JPH05221653A - 耐熱性黒色顔料、その製造法及びその利用 - Google Patents
耐熱性黒色顔料、その製造法及びその利用Info
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ヘマタイト構造のマンガン及び鉄の混合酸化
物であり、マンガン含有率が３−３５重量％であり、淡
色化状態（１０部の二酸化チタン及び１部の黒色顔料の
配合物）において塗料システムの測色法試験による絶対
明度が、ＣＩＥＬＡＢ単位でＬ＊が６０から７０、ａ＊
が−０．５から１．９、ｂ＊が−４から−６．５であ
り、オートクレーブ−硬化建築材料の着色及び耐熱性塗
料システムの顔料着色に有用な耐熱性黒色顔料を、スピ
ネル構造の相を含むマンガン及び鉄酸化物あるいは水酸
化物の原料を調製し、その原料を酸化雰囲気下で５００
−１，０００℃にて焼成することにより得る。 【効果】 着色強度が高い耐熱性黒色顔料を得ることが
できた。
物であり、マンガン含有率が３−３５重量％であり、淡
色化状態（１０部の二酸化チタン及び１部の黒色顔料の
配合物）において塗料システムの測色法試験による絶対
明度が、ＣＩＥＬＡＢ単位でＬ＊が６０から７０、ａ＊
が−０．５から１．９、ｂ＊が−４から−６．５であ
り、オートクレーブ−硬化建築材料の着色及び耐熱性塗
料システムの顔料着色に有用な耐熱性黒色顔料を、スピ
ネル構造の相を含むマンガン及び鉄酸化物あるいは水酸
化物の原料を調製し、その原料を酸化雰囲気下で５００
−１，０００℃にて焼成することにより得る。 【効果】 着色強度が高い耐熱性黒色顔料を得ることが
できた。
Description
【０００１】本発明は、ヘマタイトの結晶構造を持つマ
ンガン及び鉄の混合酸化物を含む耐熱性黒色顔料、顔料
の製造法ならびにその利用に関する。
ンガン及び鉄の混合酸化物を含む耐熱性黒色顔料、顔料
の製造法ならびにその利用に関する。
【０００２】
【発明の背景】Ｆｅ3Ｏ4に基づく黒色顔料は、多くの用
途で利用され、成功してきた。しかしその耐熱性の悪さ
を考えると、オートクレーブ−硬化建築材料又は耐熱塗
料としての用途には、それらが茶色又は赤色のＦｅ2Ｏ3
に酸化されるため、不適当である。
途で利用され、成功してきた。しかしその耐熱性の悪さ
を考えると、オートクレーブ−硬化建築材料又は耐熱塗
料としての用途には、それらが茶色又は赤色のＦｅ2Ｏ3
に酸化されるため、不適当である。
【０００３】ＤＥ−Ｂ １７ ６７ ８６８に記載のＦ
ｅ2Ｏ3−Ｍｎ2Ｏ3の市販の黒色顔料は耐熱性が高く、上
記の用途に非常に適している。しかしこれらの顔料は、
Ｆｅ3Ｏ4に基づく市販の顔料と比較して着色強度が４０
−７０％であり、その結果深い黒色の効果を得るために
は例えば建築材料に上記の材料を比較的多量に加えなけ
ればならない。
ｅ2Ｏ3−Ｍｎ2Ｏ3の市販の黒色顔料は耐熱性が高く、上
記の用途に非常に適している。しかしこれらの顔料は、
Ｆｅ3Ｏ4に基づく市販の顔料と比較して着色強度が４０
−７０％であり、その結果深い黒色の効果を得るために
は例えば建築材料に上記の材料を比較的多量に加えなけ
ればならない。
【０００４】ＤＥ−Ｂ １７ ６７ ８６８は、ヘマタ
イトの構造を持つ相及び主成分としてビクスバイトを含
むＦｅ2Ｏ3−Ｍｎ2Ｏ3系の耐熱性黒色顔料の製造法を記
載している。この方法の場合、鉄及びマンガンの酸化物
又は酸化物形成出発材料を混合し、得られた混合物に塩
化ナトリウムなどの鉱化剤を加え、全体を８００−９０
０℃の温度で焼成する。この方法により、顔料Ｂａｙｆ
ｅｒｒｏｘR３０３Ｔより着色強度の高い顔料を得るこ
とはできない。顔料ＢａｙｆｅｒｒｏｘR３０３Ｔは、
商業的に入手できるＢａｙｅｒ ＡＧ製造のＦｅ2Ｏ3−
Ｍｎ2Ｏ3系の耐熱性黒色顔料である。
イトの構造を持つ相及び主成分としてビクスバイトを含
むＦｅ2Ｏ3−Ｍｎ2Ｏ3系の耐熱性黒色顔料の製造法を記
載している。この方法の場合、鉄及びマンガンの酸化物
又は酸化物形成出発材料を混合し、得られた混合物に塩
化ナトリウムなどの鉱化剤を加え、全体を８００−９０
０℃の温度で焼成する。この方法により、顔料Ｂａｙｆ
ｅｒｒｏｘR３０３Ｔより着色強度の高い顔料を得るこ
とはできない。顔料ＢａｙｆｅｒｒｏｘR３０３Ｔは、
商業的に入手できるＢａｙｅｒ ＡＧ製造のＦｅ2Ｏ3−
Ｍｎ2Ｏ3系の耐熱性黒色顔料である。
【０００５】ＤＥ−Ａ ２ １５９ ３６４は、ヘマタ
イトの構造を持つ耐熱性黒色顔料の製造法を記載してい
る。この方法では、β−ＦｅＯＯＨをマンガン−含有化
合物と共に焼成する。構造的にβ−ＦｅＯＯＨ中に存在
するクロリドのために、焼成の時にかなりの量の塩素ガ
スが二酸化マンガンと共に放出され、方法を工業的規模
で運転するのに不利である。この方法で得られる顔料は
非常に高い着色強度を持つが、黄−赤の底色を帯びて望
ましくない。従ってこれらの顔料は、例えばねずみ色建
築材料の製造又は深黒コイル被覆組成物用の深い黒色効
果を得るのに不適である。
イトの構造を持つ耐熱性黒色顔料の製造法を記載してい
る。この方法では、β−ＦｅＯＯＨをマンガン−含有化
合物と共に焼成する。構造的にβ−ＦｅＯＯＨ中に存在
するクロリドのために、焼成の時にかなりの量の塩素ガ
スが二酸化マンガンと共に放出され、方法を工業的規模
で運転するのに不利である。この方法で得られる顔料は
非常に高い着色強度を持つが、黄−赤の底色を帯びて望
ましくない。従ってこれらの顔料は、例えばねずみ色建
築材料の製造又は深黒コイル被覆組成物用の深い黒色効
果を得るのに不適である。
【０００６】ＤＥ−Ａ ２６ ２０ ９５３に従い、硫
酸鉄及びマンガン−含有化合物を含む混合物の焼成によ
り熱安定性黒色顔料が製造される。方法の間に形成され
るＳＯ2を見ると、廃ガスは高価な脱硫を行わなければ
ならない。マンガン含有率が１１．５−４６％の場合に
黒色顔料が得られ、これは鉄−対−マンガンの比率が５
−０．５：１に対応し、１４−２３％が好ましい。従っ
てこの方法は、ビクスバイトの相が顔料の性質を担って
いるとするＤＥ−Ｂ １７ ６７ ８６８の記載に従っ
ている。鉄−対−マンガンの比率が＞５：１に対応する
１１．５％以下のマンガン含有率の場合、茶色の顔料が
得られる。
酸鉄及びマンガン−含有化合物を含む混合物の焼成によ
り熱安定性黒色顔料が製造される。方法の間に形成され
るＳＯ2を見ると、廃ガスは高価な脱硫を行わなければ
ならない。マンガン含有率が１１．５−４６％の場合に
黒色顔料が得られ、これは鉄−対−マンガンの比率が５
−０．５：１に対応し、１４−２３％が好ましい。従っ
てこの方法は、ビクスバイトの相が顔料の性質を担って
いるとするＤＥ−Ｂ １７ ６７ ８６８の記載に従っ
ている。鉄−対−マンガンの比率が＞５：１に対応する
１１．５％以下のマンガン含有率の場合、茶色の顔料が
得られる。
【０００７】ＵＳ−Ａ ３，６５５，４１８では、鉄及
びマンガンの水酸化物を凝集剤の存在下で溶液から沈澱
させ、焼成する。その特性を考えると、沈澱は濾過及び
洗浄が難しい。得られたフィルターケーク中の塩含有物
は焼成過程で広範囲の焼結を起こし、粉砕するのが困難
な炉のクリンカーを形成する。顔料は着色強度が不足し
ており、明らかに茶色がかっている。さらに焼成過程に
おける塩の分解は、炉の廃ガスを広範囲で精製しなけれ
ばならないことを意味する。
びマンガンの水酸化物を凝集剤の存在下で溶液から沈澱
させ、焼成する。その特性を考えると、沈澱は濾過及び
洗浄が難しい。得られたフィルターケーク中の塩含有物
は焼成過程で広範囲の焼結を起こし、粉砕するのが困難
な炉のクリンカーを形成する。顔料は着色強度が不足し
ており、明らかに茶色がかっている。さらに焼成過程に
おける塩の分解は、炉の廃ガスを広範囲で精製しなけれ
ばならないことを意味する。
【０００８】ＤＥ−Ｃ １９１ ０６３に従い、アニリ
ン法で製造した原料の焼成によりヘマタイト構造の茶色
又は黒色酸化物が得られる。この周知の方法で得られる
黒色顔料は、はっきりした赤味及び低い着色強度が顕著
である。ＢａｙｆｅｒｒｏｘR３０３Ｔと比較したこの
着色強度は、わずか４０−５０％である。
ン法で製造した原料の焼成によりヘマタイト構造の茶色
又は黒色酸化物が得られる。この周知の方法で得られる
黒色顔料は、はっきりした赤味及び低い着色強度が顕著
である。ＢａｙｆｅｒｒｏｘR３０３Ｔと比較したこの
着色強度は、わずか４０−５０％である。
【０００９】従って本発明が提出する課題は、上記の欠
点を持たず、着色強度の高い熱安定性黒色顔料の提供で
ある。
点を持たず、着色強度の高い熱安定性黒色顔料の提供で
ある。
【００１０】
【発明の簡単な説明】本発明は、ヘマタイト構造のマン
ガン及び鉄の混合酸化物であり、マンガン含有率が３−
３５重量％であり、淡色化状態（１０部の二酸化チタン
及び１部の黒色顔料の配合物）において塗料システムの
測色法試験による絶対明度が、ＣＩＥＬＡＢ単位でＬ＊
が６０から７０、ａ＊が−０．５から１．９、ｂ＊が−
４から−６．５である耐熱性黒色顔料に関する。本発明
は又、スピネルの構造を持つ相を含むＭｎ及びＦｅ酸化
物又は水酸化物の原料を調製し、その後原料を５００−
１，０００℃の範囲の温度の酸化雰囲気中で焼成するこ
とを含む、黒色顔料の製造法に関する。
ガン及び鉄の混合酸化物であり、マンガン含有率が３−
３５重量％であり、淡色化状態（１０部の二酸化チタン
及び１部の黒色顔料の配合物）において塗料システムの
測色法試験による絶対明度が、ＣＩＥＬＡＢ単位でＬ＊
が６０から７０、ａ＊が−０．５から１．９、ｂ＊が−
４から−６．５である耐熱性黒色顔料に関する。本発明
は又、スピネルの構造を持つ相を含むＭｎ及びＦｅ酸化
物又は水酸化物の原料を調製し、その後原料を５００−
１，０００℃の範囲の温度の酸化雰囲気中で焼成するこ
とを含む、黒色顔料の製造法に関する。
【００１１】
【詳細な説明】ここで驚くべきことに、Ｆｅ3Ｏ4／Ｍｎ
3Ｏ4混合結晶系の、スピネルの構造の相を含む沈澱生成
物の焼成により、Ｆｅ2Ｏ3／Ｍｎ2Ｏ3系の深黒色顔料が
得られることを見いだした。本発明の方法を用いて、マ
ンガン含有率がわずか３重量％の黒色顔料が得られ、マ
ンガン含有率が約５−１０重量％の場合は深黒色顔料が
得られる。
3Ｏ4混合結晶系の、スピネルの構造の相を含む沈澱生成
物の焼成により、Ｆｅ2Ｏ3／Ｍｎ2Ｏ3系の深黒色顔料が
得られることを見いだした。本発明の方法を用いて、マ
ンガン含有率がわずか３重量％の黒色顔料が得られ、マ
ンガン含有率が約５−１０重量％の場合は深黒色顔料が
得られる。
【００１２】本発明の方法により製造するＦｅ2Ｏ3／Ｍ
ｎ2Ｏ3混合結晶系の顔料は、基本的にヘマタイト構造の
相を含み、３−３５％のマンガンを含む。ヘマタイト相
は顔料の少なくとも６０重量％、好ましくは８０重量％
以上を成す。
ｎ2Ｏ3混合結晶系の顔料は、基本的にヘマタイト構造の
相を含み、３−３５％のマンガンを含む。ヘマタイト相
は顔料の少なくとも６０重量％、好ましくは８０重量％
以上を成す。
【００１３】従って本発明は、ヘマタイト構造のマンガ
ン及び鉄の混合酸化物を含み、マンガン含有率が３−３
５重量％であり、淡色化状態（１０部の二酸化チタンＢ
ａｙｅｒｔｉｔａｎＲ−ＫＢ−２及び１部の黒色顔料の
配合物）において絶対明度が、ＣＩＥＬＡＢ単位でＬ＊
が６０から７０、ａ＊が−０．５から１．９、好ましく
は０−１．２、ｂ＊が−４から−６．５、好ましくは−
５．０から−６．０である耐熱性黒色顔料に関する。
ン及び鉄の混合酸化物を含み、マンガン含有率が３−３
５重量％であり、淡色化状態（１０部の二酸化チタンＢ
ａｙｅｒｔｉｔａｎＲ−ＫＢ−２及び１部の黒色顔料の
配合物）において絶対明度が、ＣＩＥＬＡＢ単位でＬ＊
が６０から７０、ａ＊が−０．５から１．９、好ましく
は０−１．２、ｂ＊が−４から−６．５、好ましくは−
５．０から−６．０である耐熱性黒色顔料に関する。
【００１４】本発明は、Ｆｅ2Ｏ3／Ｍｎ2Ｏ3系の顔料で
はビクスバイトの構造の相が黒色顔料の性質を担ってお
り、ヘマタイト相が望ましくない赤味がかった底色及び
比較的低い着色強度を示すという、ＤＲ−Ｂ １７ ６
７ ８６８から発した偏見を克服する。
はビクスバイトの構造の相が黒色顔料の性質を担ってお
り、ヘマタイト相が望ましくない赤味がかった底色及び
比較的低い着色強度を示すという、ＤＲ−Ｂ １７ ６
７ ８６８から発した偏見を克服する。
【００１５】本発明の黒色顔料は、＜１重量％、特に＜
０．３重量％のＳｉＯ2含有物を含むのが好ましい。従
ってこの点で、本発明の黒色顔料は無機二酸化マンガン
を用いた焼成により得た顔料と異なる。
０．３重量％のＳｉＯ2含有物を含むのが好ましい。従
ってこの点で、本発明の黒色顔料は無機二酸化マンガン
を用いた焼成により得た顔料と異なる。
【００１６】本発明の黒色顔料の着色強度は、特にその
マンガン含有率により決まる。
マンガン含有率により決まる。
【００１７】鉄−対−マンガンの比率が１０：１から
４：１の場合に特に着色強度の高い顔料が得られ、これ
はマンガン含有率１４重量％に相当する。この範囲でマ
ンガン含有率の増加と共に顔料は着色強度が高くなり、
赤味及び黄味をほとんど示さない。鉄−対−マンガンの
比率が４：１以下の場合、焼成原料中にビクスバイト構
造の相がさらに観察される。従って鉄−対−マンガンの
比率が４：１以下の顔料はマンガン含有率の増加と共に
着色強度の向上を示さない。
４：１の場合に特に着色強度の高い顔料が得られ、これ
はマンガン含有率１４重量％に相当する。この範囲でマ
ンガン含有率の増加と共に顔料は着色強度が高くなり、
赤味及び黄味をほとんど示さない。鉄−対−マンガンの
比率が４：１以下の場合、焼成原料中にビクスバイト構
造の相がさらに観察される。従って鉄−対−マンガンの
比率が４：１以下の顔料はマンガン含有率の増加と共に
着色強度の向上を示さない。
【００１８】黒色顔料の明度は、添加元素の含有率の影
響も受ける。１種類かそれ以上のアルミニウム、クロ
ム、チタン、マグネシウム、カルシウム及び亜鉛などの
元素を酸化物の形態で最高５重量％の合計量で含む本発
明の顔料は、特に優れた明度を示す。
響も受ける。１種類かそれ以上のアルミニウム、クロ
ム、チタン、マグネシウム、カルシウム及び亜鉛などの
元素を酸化物の形態で最高５重量％の合計量で含む本発
明の顔料は、特に優れた明度を示す。
【００１９】本発明は又、本発明の黒色顔料の製造法に
おいて、最初にスピネルの構造の相を含むＭｎ及びＦｅ
酸化物又は水酸化物から成る原料を調製し、その後５０
０−１，０００℃、好ましくは６００−８００℃の範囲
の温度の酸化雰囲気中で焼成することを特徴とする方法
に関する。
おいて、最初にスピネルの構造の相を含むＭｎ及びＦｅ
酸化物又は水酸化物から成る原料を調製し、その後５０
０−１，０００℃、好ましくは６００−８００℃の範囲
の温度の酸化雰囲気中で焼成することを特徴とする方法
に関する。
【００２０】基本的に原料は、大体の組成がＦｅ3-XＭ
ｎxＯ4であるスピネルの構造の相を含み、０＜Ｘ＜３が
特に適している。
ｎxＯ4であるスピネルの構造の相を含み、０＜Ｘ＜３が
特に適している。
【００２１】原料は、鉄及びマンガンの塩をアルカリの
存在下で酸化する沈澱法により調製するのが好ましい。
存在下で酸化する沈澱法により調製するのが好ましい。
【００２２】その製造法は、例えばＵＳ ３，８２２，
２１０により周知である。
２１０により周知である。
【００２３】窒素吸着法（ＤＩＮ ６６ １３１）によ
り決定した比表面積が２−２０ｍ2／ｇ、好ましくは４
−１０ｍ2／ｇの原料が、本発明の顔料の製造に特に適
している。それより微粒子の原料を焼成すると、望まし
くない赤味又は黄味がかった底色を示す顔料を与え、非
常に粗い粒子の原料を焼成すると、着色強度の低い顔料
を与える。従って比表面積が４−１０ｍ2／ｇの原料が
着色強度が高く、望ましくない底色を持たない顔料を与
えるので特に適している。
り決定した比表面積が２−２０ｍ2／ｇ、好ましくは４
−１０ｍ2／ｇの原料が、本発明の顔料の製造に特に適
している。それより微粒子の原料を焼成すると、望まし
くない赤味又は黄味がかった底色を示す顔料を与え、非
常に粗い粒子の原料を焼成すると、着色強度の低い顔料
を与える。従って比表面積が４−１０ｍ2／ｇの原料が
着色強度が高く、望ましくない底色を持たない顔料を与
えるので特に適している。
【００２４】沈澱原料を５００−１，０００℃、好まし
くは６００−８００℃の温度で、典型的には１５−１８
０分（滞留時間）かけて焼成する。ヘマタイト構造の相
への反応を完結するのに８００℃にて約５分の滞留時間
が十分である。焼成は、６５０−７５０℃の温度で１−
１８０分及び３０−１２０分の滞留時間をかけて行うの
が好ましい。なぜならこのような条件下では明瞭な焼結
が起こらず、苦心して粉砕する必要がないからである。
焼成には湿潤フィルターケーク又は乾燥原料を使用する
ことができる。原料の塩含有率は１％以下、好ましくは
０．５％以下である。塩含有率の増加と共に焼成の間に
明瞭な焼結が観察される。その場合、苦心して粉砕を行
わないと着色強度の高い顔料を得ることができない。
くは６００−８００℃の温度で、典型的には１５−１８
０分（滞留時間）かけて焼成する。ヘマタイト構造の相
への反応を完結するのに８００℃にて約５分の滞留時間
が十分である。焼成は、６５０−７５０℃の温度で１−
１８０分及び３０−１２０分の滞留時間をかけて行うの
が好ましい。なぜならこのような条件下では明瞭な焼結
が起こらず、苦心して粉砕する必要がないからである。
焼成には湿潤フィルターケーク又は乾燥原料を使用する
ことができる。原料の塩含有率は１％以下、好ましくは
０．５％以下である。塩含有率の増加と共に焼成の間に
明瞭な焼結が観察される。その場合、苦心して粉砕を行
わないと着色強度の高い顔料を得ることができない。
【００２５】焼成は、典型的酸素含有率が１０−２０体
積％の酸素含有雰囲気下における直接又は間接燃焼によ
り行う。
積％の酸素含有雰囲気下における直接又は間接燃焼によ
り行う。
【００２６】方法の一般的具体化の場合、アルカリ沈澱
剤を用いて二価の鉄及びマンガンの塩を２０：１から
２：１のモル比で沈澱させ、使用する沈澱剤の量は使用
する金属塩のモル量の少なくとも２倍である。アルカリ
沈澱の後に、６０℃から沸点の温度の撹拌槽中で３−８
時間エアレーションを行う。得られた懸濁液を吸引漏斗
上で濾過し、塩含有率が１重量％以下になるまで洗浄す
る。洗浄したフィルターケークを湿潤状態で、又は乾燥
後に焼成する。
剤を用いて二価の鉄及びマンガンの塩を２０：１から
２：１のモル比で沈澱させ、使用する沈澱剤の量は使用
する金属塩のモル量の少なくとも２倍である。アルカリ
沈澱の後に、６０℃から沸点の温度の撹拌槽中で３−８
時間エアレーションを行う。得られた懸濁液を吸引漏斗
上で濾過し、塩含有率が１重量％以下になるまで洗浄す
る。洗浄したフィルターケークを湿潤状態で、又は乾燥
後に焼成する。
【００２７】焼成は、酸化雰囲気のマッフル炉又は回転
キルン中、５００−９００℃の温度で行う。滞留時間は
数分から数時間までの範囲であることができる。
キルン中、５００−９００℃の温度で行う。滞留時間は
数分から数時間までの範囲であることができる。
【００２８】通常の顔料製造で使用されるミル、例えば
ディスクミル、振動ボールミル又はジェットミル中で粉
砕した後、ＤＩＮ ６１７４／ＩＳＯ ７７２４，１−
３ドラフトに従い、結合剤Ｆ４８又はＬ６４中で着色強
度及び色合いの決定のための試験を行い、ＣＩＥＬＡＢ
（ｃ／２度）値を実施例に示す。参照試料として黒色顔
料ＢａｙｆｅｒｒｏｘR３０３Ｔ（Ｂａｙｅｒ ＡＧの
製品）を使用する。
ディスクミル、振動ボールミル又はジェットミル中で粉
砕した後、ＤＩＮ ６１７４／ＩＳＯ ７７２４，１−
３ドラフトに従い、結合剤Ｆ４８又はＬ６４中で着色強
度及び色合いの決定のための試験を行い、ＣＩＥＬＡＢ
（ｃ／２度）値を実施例に示す。参照試料として黒色顔
料ＢａｙｆｅｒｒｏｘR３０３Ｔ（Ｂａｙｅｒ ＡＧの
製品）を使用する。
【００２９】本発明は、建築材料の着色及び耐熱性塗料
系における本発明の黒色顔料の利用にも関する。
系における本発明の黒色顔料の利用にも関する。
【００３０】以下の実施例は、本発明の説明を目的とし
ており、いかようにも本発明を制限するものではない。
ており、いかようにも本発明を制限するものではない。
【００３１】
比較実施例１ ＤＥ−Ａ ０２ １５９ ３６４の実施例４にならっ
た。回折分析により、洗浄し乾燥した原料は基本的にβ
−ＦｅＯＯＨを含む。焼成顔料は、ヘマタイト相に加え
て他の相を含む。顔料はＤｉｓｍｅｍｂｒａｔｏｒR中
で粉砕した（３分、スチールボール）。顔料の着色強度
はｄａ＊＝０．９及びｄｂ＊４．７にて３５０％であ
る。顔料は明瞭な茶の底色を示し、深い黒色の着色に不
適当である。 比較実施例２ ＤＥ−Ａ ０２ １５９ ３６４の実施例３にならっ
た。基本的に顔料はヘマタイトの構造の相を含み、茶−
黒色である。着色強度はｄａ＊＝４．９及びｄｂ＊＝１
２にて３５５％である。
た。回折分析により、洗浄し乾燥した原料は基本的にβ
−ＦｅＯＯＨを含む。焼成顔料は、ヘマタイト相に加え
て他の相を含む。顔料はＤｉｓｍｅｍｂｒａｔｏｒR中
で粉砕した（３分、スチールボール）。顔料の着色強度
はｄａ＊＝０．９及びｄｂ＊４．７にて３５０％であ
る。顔料は明瞭な茶の底色を示し、深い黒色の着色に不
適当である。 比較実施例２ ＤＥ−Ａ ０２ １５９ ３６４の実施例３にならっ
た。基本的に顔料はヘマタイトの構造の相を含み、茶−
黒色である。着色強度はｄａ＊＝４．９及びｄｂ＊＝１
２にて３５５％である。
【００３２】比較実施例３ ＤＥ−Ａ ２６ ２０ ９６３の実施例１にならった。
顔料は８５０℃にて３時間焼成し、Ｄｉｓｍｅｍｂｒａ
ｔｏｒR中で粉砕した（３分、スチールボール）。Ｂａ
ｙｆｅｒｒｏｘR３０３Ｔと比較して、顔料の着色強度
はｄｓ＊＝０．１及びｄｂ＊＝−０．１にて１０５％で
ある。
顔料は８５０℃にて３時間焼成し、Ｄｉｓｍｅｍｂｒａ
ｔｏｒR中で粉砕した（３分、スチールボール）。Ｂａ
ｙｆｅｒｒｏｘR３０３Ｔと比較して、顔料の着色強度
はｄｓ＊＝０．１及びｄｂ＊＝−０．１にて１０５％で
ある。
【００３３】回折分析により、顔料はビクスバイト及び
ヘマタイトの構造の相を含む。
ヘマタイトの構造の相を含む。
【００３４】比較実施例４ ＤＥ−Ａ １ １９１ ０６３の実施例４にならった。
６００−８００℃の温度で焼成することにより茶−黒色
の顔料を得た。この顔料は、深い黒着色に不適当であ
る。回折分析により、顔料はビクスバイト及びヘマタイ
トの構造の相を含む。
６００−８００℃の温度で焼成することにより茶−黒色
の顔料を得た。この顔料は、深い黒着色に不適当であ
る。回折分析により、顔料はビクスバイト及びヘマタイ
トの構造の相を含む。
【００３５】実施例１ 通気撹拌機を備えた３０ｌの撹拌槽で、２００ｇ／ｌの
ＦｅＳＯ4を含む１０．１ｌのＦｅＳＯ4溶液及び６００
ｇ／ｌのＭｎＳＯ4・Ｈ2Ｏを含む０．９ｌのＭｎＳＯ4
溶液を合わせ、窒素でパージした。その後ＮａＯＨ濃度
が６５６ｇ／ｌの水酸化ナトリウム２．３リットルを１
５分かけて加え、撹拌しながら８５℃に加熱した。その
後８５℃にて３００ｌ／時間の空気を５．５時間通し
た。吸引漏斗上で黒色の懸濁液を約２０ｌの水を用いて
洗浄し、空気循環乾燥室で８０℃にて乾燥した。分析に
よると乾燥原料は、０．２％の可溶性塩を含む。原料の
比表面積は、５．３ｍ2／ｇと測定される。回折分析に
よると、原料はスピネルの構造の相を含む。
ＦｅＳＯ4を含む１０．１ｌのＦｅＳＯ4溶液及び６００
ｇ／ｌのＭｎＳＯ4・Ｈ2Ｏを含む０．９ｌのＭｎＳＯ4
溶液を合わせ、窒素でパージした。その後ＮａＯＨ濃度
が６５６ｇ／ｌの水酸化ナトリウム２．３リットルを１
５分かけて加え、撹拌しながら８５℃に加熱した。その
後８５℃にて３００ｌ／時間の空気を５．５時間通し
た。吸引漏斗上で黒色の懸濁液を約２０ｌの水を用いて
洗浄し、空気循環乾燥室で８０℃にて乾燥した。分析に
よると乾燥原料は、０．２％の可溶性塩を含む。原料の
比表面積は、５．３ｍ2／ｇと測定される。回折分析に
よると、原料はスピネルの構造の相を含む。
【００３６】３００ｇの原料を回転キルン中で７００℃
にて４時間焼成し、その間５００ｌ／時間の空気を通し
た。分析によると顔料は１２．５％のＭｎを含む。顔料
のＸ−線回折図は、ヘマタイトの回折線のみを示す。Ｄ
ｉｓｍｅｍｂｒａｔｏｒR型の振動ボールミル中で種々
の方法で顔料を粉砕した。
にて４時間焼成し、その間５００ｌ／時間の空気を通し
た。分析によると顔料は１２．５％のＭｎを含む。顔料
のＸ−線回折図は、ヘマタイトの回折線のみを示す。Ｄ
ｉｓｍｅｍｂｒａｔｏｒR型の振動ボールミル中で種々
の方法で顔料を粉砕した。
【００３７】ａ）１分、めのうボール ｂ）３分、スチールボール ｃ）スチームジェット粉砕。
【００３８】Ｌ６４、Ｆ４８及びスパー中における測色
法試験により、着色強度が２００−２６０％であること
が明らかになった。顔料は深い黒色であり、望ましくな
い色味は示さない。
法試験により、着色強度が２００−２６０％であること
が明らかになった。顔料は深い黒色であり、望ましくな
い色味は示さない。
【００３９】
【表１】 粉砕 試験媒体 着色強度 ｄａ＊ ｄｂ＊ ───────────────────────────────── １分、めのう Ｌ６４ ２０１ −０.２ −０.３ ３分、スチール Ｌ６４ ２６０ ０ ０.１ スチームジェット Ｌ６４ ２６０ ０.２ ０.１ スチームジェット Ｆ４８ ２５２ ０.４ ０ スチームジェット スパー ２１４ ０.２ −０.９ 実施例２ 原料の調製に１１．８５ｌのＦｅＳＯ4（２００ｇ／
ｌ）、０．２８ｌのＭｎＳＯ4溶液（６００ｇ／ｌＭｎ
ＳＯ4・Ｈ2Ｏ）及び２．３２ｌの水酸化ナトリウム（６
５６ｇ／ｌ）を用いる他は実施例１と同様の方法を用い
た。原料の比表面積は３．８ｍ2／ｇと測定された。塩
含有率は０．３重量％である。分析によると原料はスピ
ネルの構造の相を含む。原料を乾燥し、５００ｌ／時間
の空気を通じた回転キルン中で７００℃にて４時間焼成
した。ＤｉｓｍｅｍｂｒａｔｏｒR（１分、めのうボー
ル）中で粉砕した後、顔料の着色強度は、ｄａ＊＝１．
４及びｄｂ＊＝０．４にて１６４％である。
ｌ）、０．２８ｌのＭｎＳＯ4溶液（６００ｇ／ｌＭｎ
ＳＯ4・Ｈ2Ｏ）及び２．３２ｌの水酸化ナトリウム（６
５６ｇ／ｌ）を用いる他は実施例１と同様の方法を用い
た。原料の比表面積は３．８ｍ2／ｇと測定された。塩
含有率は０．３重量％である。分析によると原料はスピ
ネルの構造の相を含む。原料を乾燥し、５００ｌ／時間
の空気を通じた回転キルン中で７００℃にて４時間焼成
した。ＤｉｓｍｅｍｂｒａｔｏｒR（１分、めのうボー
ル）中で粉砕した後、顔料の着色強度は、ｄａ＊＝１．
４及びｄｂ＊＝０．４にて１６４％である。
【００４０】分析によると、顔料は３．９重量％のＭｎ
を含み、ヘマタイトの構造の相のみを含む。
を含み、ヘマタイトの構造の相のみを含む。
【００４１】実施例３ 原料の製造に１１．３９ｌのＦｅＳＯ4（２００ｇ／
ｌ）、０．４７ｌのＭｎＳＯ4溶液（６００ｇ／ｌＭｎ
ＳＯ4・Ｈ2Ｏ）及び２．３２ｌの水酸化ナトリウム（６
５６ｇ／ｌ）を用いる他は実施例１と同様の方法を用い
た。分析によると原料はスピネルの構造の相を含む。比
表面積は、３．６ｍ2／ｇと測定される。
ｌ）、０．４７ｌのＭｎＳＯ4溶液（６００ｇ／ｌＭｎ
ＳＯ4・Ｈ2Ｏ）及び２．３２ｌの水酸化ナトリウム（６
５６ｇ／ｌ）を用いる他は実施例１と同様の方法を用い
た。分析によると原料はスピネルの構造の相を含む。比
表面積は、３．６ｍ2／ｇと測定される。
【００４２】原料を７００℃にて４時間焼成し、蒸気−
対−生成物の比率が３：１にてスチームジェットミル中
で粉砕した。Ｌ６４中における測色法評価により、３０
３Ｔと比較した顔料の着色強度は、ｄａ＊＝０．６及び
ｄｂ＊＝０．６にて２０８％である。分析によると、顔
料は６．４％のＭｎを含み、ヘマタイトの構造の相を含
む。
対−生成物の比率が３：１にてスチームジェットミル中
で粉砕した。Ｌ６４中における測色法評価により、３０
３Ｔと比較した顔料の着色強度は、ｄａ＊＝０．６及び
ｄｂ＊＝０．６にて２０８％である。分析によると、顔
料は６．４％のＭｎを含み、ヘマタイトの構造の相を含
む。
【００４３】実施例４ １０．１ｌのＦｅＳＯ4（２００ｇ／ｌ）、０．９４ｌ
のＭｎＳＯ4溶液（６００ｇ／ｌＭｎＳＯ4）及び２．３
２ｌの水酸化ナトリウム（６５６ｇ／ｌ）を用いる他は
実施例１と同様の方法を用いて原料を製造した。
のＭｎＳＯ4溶液（６００ｇ／ｌＭｎＳＯ4）及び２．３
２ｌの水酸化ナトリウム（６５６ｇ／ｌ）を用いる他は
実施例１と同様の方法を用いて原料を製造した。
【００４４】原料の比表面積は、５．２ｍ2／ｇと測定
される。分析によると原料はスピネルの構造の相を含
む。
される。分析によると原料はスピネルの構造の相を含
む。
【００４５】原料を５５０℃にて４時間焼成し、Ｄｉｓ
ｍｅｍｂｒａｔｏｒR中でめのうボールを用いて１分間
粉砕した。Ｌ６４中の顔料の着色強度は、ｄａ＊＝−
０．１及びｄｂ＊＝０にて２２２％である。マンガン含
有率は１３．８％である。分析によると顔料は、ヘマタ
イト構造の相を含む。
ｍｅｍｂｒａｔｏｒR中でめのうボールを用いて１分間
粉砕した。Ｌ６４中の顔料の着色強度は、ｄａ＊＝−
０．１及びｄｂ＊＝０にて２２２％である。マンガン含
有率は１３．８％である。分析によると顔料は、ヘマタ
イト構造の相を含む。
【００４６】実施例５ 実施例４に記載の原料を予備加熱した磁製皿に入れ、マ
ッフル炉中、７００℃にて種々の時間で焼成し、その後
ＤｉｓｍｅｍｂｒａｔｏｒR（１分、めのうボール）中
で粉砕した。
ッフル炉中、７００℃にて種々の時間で焼成し、その後
ＤｉｓｍｅｍｂｒａｔｏｒR（１分、めのうボール）中
で粉砕した。
【００４７】
【表２】 焼成時間 着色強度 ｄａ＊ ｄｂ＊ ──────────────────────────── １０分 １９７ −０.５ ０.４ ３０分 １９２ −０.６ ０.５ ６０分 １８８ −０.７ ０.６ ２分 ２２５ ０.９ １.３ ４分 ２２５ ０ ０.１ 実施例６ 反応の間、ｐＨ値が１０．５の一定に保たれるように水
酸化ナトリウムの添加を制御する以外、方法は実施例１
と同様である。原料の比表面積は、１０ｍ2／ｇであ
る。原料を７００℃で２時間焼成し、Ｄｉｓｍｅｍｂｒ
ａｔｏｒR中でスチールボールを用いて３分間粉砕し
た。顔料のＬ６４中における着色強度は、ｄａ＊＝１．
３及びｄｂ＊＝１．７にて３３０％である。
酸化ナトリウムの添加を制御する以外、方法は実施例１
と同様である。原料の比表面積は、１０ｍ2／ｇであ
る。原料を７００℃で２時間焼成し、Ｄｉｓｍｅｍｂｒ
ａｔｏｒR中でスチールボールを用いて３分間粉砕し
た。顔料のＬ６４中における着色強度は、ｄａ＊＝１．
３及びｄｂ＊＝１．７にて３３０％である。
【００４８】
【表３】 表１ 実施例１−６及び比較実施例１−３の絶対明度 Ｌ６４中で淡色化：１０部の二酸化チタンＢａｙｅｒｔ
ｉｎＲ−ＫＢ−２及び１部の黒色顔料の配合物。
ｉｎＲ−ＫＢ−２及び１部の黒色顔料の配合物。
【００４９】 実施例 Ｌ＊ ａ＊ ｂ＊ Ｃ＊ ──────────────────────────────── １ａ ６４.６ ０.７ −６.１ ６.１ １ｂ ６４.３ ０.８ −５.８ ５.９ １ｃ ６４.４ ０.８ −５.９ ５.９ ２ ６９.５ １.９ −５.１ ５.４ ３ ６６.７ １.２ −５.２ ５.３ ４ ６６.６ ０.５ −６.０ ６.０ ５ａ ６４.６ ０.７ −５.７ ５.７ ｂ ６５.１ ０.５ −５.８ ５.８ ｃ ６４.７ ０.５ −６.０ ６.０ ｄ ６６.１ １.５ −４.５ ４.７ ｅ ６６.１ ０.６ −５.７ ５.７ ６ ６１.３ ２.０ −４.１ ４.６ ７ ６７.１ −０.２ −５.９ ５.９ 比較実施例 １ ６１.５ １.６ −１.６ ２.３ ２ ６１.４ ５.６ −５.８ ８.１ ３ ７３.３ ０.５ −５.０ ５.０ ３０３Ｔ ７３.９ ０.４ −５.０ ５.０ 実施例７ １０．８４ｌのＦｅＳＯ4（２００ｇ／ｌ）、１．９９
ｌのＭｎＳＯ4（６００ｇ／ｌＭｎＳＯ4・Ｈ2Ｏ）及び
５．２５ｌのＮａＯＨ（３５０ｇ／ｌ）を使用する以
外、方法は実施例１と同様であった。
ｌのＭｎＳＯ4（６００ｇ／ｌＭｎＳＯ4・Ｈ2Ｏ）及び
５．２５ｌのＮａＯＨ（３５０ｇ／ｌ）を使用する以
外、方法は実施例１と同様であった。
【００５０】分析によると原料はスピネル構造の相を含
む。比表面積は、６．４ｍ2／ｇと測定された。原料を
７５０℃で４時間焼成し、ＤｉｓｍｅｍｂｒａｔｏｒR
（１分、めのうボール）中で粉砕した。顔料の着色強度
は、ｄａ＊＝−０．６、ｄｂ＊＝０．１及びｄｃ＊＝−
０．１にて２０８％である。顔料は２３％のＭｎを含
む。
む。比表面積は、６．４ｍ2／ｇと測定された。原料を
７５０℃で４時間焼成し、ＤｉｓｍｅｍｂｒａｔｏｒR
（１分、めのうボール）中で粉砕した。顔料の着色強度
は、ｄａ＊＝−０．６、ｄｂ＊＝０．１及びｄｃ＊＝−
０．１にて２０８％である。顔料は２３％のＭｎを含
む。
【００５１】相分析によると顔料は、ヘマタイト及びビ
クスバイトの構造の相を含む。ヘマタイト相が約８５％
を成す。
クスバイトの構造の相を含む。ヘマタイト相が約８５％
を成す。
【００５２】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。
である。
【００５３】１．耐熱性黒色顔料において、ヘマタイト
構造のマンガン及び鉄の混合酸化物であり、マンガン含
有率が３−３５重量％であり、淡色化状態（１０部の二
酸化チタン及び１部の黒色顔料の配合物）において塗料
システムの測色法試験による絶対明度が、ＣＩＥＬＡＢ
単位でＬ＊が６０から７０、ａ＊が−０．５から１．
９、ｂ＊が−４から−６．５であることを特徴とする顔
料。
構造のマンガン及び鉄の混合酸化物であり、マンガン含
有率が３−３５重量％であり、淡色化状態（１０部の二
酸化チタン及び１部の黒色顔料の配合物）において塗料
システムの測色法試験による絶対明度が、ＣＩＥＬＡＢ
単位でＬ＊が６０から７０、ａ＊が−０．５から１．
９、ｂ＊が−４から−６．５であることを特徴とする顔
料。
【００５４】２．第１項に記載の耐熱性黒色顔料におい
て、マンガン含有率が６−１８重量％であることを特徴
とする顔料。
て、マンガン含有率が６−１８重量％であることを特徴
とする顔料。
【００５５】３．第１項に記載の耐熱性黒色顔料におい
て、明度がａ＊に関して０−１．２であることを特徴と
する顔料。
て、明度がａ＊に関して０−１．２であることを特徴と
する顔料。
【００５６】４．第１項に記載の耐熱性黒色顔料におい
て、明度がｂ＊に関して−５．０から−６．０であるこ
とを特徴とする顔料。
て、明度がｂ＊に関して−５．０から−６．０であるこ
とを特徴とする顔料。
【００５７】５．第１項に記載の耐熱性黒色顔料におい
て、ＳｉＯ2を１重量％以下の量で含むことを特徴とす
る顔料。
て、ＳｉＯ2を１重量％以下の量で含むことを特徴とす
る顔料。
【００５８】６．第１項に記載の耐熱性黒色顔料におい
て、さらに１種類かそれ以上のアルミニウム、クロム、
チタン、マグネシウム、カルシウム及び亜鉛から成る群
より選んだ元素の酸化物を最高５重量％の合計量で含む
ことを特徴とする顔料。
て、さらに１種類かそれ以上のアルミニウム、クロム、
チタン、マグネシウム、カルシウム及び亜鉛から成る群
より選んだ元素の酸化物を最高５重量％の合計量で含む
ことを特徴とする顔料。
【００５９】７．第６項に記載の耐熱性黒色顔料におい
て、ＳｉＯ2を０．３重量％以下の量で含むことを特徴
とする顔料。
て、ＳｉＯ2を０．３重量％以下の量で含むことを特徴
とする顔料。
【００６０】８．第１項に記載の黒色顔料の製造法にお
いて、最初にスピネルの構造の相を含むＭｎ及びＦｅ酸
化物又は水酸化物の原料を調製し、その後５００−１，
０００℃の範囲の温度の酸化雰囲気中で焼成することを
特徴とする方法。
いて、最初にスピネルの構造の相を含むＭｎ及びＦｅ酸
化物又は水酸化物の原料を調製し、その後５００−１，
０００℃の範囲の温度の酸化雰囲気中で焼成することを
特徴とする方法。
【００６１】９．第８項に記載の方法において、焼成温
度が６００−８００℃であることを特徴とする方法。
度が６００−８００℃であることを特徴とする方法。
【００６２】１０．第８項に記載の方法において、原料
を鉄及びマンガンの塩をアルカリの存在下で酸化する沈
澱法により製造することを特徴とする方法。
を鉄及びマンガンの塩をアルカリの存在下で酸化する沈
澱法により製造することを特徴とする方法。
【００６３】１１．第８項に記載の方法において、窒素
吸着法により決定する原料の比表面積が２−２０ｍ2／
ｇであることを特徴とする方法。
吸着法により決定する原料の比表面積が２−２０ｍ2／
ｇであることを特徴とする方法。
【００６４】１２．第１１項に記載の方法において、原
料の比表面積が４−１０ｍ2／ｇであることを特徴とす
る方法。
料の比表面積が４−１０ｍ2／ｇであることを特徴とす
る方法。
【００６５】１３．第８項に記載の方法において、焼成
の前に原料を塩含有率が１重量％以下になるまで洗浄
し、湿潤フィルターケークの形態で又は乾燥状態で原料
を焼成炉に導入することを特徴とする方法。
の前に原料を塩含有率が１重量％以下になるまで洗浄
し、湿潤フィルターケークの形態で又は乾燥状態で原料
を焼成炉に導入することを特徴とする方法。
【００６６】１４．第１３項に記載の方法において、原
料を塩含有率が０．５重量％以下になるまで洗浄するこ
とを特徴とする方法。
料を塩含有率が０．５重量％以下になるまで洗浄するこ
とを特徴とする方法。
【００６７】１５．第８項に記載の方法において、焼成
段階の滞留時間が１−１８０分であることを特徴とする
方法。
段階の滞留時間が１−１８０分であることを特徴とする
方法。
【００６８】１６．第１５項に記載の方法において、焼
成段階の滞留時間が３０−１２０分であることを特徴と
する方法。
成段階の滞留時間が３０−１２０分であることを特徴と
する方法。
【００６９】１７．着色剤を含むオートクレーブ−硬化
改良建築材料において、改良点として第１項に記載の黒
色顔料である着色剤を含むことを特徴とする材料。
改良建築材料において、改良点として第１項に記載の黒
色顔料である着色剤を含むことを特徴とする材料。
【００７０】１８．着色剤を含む改良耐熱性塗料システ
ムにおいて、改良点として第１項に記載の黒色顔料であ
る着色剤を含むことを特徴とするシステム。
ムにおいて、改良点として第１項に記載の黒色顔料であ
る着色剤を含むことを特徴とするシステム。
Claims (4)
- 【請求項１】 耐熱性黒色顔料において、ヘマタイト構
造のマンガン及び鉄の混合酸化物であり、マンガン含有
率が３−３５重量％であり、淡色化状態（１０部の二酸
化チタン及び１部の黒色顔料の配合物）において塗料シ
ステムの測色法試験による絶対明度が、ＣＩＥＬＡＢ単
位でＬ＊が６０から７０、ａ＊が−０．５から１．９、
ｂ＊が−４から−６．５であることを特徴とする顔料。 - 【請求項２】 請求項１に記載の黒色顔料の製造法にお
いて、最初にスピネル構造の相を含むＭｎ及びＦｅ酸化
物又は水酸化物の原料を調製し、その後５００−１，０
００℃の範囲の温度の酸化雰囲気中で焼成することを特
徴とする方法。 - 【請求項３】 着色剤を含むオートクレーブ−硬化改良
建築材料において、改良点として請求項１に記載の黒色
顔料である着色剤を含むことを特徴とする材料。 - 【請求項４】 着色剤を含む改良耐熱性塗料システムに
おいて、改良点として請求項１に記載の黒色顔料である
着色剤を含むことを特徴とするシステム。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4121789A DE4121789A1 (de) | 1991-07-02 | 1991-07-02 | Temperaturstabiles schwarzpigment, verfahren zu seiner herstellung sowie dessen verwendung |
| DE4121789.6 | 1991-07-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05221653A true JPH05221653A (ja) | 1993-08-31 |
Family
ID=6435198
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4190193A Pending JPH05221653A (ja) | 1991-07-02 | 1992-06-25 | 耐熱性黒色顔料、その製造法及びその利用 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5269841A (ja) |
| EP (1) | EP0523399B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05221653A (ja) |
| AT (1) | ATE133923T1 (ja) |
| AU (1) | AU645695B2 (ja) |
| CA (1) | CA2072667A1 (ja) |
| DE (2) | DE4121789A1 (ja) |
| ES (1) | ES2084876T3 (ja) |
| ZA (1) | ZA924879B (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0825235A3 (en) * | 1996-08-19 | 1999-10-27 | Toda Kogyo Corporation | Non-magnetic black particles and their use as pigments or fillers |
| JP2011073919A (ja) * | 2009-09-30 | 2011-04-14 | Taiyo Holdings Co Ltd | ペースト組成物及び焼成物パターン |
| WO2011058966A1 (ja) | 2009-11-11 | 2011-05-19 | 戸田工業株式会社 | 赤外線反射性黒色顔料、該赤外線反射性黒色顔料を用いた塗料及び樹脂組成物 |
| WO2012133646A1 (ja) * | 2011-03-31 | 2012-10-04 | 戸田工業株式会社 | 耐熱性黒色粉体及びその製造方法、該耐熱性黒色粉体を用いた塗料及び樹脂組成物 |
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|---|---|---|---|---|
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| US4145229A (en) * | 1975-05-13 | 1979-03-20 | Montedison S.P.A. | Process for the preparation of thermostable black and brown pigments and the pigments so produced |
| DE3435698A1 (de) * | 1984-09-28 | 1986-04-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von feinteiligem isotropen ferritpulver mit spinellstruktur |
| SU1337392A1 (ru) * | 1985-03-06 | 1987-09-15 | Предприятие П/Я Г-4855 | Способ получени черного термостойкого пигмента |
| DE3841313A1 (de) * | 1988-12-08 | 1990-06-13 | Bayer Ag | Schwarzes pigment, verfahren zu seiner herstellung sowie dessen verwendung |
| DE4003255A1 (de) * | 1990-02-03 | 1991-08-08 | Bayer Ag | Schwarzes mangan-eisenoxid-pigment, verfahren zu seiner herstellung sowie dessen verwendung |
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0825235A3 (en) * | 1996-08-19 | 1999-10-27 | Toda Kogyo Corporation | Non-magnetic black particles and their use as pigments or fillers |
| JP2011073919A (ja) * | 2009-09-30 | 2011-04-14 | Taiyo Holdings Co Ltd | ペースト組成物及び焼成物パターン |
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| WO2012133646A1 (ja) * | 2011-03-31 | 2012-10-04 | 戸田工業株式会社 | 耐熱性黒色粉体及びその製造方法、該耐熱性黒色粉体を用いた塗料及び樹脂組成物 |
| JP2012211059A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-01 | Toda Kogyo Corp | 耐熱性黒色粉体及びその製造方法、該耐熱性黒色粉体を用いた塗料及び樹脂組成物 |
| JP2013209264A (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Toda Kogyo Corp | 耐熱性黒色粉体及びその製造方法、該耐熱性黒色粉体を用いた塗料及び樹脂組成物 |
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