JPS5953534B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関門するも
のである。

さらに詳しくは高い画像濃度と低いカブリ濃度を持つイ
エロ−画像を与えるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関するものである。一般にハロゲン化銀カラー写真感光
材料を処理してカラー写真画像を形成するには該感光材
料を像様に露光し、芳香族一級アミンカラー現像剤を含
有するカラー写真用現像液で現像し、ハロゲン化銀が銀
に還元されると同時に現像剤が酸化され、生成した該酸
化生成物とカプラーとが結合して、現像された銀の分布
に対応する像様の色素が形成されるという方法が用いら
れている。

又上記カラー画像形成方法には、例えば非拡散性カプラ
，一を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様
に露光した後カラー写真現像液で処理し、さらに脱銀及
び定着を行いカラーネガ像を形成する内式現像方法があ
り、又ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様に露光し
た後、黒白第１現像を行，い、次いで残りのハロゲン化
銀乳剤を一様に露光し、内式又は外式カラー写真現像液
で処理し、さらに脱銀及び定着して反転カラー写真画像
を形成する方法があり、さらに又不透明支持体上にカラ
ー写真乳剤層を設けた多色反射型感光材料に上記，方法
で形成されたカラーネガ像を有するフイルムを用いて焼
付け、カラー写真現像、脱銀定着して、カラーポジ画像
を形成する方法などがある。このような種々のカラー画
像形成方法のいずれにおいても、約４００乃至５００ミ
リミクロンの波長域に吸収を有する黄色像を与えるイエ
ロ一形成カプラーとして、従来ベーターケトアセト酢酸
エステル類、ベータジケトン類、Ｎ−Ｎ″−マロンジア
ミド類及びアルフアアシルアセトアミド類が用いられて
いる。このなかでもアルフアアシルアセトアミド類は、
良好なイエロ一形成カプラーとして従来カラー写真の分
野で広く利用されている。しかじ）ながら、アノレフア
アシノレアセトアミド類は力プラ一として、さらにそれ
から誘導されるイエロー色素によつて形成される画像と
して多くの欠点を持ち、決して未だ満足出来るものでは
なかつた。すなわち、アルフアアシルアセトアミド類は
アゾメチン色素に変換するのに１分子当り４当量のハロ
ゲン化銀を酸化剤として必要とし、生成する色素は約２
００００１ｍ０１／Ｃｓ程度の極大分子吸光度しか持た
ないため、カラー写真に必要とされる青光に対する吸光
度を得るためには多量のハロゲン化銀を含む写真乳剤を
使用せざるを得なかつたのである。

又一般に４当量型イエロ一形成カプラーはＮ−Ｎ″−Ｐ
−フエニレンジアミン系の現像薬に対するカツプリング
活性が低く、従つて高濃度の画像を得るためには多量の
カプラーを必要とする。他方、感光材料中に多量のハロ
ゲン化銀、多量のカプラーを組み込む事は、青感乳剤層
の塗布膜厚を厚くし、このために他層の発色現像を遅ら
してしまい迅速なる現像処理を困難にする。又、乳剤中
の光の散乱を増し、ひいては感光材料の鮮鋭な画像の記
憶能力を低下させる等の性能の劣下をひき起すのである
。４当量型カプラーのこれらの欠点を改良するために、
米国特許３４０８１９４号明細書、同３４４７９２８号
明細書、英国特許１０９２５０６号明細書、特開昭４８
−２９４３２号公報、同４８−６６８３４号公報、同４
９−１０７３６号公報、同４７−２６１３３号公報、同
５０−２８８３４号公報、同４８−５７８２９号公報、
同４８−６９８６６号公報、特開昭４７−３７４２５号
公報、、同４９−１２９５３８号公報、同５０−１３０
４１号公報及び米国特許３４１９３９１号明細書、同３
３１１４７６号明細書、同２８０１１７１号明細書等に
記載されている如き活性水素原子の一つを離脱可能な基
で置換した活性点置換型カプラー、所謂２当量カプラー
の使用が提案されている。

活性点置換型カプラーは、１分子の色素を形成するのに
酸化剤として２当量のハロゲン化銀しか必要とせず、従
つて感光材料中に含有せしめるハロゲン化銀の量を減少
させる事が出来る。

又Ｎ・Ｎ″−Ｐ−フエニレンジアミン系現像剤の酸化生
成物とのカツプリング速度が早いためにカプラー量を減
少させる事もできる。従つて、２当量アルフアアシルア
セトアミド黄色形成カプラーを用いれば青感乳剤層の塗
布膜厚を減少させ、ひいては感光材料中の光散乱の減少
による画像の鮮鋭度の向上、及び高温迅速処理適性を向
上させることもできる。しかしながら、２当量アルフア
アシルアセトアミド黄色形成カプラーは現像時に相当大
きな黄色カブリを生じ易いという重大な欠点を有してお
り、これらカプラーを感光材料に使用する時の大”きな
障害となつている。

この欠点を除く為に、活性硫黄化合物の如き難溶性の銀
塩を形成しうる化合物の使用、あるいは無呈色競争カプ
ラーの使用あるいは米国特許２３３６３２７号、同２３
６０２９０号、同２４０３７２１号、同２７２８６５９
号、同２７３２３００号、同２７３５７６５号、同２４
１８６１３号、同２６７５３１４号、同２７１０８０１
号、同２８１６０２８号、同２３６０２９０号等の明細
書、フランス特許８８５９８２号明細書、英国特許１１
３３５００号明細書、米国特許２３３６３２７号、同２
４０３７２１号、同３４５７０７９号等の明細書、特公
昭４３−１３４９６号公報、米国特許２３８４６５８号
明細書等に記載されている如き還元性化合物を使用する
技術が知られている。

しかしながらこれらの化合物の使用は色カブリの除去に
対する効果が少なく、又充分な程度に迄抑制する量を用
いると、感度及び最高濃度の低下をひき起す欠点がある
。更に米国特許２７２８６５９号明細書、英国特許５５
７７５０号、同５５７８０２号等の明細書及び特開昭４
９１０６３２９号、同４９−１１０３４３号等の公報に
記載されている如きモノアルキルハイドロキノン類を使
用する技術もカラー写真感光材料の処理が近時高温迅速
処理に進むなかでは充分なカブリ抑制作用を奏しうる技
術とはいい難い。

又、一般に支持体上に感光域の異なるハロゲン化銀乳剤
層を２つ以上有する多層カラー感光材料に於て、２当量
黄色形成カプラーを乳剤層の一つに適用すると、他の乳
剤層との間に、カラー現像剤の酸化生成物の交換がおこ
り乳剤層の感色性と形成せしめられた色素との対応関係
が狂つたいわゆる混色を生じ色再現上好ましくない結果
が生ずる。

この混色を矯正するためにいくつかの技術が従来から知
られているが、それらはいずれも２当量イエロ−カプラ
ーに対しては効果が少なく、又上記モノアルキルハイド
ロキノン類を用いる技術でも高温迅速処理に於て充分な
効果を奏するためには多量に使用しなければならず形成
される画像の安定性を損う等の不利益を伴ない、充分満
足できるものではなかつた。従つて、本発明の目的は第
１にカラー現像によつて色カブリを生じにくく、かつ充
分に高い画像濃度が得られるカラー写真感光材料を提供
することにある。

本発明の目的は第２に混色がなく色再現性が改良された
カラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の目的は第３に画像の品質を損う事なく高温迅速
処理し得るカラー写真感光材料を提供することにある。

上記目的及び以下自ずと明らかになるであろうその他の
目的は、２当量アルフアアシルアセトアミド黄色形成カ
プラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も一方の面に接して、下記一般式〔１〕、〔１１）又は
〔１１１）で示される化合物を含有する非感光性親水性
バリヤー層を有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料によつて達成される。

一般式〔１〕 （式中、Ｑは炭化水素環又はヘテロ環を形成するに必要
な非金属原子群を表わし、ｘは水素原子又はハロゲン原
子を表わし、Ｙはチオエーテル結合の硫黄原子が離脱し
たときに硫黄原子と一緒になつて現像抑制作用を有する
化合物を形成する基を表わす。

）一般式〔１１） （式中、Ｒは置換又は未置換の脂肪族炭化水素基、アリ
ール基又はヘテロ環残基を表わし、Ｘ１はハロゲン原子
を表わし、Ｙは一般式〔１〕におけると同意義である。

）一般式〔１１１） 〔式中、Ａ及びＡ″はそれぞれ水素原子又はアルカリ条
件下酸素との結合が開裂する基を表わし、Ｂ．Ｃ及びＤ
はそれぞれ水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基
、アリール基若しくはヘテロ環残基、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシル基、式−ＳＹで示される基（Ｙは一般式〔１
〕におけると同意義である。

）又は式−０−Ｗで示される基（Ｗは置換又は未置換の
アルキル基、アリール基又はへゼロ環残基を表わす。）
を表わし、Ｃ及びＤは互いに縮合して炭素環を形成して
もよく、Ｙは一般式〔１〕におけると同意義である。〕
上記一般式〔１〕、〔１１）又は〔Ｉ〕で示される化合
物と２当量アルフアアシルアセトアミド黄色形成カプラ
ーとを組合せて含有するカラー写真感光材料については
、従来知られていたところである。しかしながら、それ
は上記一般式〔１〕、〔１１）又は〔Ｉ〕で示される化
合物と２当量アルフアアシルアセトアミド黄色形成カプ
ラーを同一ハロゲン化銀乳剤層中に含有してなるカラー
写真感光材料に関する技術思想であつて、２当量アルフ
アアシルアセトアミド黄色形成カプラーを含有してなる
青感性ハロゲン化銀乳剤層に接して設けられた非感性バ
リヤー層に上記一般式〔１〕、〔１１）又は〔Ｉ〕で示
される化合物を含有せしめてなるカラー写真感光材料を
開示するものではない。本発明者等は、２当量アルフア
アシルアセトアミド黄色形成カプラーと上記一般式〔１
〕、〔１１）又は〔１１１）で示される化合物を同一青
感性乳剤層中に添加してなるカラー写真感光材料が著し
い減感を示すことに着目して、他の写真性能を保持した
まま青感性乳剤層の感度を上昇せしめることをも目的と
して本発明を達成するに至つたのであつて、本発明によ
りかかる目的は十分達成されるのである。更に、２当量
アルフアアシルアセトアミド黄色形成カプラーを含有す
る青感性乳剤層に隣接するハロゲン化銀乳剤層例えばマ
ゼンタ形成カプラーを含有する緑感性乳剤に一般式〔１
）． 〔１１）又は〔１１１）で示される化合物を含有
せしめる技術も知られているところである。

しかしながら、この場合も青感性乳剤のカブリを抑制す
るだけの量の一般式〔１〕、〔１１）又は〔１１１）で
示される化合物を青感性乳剤層に隣接する乳剤層中に含
有せしめると、青感性乳剤層に隣接する乳剤の感度を損
うことになる。これに反して本発明に依れば、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤を含有しない非感光性のバリヤー層を青
感性乳剤層に接して設け、かつそのバリヤー層に前示一
般式〔１）．〔１０又は〔Ｉ〕で示される化合物を含有
させることによつて、青感性乳剤ばかりでなく他の感光
性乳剤層の感度を損うことなく、上述した各目的いずれ
をも達成することができるのである。以下、本発明を詳
細に説明する。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層の一方の面に接して設けられる非感光
性バリヤー層は親水性コロイドからなる。

親水性コロイドとしては、ゼラチン及びゼラチン誘導体
が好ましい。

米国特許第２５９４２９３号、同第２６１４９２８号、
同第２７６３６３９号、同第３１１８７６６号、同第３
１３２９４５号、同第３１８６８４３号、同第３２２３
５２８号、同第３３１２５５３号、同第３３２８２５７
号等の明細書、英国特許第９６８８９２号、同第１０１
５７９１号等の明細書、特公昭４２−２６８４５号公報
等に記載されているゼラチン誘導体はいずれも本発明の
非感光性バリヤー層に用いることができる。又、他の高
分子物質が結合した所謂グラフトゼラチン、例えば米国
特許第２７６３６２５号、同第２８３１７６７号、同第
２９５６８８４号等の明細書に記載のものも本発明にお
いて用いることができる。上記非感光性バリヤー層は上
記一般式〔１〕、〔１１）又は〔１１１）で示される化
合物を含有する。

前示一般式〔１〕で示される化合物の代表的なものとし
て、式中のＱはたとえば、５員環、６員環あるいは７貝
環の飽和あるいは不飽和炭化水素環、窒素、酸素あるい
は硫黄等の原子を含むヘテロ環であり、具体的にはたと
えばシクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘキ
セノン、ピペリドン（たとえば２−ピペリドン、３−ピ
ペリドン、４−ピペリドン）、ラクトン（たとえば４貝
環〜７員環）、ラクタム（たとえばピロリドン）、ヒダ
ントイン等が代表的であつて、これらの炭化水素環、ヘ
テロ環はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシル基、ハロゲン原子等の置換基を１
個以上有しているものを含みあるいはこの炭化水素環あ
るいはヘテロ環は適当な位置で縮合環を形成しているも
のを含む（たとえばインダノン、ベンツシクロヘキセノ
ン、ベンツシクロヘプテノン、オキシインドール）。又
はこれら炭化水素環あるいはヘテロ環はカルボニル基の
隣りの炭素原子に１個以上の−ＳＹ基（Ｙは前記に同じ
）を有してもよい。式中・のｘは水素原子又は弗素、塩
素、臭素などのハロゲン原子を表わす。一方式中のＹは
チオエーテル結合のイオウ原子が離脱したときにイオウ
原子と一緒になつて、例えばアリルメルカプト化合物、
複素環式化合物、チオグリコール酸系列の化合物、シス
テインまたはグルタチオン等の現像抑制作用を有する化
合物を形成する基である。例えば、このＹの代表的なメ
ルカプト化合物として複素環式メルカプト化合物、例え
ばメルカプトテトラゾール系化合物、特に１−フエニル
一２−メル．カプトテトラゾーノレ、１−ニトロフエニ
ル一５−メルカプトテトラゾール、１−ナフチル−５−
メノレカプトテトラゾーノレ等あるいはメノレカプトチ
アゾール系化合物特に２−メルカプトベンズチアゾーノ
レ、メノレカプトナフトチアゾーノレ等、あるいはｌメ
ルカプトオキサジアゾール系化合物、メルカプトピペリ
ジン系化合物、メルカプトチアジアゾール系化合物特に
２−メルカプトチアジアゾロトリアジン等、あるいはメ
ルカプトトリアジン系化合物、メルカプトトリアゾール
系化合物、メルカプ，トベンゼン系化合物特に１−メル
カプト−２一安息香酸、１−メルカプト−２−ニトロベ
ンゼン、１−メルカプト−３−ヘプタデカノイルアミノ
ベンゼン等が挙げられる。本発明において、好ましいも
のは上述したものの中でも、Ｙがヘテロ環残：基であり
、かつＱによつて形成される環が炭化水素環であるとき
である。前示一般式〔１〕で示される化合物は、例えば
特開昭４９−JモV６３５号公報、同５１−６７２４号公
報、同５１−６４９２７号公報等に記載された方法に従
い合成５することができる。

前示一般式〔１１）で示される化合物の代表的なものと
して、式中のＲの脂肪族炭化水素基は炭素原子を１８個
迄有する飽和またはオレフイン型不飽和脂肪族基が好ま
しく、ハロゲン、水酸基、フエニル基等で置換されてい
てもよい。

そして、Ｒのヘテロ環残基としては５員〜６員の複素環
式基でありＮ、０またはＳ原子等の異種原子を１以上有
することができ、ベンゼン環、ナフタレン環等を縮合し
たものでもよい。またＲのアリール基はフエニル基、ナ
フチル基が代表的なものであり、これらにはハロゲン、
水酸基、アルコキシ基、アルキル基等が置換されていて
もよい。また、Ｘ１はハロゲン原子を表わし、特に好ま
しくは臭素である。一方式中のＹはチオエーテル結合の
イオウ原子が離脱したときにイオウ原子と一緒になつて
例えばアリルメルカプト化合物、複素環式化合物、チオ
グリコール酸系列の化合物、システインまたはグルタチ
オン等の現像抑制作用を有する化合物を形成する基であ
り前示したと同義である。前示一般式〔１１）で示され
る化合物は特開昭４９一１２６２１７号公報記載の方法
に従い合成することができる。前示一般式〔１１１１）
で示される化合物において、Ａ及びＡ″はそれぞれ水素
原子又は例えばアシル基、アルコキシカルボニル基等の
如きアルカリ条件下酸素との結合が開裂する基を表わす
。

Ｂ．Ｃ及びＤはそれぞれ、水素原子；ハロゲン原子；ヒ
ドロキシ基；メチル基、アリル基、エチル基、オクチル
基、ドデシル基等の置換若しくは未置換のアルキル基；
フエニル基、トリル基等の置換若しくは未置換のアリー
ル基；テトラゾリール基、チアゾリール基、キノリニル
基等の如き置換若しくは未置換のへゼロ環残基；置換若
しくは未置換のアミノ基；式−Ｓ−Ｙで示される基（Ｙ
は前示と同意義）；又は式−０−Ｗで示される基（Ｗは
置換又は未置換のアルキル基、アリール基又はへゼロ環
残基）を表わし、又ＣとＤは互いに縮合して炭素環をも
つて閉環することもできる。Ｙは前示と同意義である。
この一般式〔１１）で示される化合物はＢ．Ｃ、Ｄ又は
Ｙにバラスト基をもつて、あるいはＢ．Ｃ又はＤの残基
をもつてポリマーに結合させて非拡散性にすることもで
きる。

前示一般式〔１１１）で示される化合物は、米国特許第
３３７９５２９号明細書記載の方法等に従い合成するこ
とができる。

以上、一般式〔１〕乃至〔１１１）で示される化合物に
ついて詳述してきたが、本発明において非感光性バリヤ
ー層に含有せしめてより好ましい効果を奏し、同等の効
果を得るに少ない添加量ですむのは前示一般式〔１〕又
は〔１１）で示される化合物であり、更により好ましい
効果を奏するのは一般式〔１〕で示される化合物である
。

本発明に用いられる、前示一般式〔１〕、〔１１）又は
〔１１１）で示される化合物のうち代表的な化合物を以
下に示す。

前示一般式〔１〕、 〔１１〕又は〔１１１〕で示され
．る化合物は一般に１ｍ・当り０．０１ｇ乃至１ｇで上
述の非感光性バリヤー層に含有させるのがよい。

非感光性バリヤー層を構成する親水性コロイド中に、前
示一般式〔１〕、 〔１１）又は〔１１１）で示される
化合物を含有せしめるには、色形成カプラーを親水性コ
ロイドに含有せしめるにあたつて用いられる公知の任意
の方法を用いることができる。即ち、ジブチルフタレー
トやトリクレジルホスフエートの如き高沸点溶媒を共に
親水性コロイド中に分散させる方法や、アルカリ性水溶
液として親水性コロイド中に添加する方法等が適用でき
る。本発明の非感光性バリヤー層においては、親水性コ
ロイドバインダーの一部を、米国特許第２３３５４５４
号、同第３０５２５４４号、同第３６５５３８９号等の
明細書、英国特許第１０５２４８７号、同第１２２６１
５８号等の明細書に記載の如く、ビニルピロリドン系高
分子化合物によつて置きかえてもよい。かかるビニルピ
ロリドン系高分子化合物は、親水性コロイドバインダー
の４０重量％程度まで用いるのがよい。ビニルピロリド
ン系高分子化合物は水溶液の形で容易に親水性コロイド
中に混合することができる。本発明の非感光性バリヤー
層には、更に必要に応じて硬膜剤、塗布助剤、カブリ防
止剤、染料等の写真用添加剤を加えることができる。

又、非感光性バリヤー層の膜厚は、一般には０．１ミク
ロン以上であり、好ましくは０．５乃至３ミクロンであ
る。本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は２当量ア
ルフアアシルアセトアミド黄色形成カプラーを含有する
感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する。

本発明に用いることがで゛きる２当量アルフアアシルア
セトアミド黄色形成カプラーは下記一般式〔１〕で示さ
れる化合物を包含する。一般式〔１〕 式中、Ｒ１は置換又は未置換の脂肪族炭化水素基、アリ
ール基又はヘテロ環基を表わし、Ｒ２は置換又は未置換
のアリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｚはカツプリン
グ離脱基を表わす。

一般式〔ＩＶ〕で示される２当量アルフアアシルアセト
アミド黄色形成カプラーの中でも、本発明において特に
好ましい効果を奏するものは、式〔ＩＶ〕においてＲ２
が置換又は未置換のフエニル基である場合であり、フエ
ニル基の置環基としては、ハロゲン原子、アミノ基、ア
シルアミノ基、５トリフルオロメチル基、スルホンアミ
ド基、ウレイド基、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、カノレボキシ基、アルコキシカルボニノレ
基、カルバモイル基、スルホ基、スルフアモイル基又は
イミド基を好ましいものとして挙げること：ができる。

更に、上述の如く、本発明においてより好ましい効果を
奏するのは、アルフアアシルアセトアニリド型の２当量
カプラーで゛あるが、この中でもビバリルアセトアニリ
ド型及びベンゾイルアセトアニリド型のものが好ましく
、例えば米国特許３４０８１９４号明細書記載の活性点
−０−アリル置換のもの；米国特許３４４７９２８号明
細書記載の活性点０−アシル置換のもの；特開昭４８−
２９４３２号公報記載の活性点ヒダントイン化合物置換
のもの；特開昭４８−６６８３４号公報記載の活性点ウ
ラゾール化合物置換のもの；特公昭４９−１３５７６号
公報記載の活性点コハク酸イミド化合物置換のもの；特
開昭５０−２８８３４号公報記載の活性点モノオキソイ
ミド化合物置換のもの；特開昭４９−１０７３６号公報
記載の活性点ピリタゾン化合物置換のもの；英国特許第
９４４４９０号明細書記載の活性点フツ素置換のもの；
英国特許第７８０５０７号明細書記載の活性点塩素ある
いは臭素置換のもの；英国特許第１０９２５０６号明細
書記載の活性点−０−スルホニル置換のもの；特開昭５
１−３６３１号公報記載の活性点置換のもの：特開昭５
０−６５２３１号公報記載の活性点置換のもの；特開昭
５０−３４２３２号公報記載の活性点置換のもの；特開
昭５０−１１７４２３号公報記載の活性点置換のもの；
特開昭５１−５０７３４号公報記載の活性点置換のもの
等である。

これらの中でも、更に特に好ましいものは、特開昭４８
−２９４３２号公報、米国特許第３４０８１９４号明細
書、特開昭５０−２８８３４号公報又は特開昭４８−６
６８３４号公報記載のものである。本発明において用い
られる２当量アルフアアシルアセトアミド黄色形成カプ
ラーのうち代表的化合物例を以下に示す。本発明におい
て用いられる２当量アルフアアシルアセトアミド黄色形
成カプラーは、例えば西独公開特許第２０５７９４１号
、同第２１６３８１２号、特開昭４７，一２６１３３号
公報、同４８−２９４３２号公報、米国特許第３２７７
１３３号明細書、同３４０８１９４号明細書、同３４４
７９２８号明細書、特開昭４８−６６８３４号公報、同
４８一６６８３５号公報、同４８−９４４３２号公報、
同４９−１２２９号公報、同４９−１０７３６号公報、
同５０−３４２３２号公報、同５０−６５２３１号公報
、同５０−１１７４２３号公報、同５１−３６３１号公
報、同５１−５０７３４号公報等に記載された方法に従
つて合成することができる。

２当量アルフアアシルアセトアミド黄色形成カプラーは
、単独であるいは２種以上を混合して、更に場合によつ
ては４当量黄色形成カプラーと混合して、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含有せしめる。

含有させる量は限定的でないが、通常は０．２〜５０ミ
リモル／ｍ霊程度であり、常法に従い含有せしめる。た
とえば米国特許第２３２２０２７号明細書に記載されて
いる如く、高沸点溶媒に溶解して含有せしめる事もでき
、また米国特許第２８０１１７０号明細書に記載されて
いる如く、カプラーと高沸点溶媒を別々に微細な粒子に
分散した後混合して使用することもでき、またこれらの
分散による方法におい，ては低沸点溶媒を使用すること
も好ましい方法としてあげられる。

その際本発明に使用される前記一般式で示される化合物
はカプラーと混合し分散する事もあるいはカプラーとは
別々に分散して使用することも可能であり、また低沸点
溶媒を使用，した場合は米国特許第２８０１１７１号明
細書あるいは特願昭４４−７６２７３号公報に記載され
ているような方法で分散液中より低沸点溶媒を除去する
事も可能である。適用できる溶媒類の中で特に好ましい
ものは、：高沸点溶媒としてはジブチルフタレート、ジ
オクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、トリフ
エニルホスフエート、トリクレジルホスフエート、ジエ
チルラウリルアミド、ジブチルラウリルアミド、ベンジ
ルフタレート、モノフエニル一Ｐ：一ｔ−ブチルフエニ
ルホスフエート、フエノキシエタノール、ジエチレング
リコールモノフエニルエーテル、ジーメトキシエチルー
フタレート、ヘキサメチルホスホルアミド、さらに米国
特許第３７７９７６５、特開昭４９−９０５２３号公報
２５８、特公昭４８・一２９０６０号公報に記載の水と
混和しない高沸点有機溶媒をあげることができる。

また、低沸点溶媒とし）ては、たとえばメチルイソブチ
ルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メトキシト
リグリコールアセテート、アセトン、メチルアセトン、
メタノール、エタノール、アセトニトリル、ジオキサン
、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、エチ
ルアセテート、ブチルアセテート、イソプロピルアセテ
ート、ブタノール、クロロホルム、シクロヘキサン、シ
クロヘキサノール、フツ化アルコール等をあげることが
でき、これらの低沸点溶媒は高沸点溶媒に代えて用いる
ことができるとともに、高沸点溶媒と混合して用いるこ
とができ、さらにまたこれらの各溶媒はそれぞれ単独に
あるいは２種以上併用して用いることができる。なお、
別法として水溶性基を有するカプラーおよび前記一般式
で示される化合物の場合はフイツシヤ一型すなわちアル
カリ液に溶解して使用する事も可能であり、またカプラ
ーおよび前記一般式で示される化合物の一方を分散によ
る方法で、他方をフイツシヤ一型の方法で洞一層中に添
加する事も可能である。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支持
体上に感光域の異なる３つの感光性ハカゲン化銀乳剤層
を有することが好ましい。

このようなカラー写真感光材料の１つの例としては、支
持体上にシアン色形成カプラーを含有する赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタ色形成カプラーを含有する緑感
性ハロゲン化銀乳剤層、２当量アルフアアシルアセトア
ミド黄色形成カプラーを含有する青感性乳剤層、この青
感性乳剤層の一方の面に接して設けられた非感光性バリ
ヤー層からなるものであつて、更に表面保護層、中間層
等の非感光性補助層が設けられていてもよい。本発明に
係るハロゲン化銀写真感光材料の感光性ハロゲン化銀乳
剤層のハロゲン化銀としては、臭化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀、塩化銀等の通常のハロゲン化銀写真
乳剤に使用される任意のものが包含される。

これらのハロゲン化銀は粗粒のものでも微粒のものでも
よく、任意の公知の方法で調整することができ、たとえ
ば特開昭４８−６５９２５、特公昭４６−１８１０３、
特公昭４６−JカモV２等の公報、米国特許？５９２２５
０、同３２７６８７７、フランス特許１５５７２８９、
米Ｉ特許３３１７３２２号、同２２２２２６４、同３３
２００６９、、同３２７１１５７、同３２０６３１３、
同３３６７７７８、同３４４７９２７、同２９９６３８
２、同２１８４０１３、同２５４１４７２、同３５０１
３０７、同２５６３７８５、同２４５６９５３、同２８
６１８８５、英国特許７２３０１９、フランス特許１５
２０８２１等の明細書、「ジヤーナル・オブ・フオトグ
ラフイツク・サイエンス（Ｊ−ＰｈＯｔ−Ｓｃｉ）、第
１２巻、第５号（９、１０月号）、１９６４年、２４２
〜２５１頁」等に記載されているものが使用できる。ま
た異なる方法で調整したハロゲン化銀を混合して用いる
こともできる。なお、本発明において用いられるハロゲ
ン化銀乳剤は可溶性塩類を除去するのが好ましいが、未
除去のものも用いられる。本発明のハロゲン化銀写真感
光材料において、感光性ハロゲン化銀乳剤を作成するた
めに有利に用いられる親水性コロイドには、ゼラチン、
コロイド状アルブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン
酸、加水分解されたセルローズアセテートアクリルアミ
ド、イミド化ポリアミド、ポリビニルアルコール、加水
分解されたポリビニルアセテート、たとえば英国特許５
２３６６１．西独特許２２５５７１１同２０４６６８２
、米国特許３３４１３３２等の明細書に記載されている
如き水性ポリマー、ゼラチン誘導体（たとえば米国特許
２６１４９２８、同２５２５７５３に記載されて，いる
如きフエニルカルバミルゼラチン、アシル化ゼラチン、
フタル化ゼラチンあるいは米国特許２５４８５２０、同
２８３１７６７に記載されている如きアクリル酸、スチ
レン、アクリル酸エステル、メタアクリル酸、メタアク
リル酸エステル等のエチレン基を持つ重合可能な単量体
をゼラチンにグラフト重合したもの）等があり、これら
の親水性コロイドはハロゲン化銀を含有しない写真材料
構成層、たとえばフイルタ一層、保護層、中間層等を作
成するのにも有利に用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に適用するハロゲン
化銀乳剤は、種々の化学増感剤によつて増感することが
できる。

増感剤としては、活性ゼラチン、硫黄増感剤（チオ硫酸
ソーダ、アリルチオカルバミド、チオ・尿素、アリルイ
ソチアシアネート）、セレン増感剤（Ｎ−Ｎ−ジメチル
セレノ尿素）、還元増感剤（トリエチレンテトラミン、
塩化第２スズ）、貴金属増感剤たとえば金増感剤、 （
カリウムクロロオーライト、カリウムオーリチオシアネ
ート、カリ・ウムクロロオーレート、２−オーロスルホ
ベンゾチアゾールメチルクロライド）等が用いられる。

なお金増感剤を使用する場合は助剤的にロダンアンモン
を使用することもできる。その他パラジウム、白金、イ
リジウム塩の増感剤（アンモニウム．クロロパラデート
、カリウムクロロプラチネート、ナトリウムクロロパラ
タイト）等をそれぞれ単独あるいは適宜併用して用いる
ことができる。本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用
いられる青感性乳剤、緑感性乳剤および赤感性乳剤は、
それぞれ所望の感光波長域に感光性を付与するために、
適当な増感色素を用いて光学増感される。増感色素とし
ては種々のものを用いることができ、またそれぞれ増感
色素を１種あるいは２種以上組合せて用いることができ
る。本発明において有利に使用せられる増感色素として
はたとえば次の如きものを挙げることができる。すなわ
ち、有用な増感色素としては一般にシアニン、メロシア
ニン、へミシアニン、ローダシアニン、オキソノール、
ヘミオキソノールなどのメチン色素およびスチリル色素
が挙げられる。さらに具体的には以下に示す特許あるい
は文献記載の増感色素が有効である。米国特許（以下Ｕ
Ｓ）１８４６３０１．ＵＳ１８４６３０２、ＵＳｌ９３
９２ＯｌＵＳｌ９９Ｏ５Ｏ７ＵＳ２Ｏ７２９Ｏ８ＵＳ２
ｌｌ２ｌ４ＯＵＳ２ｌ６５３３８ＵＳ２２１３９９５Ｕ
Ｓ２２６９２３４ＵＳ２２７０３７８ＵＳ２４４２７１
０ＵＳ２４５４６２９ＵＳ２４９３７４８ ＵＳ２
５Ｏ３７７６ＵＳ２５ｌ９ＯＯｌ、 ＵＳ２６６６７６
ｌ、 ＵＳ２７３９ｌ４９、ＵＳ２７３９９６４、ＵＳ
２９４５７６３、英国特許（以下ＢＰ）４２４５５９、
ＢＰ４３８４２Ｏ、ＢＰ４５Ｏ９５８、ＢＰ５Ｏ５９７
９、西独特許（以下ＤＰ）９２９０８０、ＤＰ２Ｏ４９
９６７、特公昭４３−１０２５１．特公昭４３−１０２
５２、特公昭４３−１３８２１．特公昭４４−３２７５
３、特公昭４５−２７６７２、特公昭４５−２７６７３
、特公昭４５−２７６７４、特公昭４５−２７６７５、
特公昭４６−１８１０６、特公昭４６−１８１０８、特
公昭４７−８７４１．特公昭４７−２３５７３、特公昭
４７−３７４４３、特開昭４８−７８９３０、ミース／
ジエームス著゜゜ザ・セオリ一・オブ・ザ・ホトグラフ
イツク・プロセス第３版（１９６６年）、パーマ一著６
シアニンダイズ・アンド・リレイテド・コンパウンド゛
（１９６４年）。

これらの特許あるいは文献の中でも ＵＳ２２ｌ３９９５、ＵＳ２５Ｏ３７７６、ＵＳ２９４
５７６３、ＤＰ９２９Ｏ８Ｏ、ＤＰ２Ｏ４９９６７、特
公昭４３−１３８２１．特公昭４４−３２７５３、特公
昭４６−１８１０８、特公昭４７−８７４１．特公昭４
７−３７４４３、特開昭４８−７８９３０に記載の増感
色素がとくに本発明において有効である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料において本発明のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、緑又は赤感性
ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめられる有用なカプラー
としてはピラゾロン系マゼンタカプラー、又はフエノー
ル系若しくはナフトーノレ系シアンカプラーが挙（ヂら
れ、これらの力プラ一に組合せて、オートマスクをする
ためのアゾ型力ラードカプラー、オサゾン型化合物、現
像拡散性色素放出型カプラーなどを用いることも可能で
ある。本発明において用いることのできるマゼンタカプ
ラーとしてはピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、
ピラゾリノベンツイミダゾール系、インタゾロン系の化
合物が挙げられる。

ピラゾロン系マゼンタカプラーとしてはＵＳ３ｌ２７２
６９、ＵＳ２６ＯＯ７８８、ＵＳ３５ｌ９４２９、ＵＳ
３４ｌ９３９ｌ、ＵＳ３Ｏ６２６５３、ＢＰｌｌ４２５
５３、ＤＰ２ｌ６２７７８、特開昭４９一２９６３９、
特願昭４４−８４３３に記載されているもの、ピラゾロ
トリアゾール系マゼンタカプラーとしてはＤＰｌ８ｌＯ
４６４、ペルキー特許（以下ＢＥＬＧ）７９２５２５に
記載されているもの、ピラゾリノベンツイミダゾーノレ
系マゼンタカプラーとしてはＵＳ３Ｏ６ｌ４３２、特公
昭４６−６０４７９、ＤＰ２ｌ５６ｌｌｌに記載されて
いるもの、インタゾロン系マゼンタカプラーとしてはＢ
ＥＬＧ７６９ｌｌ６に記載されているものが用いられる
。本発明において特に好ましいマゼンタカプラーとして
は特願昭４４−８４３３に記載のもの、ＵＳ３ｌ２７２
６９に記載の３−アニリノピラゾロンマゼンタカプラー
が挙げられる。本発明において用いることのできる有用
なシアリンカプラ一としては、たとえばＵＳ２４２３７
３Ｏ、ＵＳ２８Ｏｌｌ７ｌ．ＵＳ２８９５８２６、ＢＥ
ＬＧ７７９５ｌ２に記載のフエノール化合物、ＵＳ２４
７４２９３、ＢＰｌＯ８４４８Ｏに記載の活性点−０−
アリール置換ナフトール化合物、特開昭４７−３７４２
５、特開昭４８−５７８２９、特願昭２４８−６９８６
６、特願昭４９−１０７８７、特願昭４９−２５３８８
、特願昭４９−１６０５７、特願昭４９−３７１６０に
記載のフエノール、ナフトール化合物を挙げることがで
きる。

力ラードマゼンタカプラーとしてはカラーレス５マゼン
タカプラーの活性点にアリールアゾ置換ないしはヘテロ
アリールアゾ置換の化合物が用いられ、たとえばＵＳ３
ＯＯ５７ｌ２、ＵＳ２９８３６Ｏ８、ＵＳ２８Ｏｌｌ７
ｌ．ＢＰ９３７６２ｌ．特願昭４４−８４３３に記載さ
れている化合物が用いられる。

５カラートンアンカプラーとしては活
性点アリールアゾ置換のＵＳ３Ｏ３４８９２、ＵＳ２５
２ｌ９Ｏ８、ＢＰｌ２５５ｌｌｌ．特願昭４６−５５６
６５に記載の化合物、さらに特願昭４８−５７８２９、
特願昭４８−６９８６６、特願昭４９−１６０５７、特
願昭４９−２５３８８、特願昭４９−Ｔ３７ｌ６Ｏ、Ｂ
ＰｌＯ８４４８Ｏに記載されているような現像剤酸化体
と反応して色素が処理浴中に流出していくタイプのマス
キングカプラーも用いることができる。これらのカプラ
ーならびに本発明において使用される前記一般式で示さ
れるカプラーをハロゲン化銀カラー写真感光材料中に含
有せしめるには、従来よりカプラーについて用いられる
公知の種々の技術を適用することができる。

本発明においては感光性乳剤層に種々の写真用添加剤を
含有させることができる。

たとえば硬膜剤としては、通常用いられる写真用硬膜剤
、たとえばアルデヒド系、アジリジン系、 〔たとえば
ＰＢレポート１９９２１．米国特許（以下ＵＳ）２９５
０１９７、 ＵＳ２９６４４Ｏ４、 ＵＳ２９８３６ｌ
ｌ、ＵＳ３２７ｌｌ７５、特公昭４６−４０８９８に記
載のもの〕、イソオキサゾール系（たとえばＵＳ３３ｌ
６Ｏ９５に記載のもの）、エポキシ系（たとえばＵＳ３
Ｏ４７３９４、西独特許（以下ＤＰ）１０８５６６３、
英国特許（以下ＢＰ）１０３３５１８、特公昭４８−３
５４９５に記載のもの）、ビニルスルホン系（たとえば
ＰＢレポート１９９２０、ＤＰｌｌＯＯ９４２、ＢＰｌ
２５ｌＯ９ｌ．特願昭４５−５４２３６、特願昭４８−
１１０９９６、特願昭４８−１１５７４５、ＵＳ一３５
３９６４４、ＵＳ３４９Ｏ９ｌｌに記載のもの）、アク
リロイル系（たとえば特願昭４８−２７９４９、ＵＳ３
６４Ｏ７２Ｏに記載のもの）、カルボジイミド系（たと
えばＵＳ２９３８８９２、特公昭４６−３８７１５、特
願昭４９−１５０９５に記載のもの）、マレイミド系（
たとえばＵＳ２９９２ｌＯ９、ＵＳ３２３２７６３に記
載のもの）、アセチレン系（たとえばＤＰ２ｌ３Ｏ４８
３に記載のもの）、メタンスルホン酸エステル系（たと
えばＵＳ２７２６ｌ６２、ＵＳ２８ｌ６ｌ２５に記載の
もの）、ムコハロゲン酸系（たとえばＵＳ３ｌｌＯ５９
７、、特願昭４８−３０９４８に記載のもの）、高分子
系（たとえばＵＳ３Ｏ５８８２７、 ＢＰ８２２Ｏ６ｌ
、 ＢＰｌＯ４９Ｏ８３、ＢＰｌ２Ｏ２Ｏ５２、ＢＰｌ
２３Ｏ３５４に記載のもの）、トリアジン系（たとえば
ＵＳ３２８８７７５、特願昭４８−１０８４９７に記載
のもの）等゛をあげることができるが、特に本発明にお
いてより望ましい効果の得られる硬膜剤としてはＵＳ２
７２６ｌ６２、特願昭４８−３０９４８、ＰＢレポート
１９９２１．特公昭４６−４０８９８、特願昭４８一１
０８４９７、特願昭４５−５４２３６、特願昭４５−１
１０９９６、特公昭４８−１１５７４５、ＰＢレポート
１９９２０、特願昭４８−２７９４９、特願昭４９−１
５０９６、ＢＰｌ２５ｌＯ９ｌに記載のものをあげるこ
とができ、これらの硬膜剤と併用した場合、とくに色純
度、粒状性がよく、しかも高温迅速処理に耐え得る良好
な硬膜性を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を得
ることができる。

なお、これらの硬膜剤をハロゲン化銀カラー写真感光材
料に適用するには、前もつて塗布液中に添加混合しても
よいし、あるいはＵＳ３２８６９９２に記載されている
ような装置を用いて塗布直前に塗布液中に連続的に混合
する手段を用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、そのハ
ロゲン化銀乳剤層あるいは補助層中に通常用いられる種
々の写真用添加剤、たとえば、階調調整剤、現像促進剤
、安定剤、紫外線吸収，剤、潜像安定剤、ホルマリン耐
性向上剤、画像安定剤、螢光増白剤、アンチステイン剤
、潤滑剤、金属イオン封鎖剤、界面活性剤、モルダント
、帯電防止剤、色濁り防止剤、増粘剤、ゼラチン可塑剤
、ラテツタス、マツト剤等を含有せしめることができる
。階調調整剤としては、第８属の金属（たとえばロジウ
ム、ノレテニウム）あるいはカドミウム、タリウム等を
用いることができる。

現像促進剤としてはベンジルアルコール、ポリオキシエ
チレン系，化合物を用いることができ、これらの化合物
は処理浴中に添加しても効果がある。安定剤としてはＵ
Ｓ２４４４６７７、 ＵＳ２７ｌ６Ｏ６２、 ＵＳ３５
ｌ２９８２、ＤＰｌｌ８９３８Ｏ、ＤＰ２Ｏ５８６２６
、ＤＰ２ｌｌ８４ｌｌ．特公昭４３一４１３３、ＵＳ３
３４２５９６、特公昭４７−４４１７、ＤＰ２ｌ４９７
８９、特公昭３９−２８２５、特願昭４５−JカモV０７
２に記載されている化合物を用いることができる。特に
好ましい化合物としては５・６−トリメチレンJメ[ヒド
ロキシ一Ｓ−トリアゾロ（１・５−ａ）ピリミジン、５
・６−テトラメチレンーJメ[ヒドロキシ一Ｓ−トリアゾ
ロ（１・５−ａ）ピリミジン、５−メチルーJメ[ヒドロ
キシ一Ｓ−トリアゾロ （１・５−ａ）ピリミジン、７
ーヒドロキシ一Ｓ−トリアゾロ （１・５−ａ）ピリミ
ジン、５−メチル−６−プロモーJメ[ヒドロキシ一Ｓ−
トリアゾロ（１・５−ａ）ピリミジン、没食子酸エステ
ル（たとえば没食子酸イソアミル、没食子酸ドデシル、
没食子酸プロピル、没食子酸ナトリウム）、メルカプ０
タン類（１−フエニノレ一５−メノレカフ０トテトラゾ
ーノレ、Ｔ−メノレカプトベンツチアゾール）、ベンツ
トリアゾール類（５−ブロムベンツトリアゾール、４−
メチルベンツトリアゾール）、ベンツイミダゾール類（
６−ニトロベンツイミダゾール）等が挙げられる。紫外
線吸収剤としては特公昭４８−７６３、特公昭４８−５
４９６、特公昭４８−４１５７２、特公昭４８−３０４
９２、特公昭４８一３１２５５、ＵＳ３２５３９２ｌ．
ＢＰ３Ｏ９３４９に記載されている化合物を用いること
ができ、中でもチバ・カーキー社製のチヌピンＰＳ、チ
ヌピン３２０、チヌピン３２６、チヌピン３２７、チヌ
ピン３２８等の紫外線吸収剤の単用あるいはそれらの併
用が有効である。潜像安定剤としてはＤＰ２２ｌ７ｌ５
３、ＤＰ２２ｌ７８９５に記載の含硫アミノ酸化合物の
他特開昭４９−１４１２０、特開昭４９−２９８３５に
記載の含窒素、複素環化合物を用いることができる。ホ
ルマリン耐性向上剤としてはＢＥＬＧ８Ｏｌ５３３、特
願昭４８−１３４０３６、特公昭４６一３４６７５に記
載のものを用いることがで゛き、中で゛もビニルスルホ
ン系硬膜剤と非環式尿素誘導体を組み合せたＢＥＬＧ８
Ｏｌ５３３、および特願昭４８−１３４０３６に記載の
ものが有効である。画像安定剤としてはＵＳ３４３２３
ＯＯに記載のクロマン系化合物、ＵＳ３５７４６２７に
記載のクロマンおよびクマラン系化合物、特公昭４８−
３１２５６、特公昭４８−３１６２５に記載のビスフエ
ノール系化合物、特公昭４８−３２７２８に記載の亜リ
ン酸エステル系化合物などを用いることができる。中で
も特公昭４８−３１２５６、特公昭４８３１６２５に記
載の化合物が有効であり、たとえば６・６″−ブチリデ
ンビス（２−ｔ−ブチル−４メチルフエノール）、４・
４″−メチレンビス（２・６−ジ一ｔ−ブチルフエノー
ル）、２・２″ジメチル−４・４″−ジヒドロキシ−５
・５″−ジｔ−ブチルージフエニルスルフイドなどを挙
げることができる。螢光漂白剤としてはたとえば特公昭
３４−７１２７に記載の化合物を用いることができる。
アンチステイン剤としては、ＵＳ２７３２３ＯＯ、ＵＳ
３７ＯＯ４５３、ＵＳ２３６Ｏ２ｌＯ、ＵＳ２７２８６
５９に記載されている化合物を用いることができ、中で
もＵＳ２７３２３ＯＯ、ＵＳ２３６Ｏ２ｌＯに記載の化
合物、たとえば２−メチル−５−ヘキサデシル−ハイド
ロキノン、２−メチル−５−Ｓｅｃ−オクタデシル−ハ
イドロキノン、２・５−ジ一ｔ−オクチル−ハイドロキ
ノン等の化合物あるいはそれらの併用が有効である。

潤滑剤としてはワツクス、高級脂肪酸のグリセラード、
高級脂肪酸の高級アルコールエステル（たとえばＵＳ３
ｌ２ｌＯ６Ｏに記載のもの）等を用いることができる。
金属イオン封鎖剤としてはエチレンジアミンテトラ酢酸
あるいはＤＰｌｌ６Ｏ３Ｏ２、ＤＰｌｌ７Ｏ７７７、Ｄ
Ｐｌｌ８７ｌ３２、ＵＳ３２３６６５２、特願昭４８−
４５１１３、特願昭４８−５２０９４に記載の化合物を
用いることができ、中でも特願昭４８−４５１１３、特
願昭４８−５２０９４に記載のものが有効である。界面
活性剤としては塗布助剤、乳化剤、処理液等に対する浸
透性の改良剤、消泡剤あるいは感光材料の種々の物理的
性質のコントロールのための素材として、アニオン型、
カチオン型、非イオン型あるいは両性の各種のものが使
用できる。たとえばＢＰ５４８５３２、 ＢＰｌ２ｌ６
３８９、 ＵＳ３Ｏ２６２Ｏ２ＵＳ３５ｌ４２９３特公
昭４４−２６５８０、特公昭４３−１７９２２、特公昭
４３−１７９２６、特公昭４０−３７６、特公昭４３−
１３１６６、特公昭４３−４３１３０、特開昭４８−２
０７８５、特開昭４７−１８３３８、特願昭４７−８９
６３０、ＦＰ２Ｏ２５６８８、ＢＥＬＧ７７３４５９等
に記載されている活性剤が有効であるが、中でも特に好
ましいものはソジウムーアルキルースルホサクシネート
（たとえばソジウムージ一２−エチルヘキシルスルホ
サクシネートあるいはソジウムーアミルーデシルスルホ
サクシネート等）、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ
（たとえばドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ２等）、
アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ（たとえばトリイ
ソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ等）等のアニオ
ン型活性剤あるいはサポニン、ポリエチレングリ三−ル
、アルキルフエノキシポリエチレングリコール、アルキ
ルフエノキシ２ポリグリシドール、シヨ糖脂肪酸エステ
ル、オルガノシロキサンを有する非イオン活性剤（たと
えば信越化学社製のボロンＳＲ、ユニオンカーバイト社
製Ｌ−７６、Ｌ−５２０等）等の非イオン活性剤あるい
はソジウムーアルキルーフエノキシポリエｊチレングリ
コールスルホネート （たとえばソジウム一ｐ−ｔ−オ
クチルフェノキシポリエチレングリコールスルホネート
等）Ｎ−アルキル−Ｎ−Ｎ−ジポリオキシエチレン−Ｎ
−カノレボキシメチノレーベタイン（たとえばＮ−ラウ
リル−Ｎ−Ｎ−ジ（ポリオキシエチレン−Ｎ−カルボキ
シメチルーベタイン等）等の両性活性剤あるいは含フツ
素アルキル基を有する非イオン、アニオン、カチオン、
ベタイン型活性剤（たとえば３Ｍ社製のＦＣ−１３４、
ＦＣ−１７２等）であり、これらの活性剤は単″独で使
用することができるし、また特開昭４８−１０１１１８
に開示されている如く、いくつかのものを組合せて用い
る事もできる。モルダントとしては、ＵＳ２８８２ｌ５
６、ＤＰ２ｌｌ３３８ｌに記載のＮ−グアニルヒドラゾ
ン系化合物、ＵＳ２５４８５６４、ＵＳ３４４４ｌ３８
、ＢＰ７８６５９２、特公昭４３−１０２５４に記載の
４級オニウム塩化合物、ＵＳ２６７５３ｌ６、ＢＰｌ２
２ｌｌ９５、ＢＰｌ２２ｌｌ３ｌに記載の３級アミン化
合物または４級オニウム塩化合物を用いることができ、
中でもＤＰ２ｌｌ３３８ｌ．ＵＳ２５４８５６４に記載
の化合物が有効である。帯電防止剤としては特公昭４６
−２４１５９、特公昭４６−３９３１２、特公昭４８−
４３８０９、特公昭４９−４８５３、特公昭４９−６４
、特公昭４７−８７４２、特公昭４８−４３１３０、特
開昭４８−８９９７９、特開昭４８一９０３９１．特開
昭４８−２０７８５、特開昭４７−３３６２７、特願昭
４７−１１５６４１．ＵＳ２８８２１５７、ＵＳ２９７
９５３５に記載された化合物を用いることができ、中で
も特開昭４８−８９９７９、特開昭４８−９０３９１．
特公昭４６−２４１５９、特開昭４７−３３６２７に記
載されるもの、たとえばジアセチルセルローズ、スチレ
ンーパーフルオロアルキルソジウムマレエート共重合体
、スチレン一無水マレイン酸共重合体とＰ−アミノベン
ゼンスルホン酸との反応物のアルカリ塩、Ｐ−キシリデ
ンジクロライドとＮ−Ｎ−Ｎ″・Ｎ″−テトラメチルト
リメチレンジアミンの重付加物等が有効である。色濁り
防止（脱銀不良防止）剤としてはビニルピロリドン単量
体を含むポリマー（たとえばＢＰｌＯ５２４８７に記載
の化合物）、ビニルオキサゾリジノン単量体を含むポリ
マー（たとえばＢＰｌＯ７Ｏ６８８に記載の化合物）、
ビニルイミダゾール単量体を含むポリマー（たとえばＢ
Ｐｌ８８Ｏ９７６に記載の化合物）などを用いることが
できる。マツト剤としてはＢＰｌ２２ｌ９８Ｏに記載の
ものたとえばポリメタアクリル酸メチル、ポリスチレン
およびＵＳ２９９２ｌＯｌに記載のアルカリ可溶性ポリ
マー（たとえばメタアクリル酸−メチルメタクリレート
共重合体などが有効である。またさらにコロイド状酸化
珪素の使用も可能である。また膜物性を向上するために
添加するラテツクスとしてはＵＳ２９５６８８４、ＦＰ
ｌ３９５５４４、特公昭４８一４３１２５などに記載の
アクリル酸エステル、ビニルエステル等と他のエチレン
基を持つ単量体との共重合体を用いることができる。

ゼラチン可塑剤としてはグリセリンあるいはＵＳ２９６
Ｏ４Ｏ４、特公昭４３−４９３９、特公昭４５−１５４
６２、特開昭４８−６３７１５、ＤＰｌ９Ｏ４６Ｏ４、
ＢＥＬＧ７６２８３３に記載されている化合物等を用い
ることができる。増粘剤としてはスチレン−マレイン酸
ソーダ共重合体、アルキルビニルエーテルーマレイン酸
共重合体およびＵＳ３７６７４ｌＯ、ＢＥＬＧ５５８ｌ
４３に記載の化合物を用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料にはフイルタ一層あ
るいはアンチハレーシヨン層、イラジエ．ーシヨン層等
の補助層を設けることができ、それらの層中には現像処
理により感光材料中から流出するか、もしくは漂白され
る染料が含有せしめられる。

このような染料としては、代表的にはシアニン、メロシ
アニン、スチリル、ベンジリデン、ノシンナミリデン、
オキサノール、アゾ、アンスラキノン、トリフエニール
メタンなどの染料が用いられる。本発明において有効に
用いられる染料としてはＵＳｌ８８４Ｏ３５、ＵＳ２ｌ
５Ｏ６９５、ＵＳ２ｌ７２２６２、ＵＳ２２４ｌ２３９
ＵＳ２２９８７３ｌＵＳ２２９８７３３、ＵＳ２３２２
ＯＯ６ＵＳ２５２７５８３ＵＳ２Ｏｌｌ６９６ＵＳ２６
２２Ｏ８２、 ＵＳ２Ｏ９ｌ５７９、 ＵＳ２７３９８
８８、ＵＳ２８６５７５２、ＵＳ２９５６８７９、ＵＳ
３２４７ｌ２７、特公昭２８５７３１．特公昭３１−５
９２０、特公昭３１−１０５７８、特公昭３９−２２０
６９、特公昭４３−１３１６８、ＢＰ３９６６４６、Ｂ
Ｐ４４６５８３、ＢＰ５Ｏ６３８５、ＢＰ５ｌ５９９８
、ＢＰ６４６ｌ２５、ＢＰｌｌ２８ｌｌ３に記載のもの
が挙げられる。中でもＵＳｌ８８４Ｏ３５、ＵＳ２８６
５７５２、ＵＳ２９５６８７９、特公昭３９一２２０６
９、特公昭４３−１３１６８、ＢＰ５Ｏ６３８５に記載
のものが有効である。本発明のハロゲン化銀写真感光材
料は、必要に応じて前記の如き種々の写真用添加剤を含
有せしめたハロゲン化銀乳剤層およびその他の構成層を
支持体上に塗設することによつて製造される。

有利に用いられる支持体としては、たとえばバライタ紙
、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、ガラス
板、セルロースアセテート、セルローズナイトレート、
ポリビニルアセタール、ポリプロピレン、たとえばポリ
エチレンテレフタレート等のポリエステルフイルム、ポ
リアミドフイルム、ポリカボネートフイルム、ポリスチ
レンフイルム等があり、これらの支持体はそれぞれハロ
ゲン化銀写真感光材料の使用目的に応じて適宜選択され
る。これらの支持体は必要に応じて下引加工が施される
。

代表的な下引き素材としては塩化ビニルまたは塩化ビニ
リデンの共重合物、ビニルアルコールのエステル類の共
重合物、アクリル酸またはメタクリル酸エステル類の共
重合物、不飽和カルボン酸を含む共重合物、ブタジエン
などのジエン類の共重合物、アセタール類の共重合物、
無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸無水物の共重合
物、とくに酢酸ビニル等のビニルアルコールエステルも
しくはスチレンとの共重合物またはその水、アルコール
類もしくはアミン類による開環体、たとえばニトロセル
ローズ、ジアセチルセルカーズなどのセルローズ誘導体
、エポキシ基を含む化合物、ゼラチンまたはゼラチン変
性物、ポリオレフイン共重合物などがあり、これらは特
公昭４８−１４４３４、特公昭４７−１２４３３、特公
昭４８−９９６５、特公昭４８−３５６４、特公昭４８
−１４１８５、特公昭４７一３５４５８、特公昭４７−
３５４５９、特開昭４７−３７９２１．特開昭４７−１
４２７４、特開昭４８−２４７２３、特開昭４８−３３
６７２、特開昭４８−８９９７９等に記載されている。
これらの下引素材は単独にあるいは必要に応じて併用し
て用いることができる。また特公昭４８４３１２２、特
公昭４８−２４２７０、特公昭４８−２６１２４等に記
載の如く、ゼラチンあるいはポリオール類との混用も可
能である。さらに１価または多価フエノールおよびその
ハロゲン置換体、架橋剤（硬膜剤）、金属酸化物などの
使用も可能である（たとえば特開昭４８−２３８６２、
特開昭４７−５９２）。実際に支持体に下引加工する場
合、上記素材を単独に使用してもよいが上記素材よりな
る層、ゼラチンと上記素材の混合層、ゼラチン層の順に
塗布する方法あるいは前２者の内一方の層を除いてその
上にゼラチン層を塗布する方法が行われ、さらに必要に
より層を増やして重層塗布することもでき、目的に応じ
ていずれの方法でも用いることができる。またたとえば
特開昭４８−８９７３１．特開昭４８−８５１２６、特
開昭４８−９３６７２、特開昭４７−１９８２４などに
記載されている如く、支持体表面に、コロナ放電、グロ
ー放電、その他の電子衝撃、火炎処理、粗面化、紫外線
照射などの処理を単独もしくは相互に組合せて施すこと
も可能であり、さらに、これらの表面処理を前記の素材
加工と併用して行なうことも可能である。本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料は、露光後通常用いられる発色現
像法で発色現像することができる。

反転法ではまず黒白ネガ現像液で現像し、次いで泊色露
光を与えるが、あるいはカブリ剤を含有する浴で処理し
、さらに現像主薬を含むアルカリ現像液で発色現像する
。処理方法については特に制限はなくあらゆる処理方法
が適用できるが、たとえばその代表的なものとしては、
ＵＳ３５８２３２２に記載されている如き発色現像後、
漂白定着処理を行ない必要ならさらに、水洗、安定処理
を行なう方式、およびＵＳＴ９ｌＯＯＯ２に記載されて
いる如き発色現像後、漂白と定着を分離して行ない、必
要に応じさらに水洗、安定処理を行なう方式によるもの
をあげることができる。

また過酸化水素、コバルト錯塩の如きアンプリフアイヤ
一剤を用いて低銀量感光材料を処理する方式も知られて
おり、これらの方式を用いて処理することもできる。

またこれらの処理は迅速に行なうため高温で行なう場合
もあり、室温または特殊な場合にはそれ以下で行なわれ
ることもある。高温処理を行なう際には、たとえばＵＳ
３３４２５９６に記載されている如き前硬膜処理を行な
うこともできる。また用いられる処理剤の種類によつて
、場合によつては、各種の中和浴など、補助浴が必要に
なる場合もあり、必要に応じ適宜これらの補二助浴を用
いることができる。これらの処理を実用化したものとし
ては、イーストマンコダツク社のフレキシカラーケミカ
ルズ、スリーケミカルズ、エムイ一（ＭＥ−４）処理が
ある。本発明はこれらの処理を適用した場合において充
分な効果を発２揮するがさらにこれらの処理を変更改良
したものについても充分効果を発揮する。処理中の感光
材料を搬送する方法も種々のものを適用することができ
、またそれに伴つて種々の方式の処理機器が使用される
。

たとえば、ハンガＳ一方式、シネ方式、ローラー搬送方
式、バーサマツト方式等種々の方式のものや、特殊な方
式として特公昭３５−１８８５、特公昭３６−１６９８
９、ＵＳ３ｌ８９４５２、特公昭４６−４０９０８、Ｕ
Ｓ３６Ｏ７２７７等に記載されている如き、処理浴に感
光材料を浸漬すごるのではなく、処理液を感光材料に塗
布したり、スプレー吹霧したりする方式等も本発明のハ
ロゲン化銀写真感光材料を処理するのに有効に用いられ
る。また処理液を再生使用する方法、現像剤、重金ダ属
銀等公害上または資源上重要な薬品を回収する方法も開
発されており、処理機器にこれらの装置が組込まれてい
るものもあり、適宜これらを用いて処理することもでき
る。

使用される処理剤は特に制限はなく、通常用いられるも
のは、使用可能である。すなわちたとえば現像主薬とし
ては次の如きものを用いることができる。３−アセトア
ミド−４−アミノ−Ｎ−Ｎ−ジニチルアニリン；Ｐ−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニ
リンサルフエート；Ｎ・Ｎ−ジエチル−Ｐ−フエニレン
ジアミン；２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン；
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン；４−アミノ−３−
メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン
；４−アミノ−Ｎ−エチル−３−メチル−Ｎ−（β−ス
ルホエチル）アニリン；４−アミノ−Ｎ−Ｎ−ジエチル
アニリンハイドロクロライド；４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−Ｎ−ジエチルアニリンハイドロクロライド；４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β（メタンスル
ホンアミド）エチルアニリンサルフエートハイドレート
；４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアニリンサルフエート；４−アミノ−３−
ジメチルアミノ−Ｎ−Ｎ−ジエチルアニリンサルフエー
トハイドレート：４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ一β−ヒドロキシエチルアニリンハイドロクロラ
イド；４−アミノ−３−β−（メタンスルホンアミド）
エチル−Ｎ−Ｎ−ジエチルアニリンジハイドロクロライ
ド；４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチ
ル）−ｍ−トルイジンジ一Ｐ−トルエンスルホネート；
とくに有用な現像剤はたとえば特開昭４８一６４９３２
．″ジヤーナル・オブ・アメリカンケミカル・ソサイア
テー７第７３巻３１００−３１２５頁（１９５１）、ミ
ース等著７ザ・セオリ一・オブ・ザ・フオトグラフイツ
ク・プロセス７第３版（１９６６）２７８−３１１頁等
に記載されている。

漂白剤としては、重クロム酸塩、赤血塩；過マンガン酸
塩、塩化鉄、ハロゲン、過硫酷、過酸化水素あるいはア
ミノポリカルボン酸金属塩、たとえば、ＤＰ８６６６Ｏ
５に記載されている如きＥＤＴＡ（エチレンジアミンテ
トラ酢酸）の鉄錯塩、トリニトロ酢酸鉄酸塩、または酒
石酸鉄塩、ＤＰ９５４４７５、ＢＰ７７７６３５に記載
されている如きコバルト塩等を用いることができる。

また、キノン系５の漂白剤としてはたとえばＵＳ２５Ｏ
７ｌ８３、ＵＳ２５２９９８ｌに記載されているもの、
ニトロソ化合物系としては、たとえばＵＳ２７Ｏ５２Ｏ
ｌに記載されているもの、銅錯塩としてはたとえばＢＰ
７７４ｌ９４、特公昭３５−１４７８、ＢＰｌＯ３２Ｏ
２４に記載されているもｌθの、ハロゲン酸系化合物と
しては、たとえばＵＳ３２６４ｌＯ７、特公昭４１−１
１０６８に記載されているもの等があり、これらの漂白
剤も有効に用いることができる。定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン塩等の公知の定着剤やたとえばＵＳ２
７４８ＯＯＯに１５記載されている、だとえばチオエー
テルポリカルボン酸、特開昭４７−３３０に記載されて
いる、たとえばビススルフオニールアルカン系定着剤等
が用いられる。この他漂白または定着の促進剤も各種の
ものを２０有効に使用できる。

これらの促進剤は特に漂白定着浴に用いられる場合が多
く、代表的なものとしてはたとえば、ポリエチレンオキ
サイド系、チオ尿素系、メルカプト系、アミン系、オニ
ウム系、セレン系等があり、たとえばＢＰ７４６５６７
、特公昭２５４５−８５０６、ＢＰｌｌ３８８４２、特
公昭４５−８８３６、特公昭４６−５５６、ＤＰｌ３９
４Ｏｌ．特開昭４６−２８０、特開昭４７７３２４、特
開昭４７−７３２５等に記載されているものがとくに有
効である。なおこれらの薬品を用いて、実際の処理液を
作３０成するには各種の補助的薬品たとえば、ＰＨ調整
用としてリン酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、ホウ酸、お
よびそのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩等が用い
られる。

また現像液等には酸化防止剤、現像促進剤等も含有され
るのが普通であり、３５本発明においては、これらの種
々の薬品を用いた種々の処理工程による処理を、いずれ
も有効に用いることができる。次に本発明を実施例によ
りさらに詳細に説明するが、これにより本発明の実施の
態様が限定され４θるものではない。

以下に実施例に依り更に詳細に説明する。

実施例 １ （１）分散物（１）の調製 イエロ一形成カプラーとして例示化合物（Ｙ一５）７５
ｇをジブチルフタレート７５ｍ１．エチルアセテート１
５０ｍ１に加熱溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸ソ
ーダ６ｇを含む１０％ゼラチン溶液６００ｍ１中に加え
コロイドミルにて乳化分散した。

））分散物（１１）の調製 イエロ一形成カプラーとして例示化合物（Ｙ５）の代り
に、 （Ｙ−７）を用いて分散物（１）と同様に調製し
た。

３）分散物（１１１）の調製 マゼンタ形成カプラーとして１−（２・４・６−トリク
ロロ）フエニル一３−〔３−（トリデカンアミド）−２
−クロロ〕アニリノ−５一ピラゾロン５５ｇ、ジブチル
フタレート５５ｍ１．工チルアセテート１１０ｍ１を用
いて分散物（１）と同様に調製した。

４）分散物（１）の調製 シアン形成カプラーとして１−ヒドロキシ２−（２″・
４″−ジ一ｔ−アミルフエノキシ一γブチルアミド）−
４・６−ジクロロ−５−メチルベンゼン４４ｇ、ジブチ
ルフタレート４４ｍＬ工チルアセテート８８ｍ１を用い
て分散物（１）と同様に調製した。

５）分散物（Ａ）の調製 比較として２・５−ジーターシヤリーオクチルハイドロ
キノン４０ｇをジブチルフタレート４０ｍ１．エチルア
セテート８０ｍ１に加熱溶解し、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダ６ｇを含む１０％ゼラチン溶液６００ｍ１
中に加えコロイドミルにて乳化分散した。

６）分散物（Ｂ）の調製 ２・５−ジーターシヤリーオクチルハイドロキノンの代
りに例示化合物（Ｓ−２）１０ｇを用いて分散物（Ａ）
と同様に調製した。

７）分散物（Ｃ）の調製 ２・５−ジーターシヤリーオクチルハイドロキノンの代
りに例示化合物（Ｓ−３）１０ｇを用いて分散物Ａと同
様に調製した。

８）分散物（Ｄ）の調製 ２・５−ジーターシヤリーオクチルハイドロキノンの代
りに例示化合物（Ｓ−７） ５ｇジブチルフタレート２
０ｍ１．エチルアセテート４０ｍ１を用いて分散物（Ａ
）と同様に調製した。

（９）分散物（Ｅ）の調製 ２・５−ジーターシヤリーオクチルハイドロキノンの代
りに例示化合物（Ｓ−１３）５ｇを用いて分散物（Ａ）
と同様に調製した。

（１１分散物（Ｆ）の調製 ２・５−ジーターシヤリーオクチルハイドロキノンの代
りに例示化合物（Ｓ−１４）５ｇを用いて分散物（Ａ）
と同様に調製した。

α１）分散物（Ｇ）の調製 更に（Ａ）にかわる比較として、２・５−ジーターシヤ
リーオクチルハイドロキノンの代りにα−（１−フエニ
ルテトラゾールチオ）−４一ウンデカンアミドアセトフ
エノン２０ｇを用いて分散物（Ａ）と同様に調製した。

Ｑ２）カラー感光材料の調製 分散物（１）又は（１１）、分散物（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）又は（Ｄ）及び青感性臭化銀乳剤１０００ｍ１を
それぞれ用いて、ポリエチレンラミネート紙上に感光性
ハロゲン化銀乳剤層及びバリヤー層を設けて第１表の如
き試料Ａ．ａ−１、ａ−２、ａ−３、ａ−４及び試料Ｂ
．ｂ−Ｌｂ−２、ｂ−３、ｂ−４を調製した。

ただし、各試料共、乳剤層の銀量は１０ｍｇノｍ霊、バ
リヤー層の乾燥膜厚は１μとなる様塗布した。また試料
ａ及びｂについては１０％ゼラチンを用いて乾燥膜厚１
μとなる様にバリヤー層を設けた。なお、第１表中、試
料記号の下の数値は各試料のバリヤー層中の一般式〔１
〕、 〔１１〕若し４くは〔１１１）で示される化合物
又は比較化合物の添加量（ｇ／ｍりである。（自）カラ
ー画像試料の作成 この試料を通常の方法でウエツジ露光を行い、これを下
記現像液で処理し、その後下記漂．白定着液及び安定化
液で処理してカラー画像を有する試料を作成した。

Ｎ−エチル−Ｎ−〔２−（メチルスルホンアミド）エチ
ル〕−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩
０．０１モル水を加えて１１に仕上
げ、水酸化ナトリウムでＰＨｌＯ．３に調整した。

〔漂白定着液〕

〔安定化液〕 氷酢酸（３水塩） ２０ｍ１純水
８００ｍ１を加え、酢酸ナトリウム３水塩を用いてＰＨ
３．５〜４．０に調整した後１１に仕上げた。

これらの試料をＰＤ−７Ｒ濃度計（小西六写真工業社製
）を用いてイエロ一色濃度を測定し、得られた写真性能
を第２表に示した。

第２表の結果から比較のジーターシヤリーオタチルハイ
ドロキノンを使用した場合はカブリのみならず感度及び
最高濃度の低下を生じるが本発明による場合には感度最
高濃度の低下を殆んど生じなく、又色汚染もなく非常に
優れていることがよく判る。

なお、試料ａ又はｂの感度を１００とし相対値で示した
。又、汚染濃度は現像した試料を７０℃、相対湿度８０
％で１４日間放置したときの、未露光部のブルー濃度で
ある。参考例次に実施例１の分散物〔１〕又は〔１１〕
、分散物（Ａ）、 （Ｂ）、 （Ｃ）又は（４））及び
青感性臭化銀乳剤且０００ｍ１を用い、ポリエチレンラ
ミネート紙上にそれを同一層に塗布し、バリヤー層を設
けず乳剤層中にカプラーと前示一般式〔１〕、〔１１〕
又は〔１１１）で示される化合物を含有せしめたときの
効果を比較した。

結果を第３表に示す。ただし、ａ″はａに対応する如く
、各記号にスラツシユを付したものの試料は、スラツシ
ユを付さない記号の試料と同一分散物及び乳剤からなり
、かつ乳剤層中の銀量及び比較化合物又は一般式〔１〕
、〔１１）若しくは〔１１１）で示される化合物の乳剤
層１ｍ・当りの含有量は同一である。第３表の結果から
、乳剤層中に２当量アルフアアシルアセトアミド黄色形
成カプラーと一般式〔１〕、 〔１１〕又は〔１１１］
で示される化合物を添加した場合カブリは減少しても、
感度及び最高濃度の低下をひきおこし、従つて本発明が
優れていることがわかる。

実施例 ２ 上記の第３表の如き組合せにより、青感性乳剤として青
感性沃臭化銀乳剤１０００ｍ１及び分散物（１）又は（
１１）を用いて、トリアセテートベース支持体上に、そ
れぞれ銀量が１５ｎ１ｇ／１００ｃ！ｆになるように青
感乳剤層を塗布し、又バリヤー層は分散物（Ａ）、（Ｄ
）、（Ｅ）、（Ｆ）又は（Ｇ）を用い乾燥膜厚が１ミク
ロンになるように塗布した。

なお、試料Ｃ又はｄのバリヤー層は１０％ゼラチンを用
いて乾燥膜厚が１ミクロンになるように塗布した。又、
第４表中の試料記号の下の数値の量（ｇ／ｍりをもつて
、一般式〔１〕、〔１１〕又は〔１１１）で示される化
合物あるいは比較化合物をバリヤー層に添加せしめた。
この試料を下記処理工程で、発色現像液として下記のも
のを使用して処理しカラー画像を有する試料を作製した
。

５４１トν〜１ｔＪ５▼″ψゝ１晶●晶ＶＯＮ−エチル
−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−３−メチル−４−ア
ミノアニリン硫酸塩 ０．０１モル水を加えて１１に仕
上げた。

これらの試料をＰＤ−７Ｒ濃度計（小西六写真工業社製
）を用いてイエロ一色濃度を測定し得られた写真性能を
第４表に示した。

第５表から明らかな如く比較試料であるｃ一１、ｄ−１
は、カブリは減少するものの、感度、最高濃度の低下を
ひき起し、又Ｃ−５及びｄ−５は感度、最高濃度の低下
はひき起さないがカブリを増大させるのに対し本発明に
依る化合物を使用した試料Ｃ−２、Ｃ−３、Ｃ−４、ｄ
−２、ｄ一３、ｄ−４は感度、最高濃度の低下をひき起
す事なくカブリを抑制し、本発明が非常に優れているこ
とがよく判る。

なお、汚染濃度は現像後の試料を７０℃、相対湿度８０
％で１４日間放置したときの未露光部のブルー濃度であ
る。実施例 ３ 第６表の如き組合せによる重層カラー感光材料を調製し
た。

但し支持体はポリエチレンをラミネートした紙を使用し
、最下層には赤感性塩臭化銀乳剤１０００ｍ１．下層に
は緑感性塩臭化銀乳剤１０００ｍ１、上層には青感性塩
臭化銀乳剤１０００ｍ１を使用して銀量がそれぞれ１０
ｍｇ／１００ｃｍ２となるように塗布した。バリヤーの
乾燥膜厚は１ミクロン、バリヤー層にゼラチンのみを用
いるときは１０％ゼラチンを用いて乾燥膜厚を同様に調
製して塗布した。この試料を通常の方法でブルーのフイ
ルタ一を通してウエツジ露光を行い、これを下記の現像
液で処理し、その後下記漂白定着液及び安定化液で処理
してカラー画像を有する試料を作成した。〔処理工程〕
３１℃ 処理時間カラー現像
３分３０秒漂白定着
１分３０秒水洗
２分０秒安定化
１分０秒〔カラー写真用現像液〕 ベンジルアルコール ５．０ｍ１
ヘキサメタリン酸ナトリウム ３．００ｇ無
水亜硫酸ナトリウム １．８５ｇ臭化
ナトリウム １．４０ｇ臭化カ
リウム ０．５０，硼砂（Ｎ
ａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２０） ３９．１０
ｇＮ−エチル−Ｎ−〔２−（メチルスルホンアミド）エ
チル〕−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩
０．０１モル水を加えて１１に
仕上げ、水酸化ナトリウムでＰＨｌＯ．３に調整した。

〔漂白定着液〕

エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム６１．０ｇ
エチレンジアミンテトラ酢酸−２−アンモニウム５．０
ｇチオ硫酸アンモニウム １２４．５ｇ
メタ重亜硫酸ナトリウム １３．３ｇ重
硫酸ナトリウム ２．７ｇ水を
加えて１１に仕上げ、ＰＨを６．５に調整した。

〔安定化液〕 氷酢酸（３水塩） ２０ｍ１純
水８００ｍ１を加え、酢酸ナトリウム３水塩を用いてＰ
Ｈ３．５〜４．０に調整した後１１に仕上げた。

これらの試料をＰＤ−７Ｒ濃度計（小西六写真工業社製
）を用いてブルー濃度１．０に於けるグリーン濃度を測
定し得られた写真性能（Ｇ／Ｂ）を第７表に示した。

第７表の結果から本発明による化合物を添加した場合に
は色混色がなくなることがよく判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ２当量アルファアシルアセトアミド黄色形成カプラ
   ーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一
   方の面に接して、下記一般式〔 I 〕、〔II〕又は〔II
   I〕で示される化合物を含有する非感光性親水性バリヤ
   ー層を有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。 一般式〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｑは炭化水素環又はヘテロ環を形成するに必要
   な非金属原子群を表わし、Ｘは水素原子又はハロゲン原
   子を表わし、Ｙはチオエーテル結合の硫黄原子が離脱し
   たときに硫黄原子と一緒になつて現像抑制作用を有する
   化合物を形成する基を表わす。 ）一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは置換又は未置換の脂肪族炭化水素基、アリ
   ール基又はヘテロ環残基を表わし、Ｘ＿１はハロゲン原
   子を表わし、Ｙは一般式〔 I 〕におけると同意義であ
   る。 ）一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ及びＡ′はそれぞれ水素原子又はアルカリ条
   件下酸素との結合が開裂する基を表わし、Ｂ、Ｃ及びＤ
   はそれぞれ水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基
   、アリール基、アミノ基若しくはヘテロ環残基、ハロゲ
   ン原子、ヒドロキシル基、式−Ｓ−Ｙで示される基（Ｙ
   は一般式〔 I 〕におけると同意義である。 ）又は式−Ｏ−Ｗで示される基（Ｗは置換又は未置換の
   アルキル基、アリール基又はヘテロ環残基を表わす。）
   を表わし、Ｃ及びＤは互いに縮合して炭素環を形成して
   もよく、Ｙは一般式〔 I 〕におけると同意義である。
   ）。