶性の蛍光増白剤が含有される。用いる水溶性
の蛍光増白剤としては公知の種々のものが使用できる。
このうち、特に好ましい蛍光増白剤は以下のようなもの
である。 １ 下記一般式（II）で示されるようなジアミノスチル
ベン系

【００３２】

【化１４】

【００３３】上記一般式（II）において、R₁₀ 、R₁₁、R
₁₂ およびR₁₃ はそれぞれ水素原子、水酸基、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミ
ノ基、スルホン基（金属塩を含む）、カルボキシル基
（金属塩を含む）等を表す。また、R₁₄ およびR₁₅ はそ
れぞれスルホン基（金属塩を含む）、カルボキシル基
（金属塩を含む）等を表す。このようなジアミノスチル
ベン系化合物は、米国特許第２，９３３，３９０号明細
書等に記載されている。 ２ 下記一般式（III)で示されるようなチオフェン系

【００３４】

【化１５】

【００３５】一般式（III)において、R₁₆ 、R₁₇ 、
R₁₈ 、R₁₉ 、R₂₀ 、R₂₁ 、R₂₂ およびR₂₃ はそれぞれ水
素原子または炭素原子数15以下のアルキル基を表す。ま
た、R₂₄ およびR₂₅ はそれぞれ水素原子または炭素原子
数15以下のアルキル基もしくはアリール基を表す。この
ようなチオフェン系化合物は、特公昭４５−２４０６８
号等に記載されている。 ３ 下記一般式（IV）で示されるようなクマリン系

【００３６】

【化１６】

【００３７】上記一般式（IV）において、R₂₆ はアルキ
ル基、アミノ基等、R₂₇ はアリール基、アリールアミノ
基等を表す。 ４ アントラセン系 ５ ターフェニル系 ６ テトラフェニルブタジエン系 ７ キノキサリン系 次に、これら蛍光増白剤の具体例を示す。

【００３８】

【化１７】

【００３９】

【化１８】

【００４０】

【化１９】

【００４１】

【化２０】

【００４２】これらの蛍光増白剤は、発色現像液等に、
通常0.1 〜10ｇ／リットル程度添加される。

【００４３】

【実施例】以下実施例により本発明を更に具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００４４】実施例１ ポリエチレン被覆紙に、表１、表２に示すように第１層
（最下層）〜第７層を同時塗布しカラーペーパーを作成
した。なお、各乳剤層に、安定剤として４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，3a，７−テトラザインデンをハ
ロゲン化銀１モル当たり50mg、各層に硬膜剤として１，
２−ビス−（α−ビニルスルホニルアセトアミド）エタ
ンをゼラチン１ｇ当たり15mg添加した。また、青色感光
性乳剤には、下記増感色素Ａをハロゲン化銀１モル当た
り２×10^-4モル、緑色感光性乳剤には、下記増感色素Ｂ
をハロゲン化銀１モル当たり５×10^-4モル、赤色感光性
乳剤には、下記増感色素Ｃをハロゲン化銀１モル当たり
５×10^-5モルを添加した。

【００４５】

【化２１】

【００４６】

【表１】

【００４７】第６層 紫外線吸収剤^*13 （ＵＶ） 紫外線吸収剤^*14 （ＵＶ） 高沸点溶媒^*5 200 ｍｇ／ｍ^２ 蛍光増白剤染着剤^＊１７ （Ｒ） ゼラチン 600 mg/m² 第７層 蛍光増白剤染着剤^*17 （Ｒ） 紫外線吸収剤^*13 （ＵＶ） ゼラチン 1000 mg/m² 第６層、第７層の紫外線吸収剤、蛍光増白剤染着剤は表
２に示される量を用いた。

【００４８】

【表２】

【００４９】＊１；α−ピバロイル−α−（１−ベンジ
ル−５−エトキシ−３−ヒダントイニル）−２−クロロ
−５−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブ
チルアミド〕アセトアニリド ＊２；ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルベンジル）−ビス−〔（Ｎ−ビニルカルボニル−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−オ
キシカルボニル〕メタン ＊３；ジヘプチルフタレート ＊４；２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＊５；ジブチルフタレート ＊６；４，4'−（１，３−ペンタジエン−１−イル−５
−イリデン）−ビス−〔１−（４−スルホフェニル）−
３−エトキシカルボニル−２−ビラゾリン−５−オン〕
・ジカリウム塩 ＊７；１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−
（２−クロロ−５−テトラデカノイルアミノ）アニリノ
−４−（２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチ
オ）−５−ピラゾロン ＊８；２，５−ジ−（４−ヘプチルオキシカルボニル−
１，１−ジメチルブチル）ハイドロキノン ＊９；３，３，3'，3'−テトラメチル−５，5'，６，6'
−テトラプロピルオキシ−１，1'−スピロビインダン ＊10；２−ブトキシ−５−ｔ−オクチル−Ｎ，Ｎ−ジブ
チルアニリン ＊11；トリクレジルホスフェート ＊12；４，4'−（１−プロペン−１−イル−３−イリデ
ン）−ビス−〔１−（４−スルホフェニル）−３−カル
ボキシ−２−ピラゾリン−５−オン〕・テトラカリウム
塩 ＊13；ＵＶ−１５Ｌ ＊14；ＵＶ−７Ｓ ＊15；２−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブチルアミド〕−４，６−ジクロロ−５−メチルフ
ェノール ＊16；４−クロロ−２−（２−クロロベンズアミド）−
５−〔２−（４−ｔ−アミル−２−クロロフェノキシ）
オクチルアミド〕フェノール

【００５０】

【化２２】

【００５１】このようにして作製した試料No１〜７にタ
ングステン電球を光源として光楔露光を行い、次いで下
記に示される処理を行って、グレー画像を得た。 カラー現像液 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メチルスルホンアミドエチル）アニリ ン・セスキサルフェート・モノハイドレート 4.5 ｇ ベンジルアルコール 15.0 ml 亜硫酸ナトリウム（無水） 2.0 ｇ 臭化カリウム 0.5 ｇ 炭酸カリウム（無水） 30.0 ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0 ｇ 蛍光増白剤（Ｗ−１） 1.0 ｇ 水を加えて１リットルとする pH 10.20 ± 0.10 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（54％水溶液） 150 ml 亜硫酸ナトリウム（無水） 15.0 ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸第二鉄ナトリウム・一水塩 55 ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム・二水塩 4.0 ｇ 水を加えて１リットルとする pH 7.10 ± 0.20 水洗代替液 ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−ブチルエステル 0.15 ｇ ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル 0.01 ｇ エチレングリコール 2.0 ml エタノール(IPA変性) 4.0 ml 水を加えて１リットルとする pH 7.45 ± 0.20 次いでこのようにして得た各試料のグレー画像に対し
て30000 ルックスのキセノンフェードメータを 300時間
照射したのち、マクベス濃度計ＴＲ９４４型にて、各色
素画像における濃度 1.0の変化率を測定した。測定値を
色素残存率とした。これとは別に未露光のまま上記の現
像方法にて現像処理したものを日立製作所（株）製８５
０型分光蛍光度計を用い、波長400nm の励起光を用いて
蛍光強度を測定した。尚、蛍光強度は試料１の蛍光強度
を１として、相対蛍光強度で表した。また、光沢度を東
京電色（株）製のグロスメーターを用いて測定し、発汗
現象についても観察した。これらの結果を表３に示す。

【００５２】

【表３】

【００５３】この結果から本発明の試料６と７は色素画
像の耐光性がきわめて高く、白度（相対蛍光強度）がき
わめて高いことがわかる。また、光沢度もよく、発汗現
象も見られなかった。

【００５４】実施例２ 下記の処方に従いハロゲン化銀乳剤を調製した。 Ｉ液 脱イオン水 1000 ml 塩化ナトリウム 4.0 ｇ イナートゼラチン 30 ｇ クエン酸 2.4 ｇ II液 １，３−ジメチル−２−イミダゾリジン チオン（１％水溶液） 2 ml III 液 脱イオン水 200 ml 塩化ナトリウム 13.8 ｇ ヘキサクロロイリジウム酸２ カリウム塩(0.001％水溶液) 2 ml IV液 脱イオン水 200 ml 硝酸銀 40 ｇ Ｖ液 脱イオン水 400 ml 塩化ナトリウム 27.5 ｇ VI液 脱イオン水 400 ml 硝酸銀 80 ｇ Ｉ液を55℃で溶解した後、Ｉ液にII液を加え、１分後に
III 液とIV液を同時に20分で添加し、10分間熟成した
後、さらに、Ｖ液とVI液を同時に30分間にわたり添加
し、その後、10分間熟成した。物理熟成終了後、米国特
許第２，６１３，９２８号明細書に記載された方法によ
り、過剰塩類を除いて、乳剤Ｅｍ−１を得た。乳剤Ｅｍ
−１のハロゲン化銀粒子は一辺の長さが 0.3μの立方体
であった。III 液とIV液を40分で添加する以外は乳剤Ｅ
ｍ−１と同様にして乳剤Ｅｍ−２を、Ｉ液の温度を60℃
とする以外は乳剤Ｅｍ−２と同様にして乳剤Ｅｍ−３を
得た。得られたハロゲン化銀粒子は、Ｅｍ−２で一辺の
長さが0.43μの立方体、Ｅｍ−３で 0.7μの立方体であ
った。このようにして得られた各乳剤に、水とゼラチン
を加えて再溶解し、pHを6.0に調整した。次に55℃の温
度にしてトリエチルチオ尿素を添加して、最適に化学熟
成を行った後、40℃に冷却し、これに表４のように増感
色素を銀１モルに対して添加した。20分間放置した後、
安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3
a，７−テトラザインデンをハロゲン化銀１モル当たり5
0mg添加した。

【００５５】

【表４】

【００５６】

【化２３】

【００５７】ポリエチレン被覆紙上に、表５、表６のよ
うに第１層（最下層）〜第７層（最上層）を同時塗布し
て表５、表６のように試料８〜１４を作製した。なお、
塗布直前に、各層に硬膜剤として、１，２−ビス−（α
−ビニルスルホニルアセトアミド）エタンをゼラチン１
ｇ当たり15mg添加した。

【００５８】

【表５】

【００５９】第６層 紫外線吸収剤^*13 （ＵＶ） 紫外線吸収剤^*14 （ＵＶ） 高沸点溶媒^*5 200 mg/m² 蛍光増白剤染着剤^*17 （Ｒ） ゼラチン 600 mg/m² 第７層 蛍光増白剤染着剤^*17 （Ｒ） 紫外線吸収剤^*13 （ＵＶ） ゼラチン 1000 mg/m² この場合、使用した紫外線吸収剤、蛍光増白剤染着剤は
表６に示される量にて用いた。

【００６０】

【表６】

【００６１】

【化２４】

【００６２】このようにして作製した試料No８〜１４に
タングステン電球を光源として光楔露光を行い、次いで
下記に示される処理を行って、グレー画像を得た。 発色現像液 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メチルスルホンアミドエチル）アニリ ン・セスキサルフェート・モノハイドレート 6.1 ｇ トリエタノールアミン 8.2 ｇ ニトリロ三酢酸 1.5 ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，1'−ジホス ホン酸（60％水溶液） 1.6 ｇ 水酸化カリウム 4.2 ｇ 炭酸カリウム 26.0 ｇ 塩化カリウム 0.9 ｇ Ｎ，Ｎ−ジカルボキシルメチルヒドラジン 4.5 ｇ 蛍光増白剤（Ｗ−１） 1.0 ｇ 水を加えて１リットルとし、10％硫酸または20％水酸化
カリウム水溶液を加えてpH10.10 に調整した。漂白定着液 エチレンジアミンテトラ酢酸第二鉄 ナトリウム・一水塩 48.0 ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム・二水塩 24.0 ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 148 ml 亜硫酸水素ナトリウム（無水） 15.0 ｇ 水を加えて１リットルとし、25％アンモニウム水または
90％酢酸を加えてpH6.10に調整した。

【００６３】水洗代替液 エタノール(IPA変性) 4.0 ml ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−ブチルエステル 0.15 ｇ ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル 0.01 ｇ エチレングリコール 4.0 ml 水を加えて１リットルとする。pHは7.45であった。

【００６４】次いでこのようにして得た各試料のグレー
画像に対して30000 ルックスのキセノンフェードメータ
を 300時間照射したのち、マクベス濃度計ＴＲ９４４型
にて、各色素画像における濃度 1.0の変化率を測定し
た。測定値を色素残存率とした。これとは別に未露光の
まま上記の現像方法にて現像処理したものを日立製作所
（株）製８５０型分光蛍光度計を用い、波長400nm の励
起光を用いて蛍光強度を測定した。尚、蛍光強度を試料
８の蛍光強度を１として相対蛍光強度で表した。また、
光沢度を東京電色（株）製のグロスメーターを用いて測
定し、発汗現象についても観察した。これらの結果を表
７に示す。

【００６５】

【表７】

【００６６】この結果から、本発明の試料１３と１４は
比較の試料８〜９に比べ、色素残存率、白度（相対蛍光
強度）、光沢度共に優れていることがわかる。また、比
較の試料１１に比べ白度が優れていることがわかる。比
較の試料１２では発汗現象がみられた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 反射支持体上に、少なくとも２層以上の
   ハロゲン化銀乳剤層を有し、このハロゲン化銀乳剤層の
   うち、支持体から最も遠い側にあるハロゲン化銀乳剤層
   の支持体と反対側に少なくとも２層の保護層を設けたハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料において、上記保護層の
   うち支持体側に位置する層中に紫外線吸収剤を含み、か
   つ、最も支持体から遠い側に位置する保護層中に蛍光増
   白剤染着剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。
2. 【請求項２】 紫外線吸収剤が下記一般式（Ｉ）で表さ
   れる化合物であることを特徴とする請求項１記載のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 式中、R₁は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリ
   ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルケニル
   基、ニトロ基、水酸基を表し、R₂およびR₃はアルキル
   基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基を表
   す。
3. 【請求項３】 蛍光増白剤染着剤がポリ−Ｎ−ビニルピ
   ロリドンまたはＮ−ビニルピロリドンとエチレン性不飽
   和モノマーから誘導された共重合体であることを特徴と
   する請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。