JPH05209146A - 印刷インキ用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 各種プラスチックフィルムに対して優れた接
着性を有し、さらに、後加工適性に優れた印刷インキ用
樹脂組成物の提供を目的とする。 【構成】 分子量１，０００〜４０，０００のポリイソ
プレン骨格を１０〜９０重量％含有するポリウレタン樹
脂からなる印刷インキ用樹脂組成物。 【効果】 各種プラスチックフィルムに対して優れた接
着性を有し、さらに、貯蔵安定性、ラミネート加工適性
（特にＰＰダイレクトラミネート適性）、ボイルおよび
レトルト加工適性など優れた特性を有する印刷インキ用
樹脂組成物が得られた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、印刷インキ用樹脂組成
物に関する。さらに詳しくは、プラスチックフィルム、
プラスチックシート又は合成樹脂成形品の被覆用として
特に有用な、印刷インキ用樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、被包装物の多様化、包装技術の高
度化に伴い、包装材料としてプラスチックフィルムが一
般に用いられるようになってきている。それに伴いこう
したプラスチックフィルム用の印刷インキもまた開発さ
れつづけている。一般に、プラスチックフィルム等の印
刷には、グラビア印刷、フレキソ印刷等の方式が用いら
れ、包装材料としてのフィルム印刷の場合には、多くが
巻き取り方式であるため、印刷インキに速乾燥性が要求
される。また食品用の包装として使用する場合は、特に
残留溶剤の少ないことが要求される。また、包装材料の
高性能化のため、印刷後にウレタン系等の接着剤を用い
たドライラミネート加工、アンカーコート剤を用いたエ
クストルージョンラミネート加工等を施すことがあり、
強度や気密性が他のフィルムで優れている事を利用し、
特にポリエステルやナイロン等のフィルムは、ポリエチ
レンフィルムやポリプロピレンフィルム等でラミネート
加工を施し積層化される。

【０００３】積層化においては、さらに中間にアルミニ
ウム箔を介在させることもあり、ボイル、レトルト加工
が可能な包装材料とすることもある。また、レトルト加
工までの強度は要求されないが、透明基材をベースとし
た包装材分野においては延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）
を基材フィルムとし、アンカーコート剤は用いずに、直
接、溶融ポリプロピレンで被覆するラミネート加工方法
（通常、ＰＰダイレクトラミネートと呼ばれている）も
行なわれている。かかる後加工を行なうためには、その
前段階で用いる印刷インキに対し、種々の基材フィルム
に対する接着性、印刷適性はもとより、それぞれの後加
工に対する適性を具備していることが要求され、このよ
うな各種適性は、印刷インキに使用するバインダー樹脂
によって主に決定される。

【０００４】従来印刷インキ用バインダーとしては、ナ
イロン、ポリエステル、その他の基材フィルムに対して
幅広い適性を有するものとして、ポリウレタン樹脂をバ
インダーとした印刷インキが使用されている。一方、Ｐ
Ｐダイレクトラミネートが施されるポリオレフィンに対
しては、塩素化ポリプロピレン等の比較的低塩素化度の
塩素化ポリオレフィンをバインダーとした印刷インキが
使用されている。

【０００５】しかしながら、ポリウレタン樹脂をバイン
ダーとする印刷インキは、ナイロンフィルム、ポリエス
テルフィルムに対しては、単独で十分な接着性を有する
が、汎用フィルムであるポリエチレンフィルム、ポリプ
ロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムに対して
は未だ十分な接着性がなく、またラミネート加工適性、
特にＰＰダイレクトラミネート適性が不十分であるとい
う問題がある。一方、塩素化ポリオレフィンをバインダ
ーとした印刷インキは、ポリオレフィンフィルムに対し
ては良好な接着性を示すが、ナイロンフィルムやポリエ
ステルフィルムに対しては十分な接着性を示さないため
基材フィルムが制限され、またＰＰダイレクトラミネー
ト適性は有するもののボイル適性、レトルト適性がな
く、用途が制限されている。

【０００６】また、ポリオレフィンフィルム、ナイロン
フィルム、ポリエステルフィルムに対する接着性を向上
させ、各種ラミネート加工適性、特にＰＰダイレクトラ
ミネート適性をも有する目的で、塩素化ポリオレフィン
とポリウレタン樹脂とを混合することも試みられている
が、両者は相溶性が悪く、これをバインダーとした印刷
インキは、安定性、印刷適性、ボイル適性、レトルト適
性とも不十分であり、使用し難い。上記のごとく、従来
の印刷インキにおいては、基材フィルムが制限され、ま
たは基材フィルムに対して汎用性を有していても、接着
性が不十分であり、ラミネート加工もしくはボイル加
工、レトルト加工に対して十分な適性を有するものでは
なかった。そのため、各種基材フィルム、各種ラミネー
ト加工、またはレトルト加工等の用途にあわせて、それ
ぞれに適したバインダーを含む印刷インキを、その都度
製造する必要があり、インキの製造工程、印刷工程ある
いはこれらの材料やインキ等の在庫管理上に大きな問題
を有するものであった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、前記問
題点を解決すべく鋭意検討した結果、分子中にポリイソ
プレン骨格を有する特定の変性ポリウレタン樹脂が前記
問題点をことごとく解決しうることを見出し、本発明を
完成するに至った。本発明の印刷インキ用樹脂組成物
は、被印刷物としてのポリエステル、ナイロン、ポリエ
チレン、ポリプロピレンなどの各種プラスチックフィル
ムのいずれに対しても優れた接着性を有し、ラミネート
加工適性、中でもこれまで不十分であったＰＰダイレク
トラミネート適性、ボイル加工適性、レトルト加工適性
を有している。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、分
子量１，０００〜４０，０００のポリイソプレン骨格を
１０〜９０重量パーセント含有するポリウレタン樹脂か
らなることを特徴とする印刷インキ用樹脂組成物であ
る。なお、本発明における分子量とは、ポリスチレン換
算重量平均分子量である。ポリウレタン樹脂中のポリイ
ソプレン骨格の含有量は１０〜９０重量％であるが、３
０〜８０重量％がより好ましい。含有量が１０重量％よ
りも少ない場合にはＯＰＰフィルムに対する密着性が低
下する傾向があり、９０重量％を越えるとナイロンやポ
リエステルフィルムに対する接着性が低下する傾向があ
る。

【０００９】本発明のポリウレタン樹脂は、一般的なポ
リウレタンと同様の方法に従い、例えば、高分子ポリオ
ール（Ａ）、ジイソシアネート化合物（Ｂ）、鎖伸長剤
（Ｃ）および反応停止剤（Ｄ）を反応させて得ることが
でき、ポリイソプレン骨格を導入する方法としては、例
えば、（１）高分子ポリオール（Ａ）に、分子中に少な
くとも１個の水酸基を有するポリイソプレンを含有させ
る、（２）鎖伸長剤（Ｃ）に、分子中にアミノ基または
水酸基を２個以上有するポリイソプレンを含有させる、
（３）反応停止剤（Ｄ）に、１個のアミノ基または１個
の水酸基を有するポリイソプレンを含有させる方法が挙
げられる。ただしこれらの方法だけに限定されるもので
はない。また、上記方法は単独でも組み合わせてもよ
い。上記方法でポリウレタン樹脂を製造する場合、高分
子ポリオール（Ａ）とジイソシアネート化合物（Ｂ）を
反応させる際の条件は、イソシアネート基が過剰になる
ようにするほかは特別な制限はないが、イソシアネート
基／水酸基が当量比１．３／１〜３．０／１の仕込条件
下でウレタン化させることが好ましい。

【００１０】高分子ポリオール（Ａ）としては、分子中
に少なくとも１個の水酸基を有するポリイソプレンの他
に、一般にポリウレタンの高分子ポリオール成分として
知られている各種公知のものを用いることができる。た
とえば、酸化エチレン、酸化プロピレン、テトラヒドロ
フラン等の重合体もしくは共重合体等のポリエーテルポ
リオール類；エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオー
ル、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、オクタンジオー
ル、１，４−ブチルジオール、ジプロピレングリコール
等の飽和および不飽和の各種公知の低分子グリコール類
またはｎ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキ
シルグリシジルエーテル等のアルキルグリシジルエーテ
ル類、バーサティック酸グリシジルエステル等のモノカ
ルボン酸グリシジルエステル類と、アジピン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、コハク酸、しゅう酸、マロン酸、グルタル酸、
ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸等
の二塩基酸またはこれらに対応する酸無水物やダイマー
酸などとを脱水縮合せしめてえられるポリエステルポリ
オール類；環状エステル化合物を開環重合してえられる
ポリエステルポリオール類；その他ポリカーボネートポ
リオール類、ポリブタジエングリコール類、ビスフェノ
ールＡに酸化エチレンもしくは酸化プロピレンを付加し
てえられたグリコール類等が挙げられる。

【００１１】なお、上記高分子ポリオール（Ａ）の内グ
リコール類と二塩基酸とから得られる高分子ポリオール
の場合には、該グリコール類のうち５モル％までは以下
の各種ポリオールに置換することができる。たとえばグ
リセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエ
タン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−
ブタントリオール、ソルビトール、ペンタエリスリトー
ル等があげられる。上記高分子ポリオール（Ａ）の分子
量は、得られるポリウレタンの溶解性、乾燥性、耐ブロ
ッキング性等を考慮して適宜決定され、通常は７００〜
１００００程度、好ましくは１０００〜６０００の範囲
内とするのがよい。分子量が７００未満になると溶解性
の低下に伴ない印刷適性が低下する傾向があり、また１
００００を越えると乾燥性及び耐ブロッキング性が低下
する傾向がある。

【００１２】ジイソシアネート化合物（Ｂ）としては、
芳香族、脂肪族または脂環族の各種公知のジイソシアネ
ート類を使用することができる。たとえば、１，５−ナ
フチレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルジメチルメ
タンジイソシアネート、４，４′−ジベンジルイソシア
ネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネー
ト、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネー
ト、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フ
ェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、ブタン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネー
ト、メチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチ
ルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサ
ン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、リジンジイソシ
アネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソ
シアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シ
クロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネー
ト、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネートやダ
イマー酸のカルボキシル基をイソシアネート基に転化し
たダイマージイソシアネート等がその代表例としてあげ
られる。

【００１３】鎖伸長剤（Ｃ）としては、分子中にアミノ
基または水酸基を２個以上有するポリイソプレンの他に
各種公知のアミン類を使用することができる。たとえ
ば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチレン
トリアミン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメ
タン−４，４′−ジアミンなどがあげられる。その他、
２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、２−ヒドロキ
シエチルプロピレンジアミン、ジ−２−ヒドロキシエチ
ルエチレンジアミン、ジ−２−ヒドロキシエチルプロピ
レンジアミン、２−ヒドロキシプロピルエチレンジアミ
ン、ジ−２−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン等の
分子内に水酸基を有するジアミン類およびダイマー酸の
カルボキシル基をアミノ基に転化したダイマージアミン
等もその代表例としてあげられる。反応停止剤（Ｄ）と
しては、分子中に１個のアミノ基または１個の水酸基を
有するポリイソプレンの他に、たとえば、ジ−ｎ−ブチ
ルアミン等のジアルキルアミン類やエタノール、イソプ
ロピルアルコール等のアルコール類があげられる。

【００１４】また、上記製造法において使用される溶剤
としては、通常、印刷インキ用の溶剤としてよく知られ
ている、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶
剤、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−
ブタノール等のアルコール系溶剤、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶
剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤があげ
られ、これらを単独または２種以上の混合物で用いる。

【００１５】以上の様にして得られる変性ポリウレタン
樹脂の分子量は、５，０００〜１５０，０００の範囲と
するのがよい。分子量が５，０００に満たない場合に
は、これをビヒクルとして用いた印刷インキの乾燥性、
耐ブロッキング性、皮膜強度、耐油性等が低下しやす
く、一方、１５０，０００を越える場合ポリウレタン樹
脂溶液の粘度が上昇したり、印刷インキの光沢が低下し
やすくなる。本発明の変性ポリウレタン樹脂を使用して
印刷インキ組成物を製造する場合は各種顔料、溶剤、さ
らに必要に応じてインキ流動性およびインキ表面皮膜を
改良する為の界面活性剤、ブロッキング防止剤、可塑剤
等の添加剤を配合し、ボールミル、アトライター、サン
ドミル等の通常のインキ製造装置を用いて混練する。ま
た、印刷インキ組成物を製造するに際し本発明の変性ポ
リウレタン樹脂に対し相溶性を有する硝化綿、塩素化ポ
リエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩素化エチレン／
プロピレン等の塩素化ポリオレフィン、クロルスルホン
化ポリオレフィン、エチレン／酢酸ビニル共重合体、ま
たはその塩素化もしくはクロルスルホン化物、マレイン
酸樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリウレタ
ン等の樹脂を併用することができる。

【００１６】

【実施例】以下に実施例により本発明を説明する。例
中、部とは重量部を、％とは重量％をそれぞれ表わす。 〔実施例１〕攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガ
ス導入管を備えた四ツ口フラスコに両末端に水酸基をも
つ分子量が３８００のポリイソプレンジオール２５００
部、およびイソホロンジイソシアネート３２６部を仕込
み窒素気流下に９０℃で６時間反応させた。次いでこれ
を３０℃まで冷却し、イソホロンジアミン１０９部、ジ
−ｎ−ブチルアミン１９部、トルエン４６８０部、メチ
ルエチルケトン６００部、およびイソプロピルアルコー
ル４５７０部を添加し、攪拌下に３０℃で３時間反応さ
せポリイソプレン変性ポリウレタン樹脂溶液（Ａ）を得
た。こうして得られた樹脂溶液（Ａ）は樹脂固形分濃度
が３０％、粘度が４３５ｃｐｓ／２５℃であり、重量平
均分子量が４８０００であった。

【００１７】得られたポリイソプレン変性ポリウレタン
樹脂溶液（Ａ）を金属缶に密閉し、２５℃で１４日間保
存しても分離あるいはゲル化等を生じず、変化が無かっ
た。さらに、得られたポリイソプレン変性ポリウレタン
樹脂溶液（Ａ）４０部、酸化チタン３０部、トルエン１
５部およびメチルエチルケトン１５部の混合物を練肉
し、白色印刷インキを調製し、得られた印刷インキをト
ルエン、メチルエチルケトンおよびイソプロピルアルコ
ールの混合溶剤（重量比６０：３０：１０）にて粘度を
調整し、版深３５μｍグラビア版を備えたグラビア校正
機によりコロナ処理延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰ
Ｐ）、コロナ処理ポリエチレンテレフタレートフィルム
（ＰＥＴ）およびコロナ処理ナイロンフィルム（ＮＹ）
に印刷して、４０℃〜５０℃で乾燥し、印刷物を得た。
得られた印刷物について、接着性、押し出しラミネート
強度、ドライラミネート強度、ボイル適性およびレトル
ト適性、ＰＰダイレクトラミネート適性を評価した。そ
の結果を表１に記す。なお、評価は下記の試験方法にて
行なった。

【００１８】１）接着性 上記印刷物を１日放置後、印刷面にセロハンテープを貼
り付け、これを急速に剥がしたときの印刷皮膜の外観の
状態を目視判定した。なお判定基準は次の通りとした。 ◎…印刷皮膜の全くはがれなかったもの ○…印刷皮膜の８０％以上フィルムに残ったもの △…５０％〜８０％がフィルムに残ったもの ×…５０％以下フィルムに残ったもの

【００１９】２）押し出しラミネート強度 上記印刷物にＯＰＰについてはポリエチレンイミン系、
ＰＥＴおよびＮＹについてはイソシアネート系のアンカ
ーコート剤を使用し、押し出しラミネート機によって、
溶融ポリエチレンを積層し、イソシアネート系アンカー
コート剤の場合、４０℃で２日間エージングを加え、ラ
ミネート後３日目に試料を１５ｍｍ幅に切断し、Ｔ型剥
離強度を測定した。 ３）ドライラミネート強度 上記印刷物にウレタン系接着剤を使用し、ドライラミネ
ート機によってＣＰＰ（無延伸ポリプロピレン）フィル
ムを積層し、４０℃で３日間エージング後、押し出しラ
ミネート強度と同様の方法で剥離強度を測定した。

【００２０】４）ボイル適性およびレトルト適性 上記ＮＹ印刷物をドライラミネート加工後、ラミネート
物を製袋し、内容物として、水／サラダ油の混合物を入
れ、密封後、ボイル適性については１００℃、３０分
間、レトルト適性については１２０℃、３０分間加熱し
た後、ラミ浮きの有無を外観により目視判定した。全
く、ラミ浮きのないものを○、全面デラミネーションが
生じたものを×として評価した。 ５）ＰＰダイレクトラミネート適性 上記ＯＰＰ印刷物について押し出しラミネート機によっ
て、直接溶融ポリプロピレンを積層し、２日後、押し出
しラミネート強度と同様の方法で剥離強度を測定した。

【００２１】〔実施例２〕実施例１と同様の反応装置に
アジピン酸と３−メチル−１，５ペンタンジオールから
得られる分子量２０００のポリエステルジオール１１１
５部、両末端に水酸基を有する分子量が３８００のポリ
イソプレンジオール１１１５部およびイソホロンジイソ
シアネート４７６部を仕込み窒素気流下に９０℃で６時
間反応させた。次いでこれを３０℃まで冷却しイソホロ
ンジアミン１１６部、ジ−ｎ−ブチルアミン６０部、ト
ルエン３２６０部、メチルエチルケトン４２０部および
イソプロピルアルコール３０４５部を添加し、攪拌下に
３０℃で３時間反応させ、ポリイソプレン変性ポリウレ
タン樹脂溶液（Ｂ）を得た。こうして得られた樹脂溶液
（Ｂ）は、樹脂固形分濃度が３０％、粘度が４８０ｃｐ
ｓ／２５℃であり、分子量は５２０００であった。ポリ
イソプレン変性ポリウレタン樹脂溶液（Ａ）をポリイソ
プレン変性ポリウレタン樹脂溶液（Ｂ）に替え、実施例
１と同様にしてインキを作成し、評価を行った。その結
果を表１に記す。また、安定性について実施例１と同様
に試験した結果、分離あるいはゲル化等を生じず、何ら
変化が無かった。

【００２２】〔実施例３〕実施例１と同様の反応装置
に、分子量２０００のポリカプロラクトンジオール７０
０部、両末端に水酸基をもつ分子量２７００のポリイソ
プレンジオール３００部、およびイソホロンジイソシア
ネート１９６部を仕込み、窒素気流下に９０℃で６時間
反応させた。次いでこれを３０℃まで冷却しイソホロン
ジアミン６９部、ジ−ｎ−ブチルアミン１１．４部、ト
ルエン５３２部、メチルエチルケトン７７部およびイソ
プロピルアルコール２３７０部を添加し、攪拌下に３０
℃で３時間反応させポリイソプレン変性ポリウレタン樹
脂溶液（Ｃ）を得た。こうして得られた樹脂溶液（Ｃ）
は樹脂固形分濃度が３０％、粘度が４６０ｃｐｓ／２５
℃であり、分子量は４４０００であった。ポリイソプレ
ン変性ポリウレタン樹脂溶液（Ａ）をポリイソプレン変
性ポリウレタン樹脂溶液（Ｃ）に替え、実施例１と同様
にしてインキを作成し、評価を行った。その結果を表１
に示す。また、安定性について実施例１と同様に試験し
た結果、分離、あるいはゲル化等を生じず、何ら変化が
無かった。

【００２３】〔比較例１〕実施例１と同様の反応装置に
分子量２０００のポリカプロラクトン１０００部とイソ
ホロンジイソシアネート２２２部を仕込み窒素気流下に
９０℃で６時間反応させた。次いで、イソホロンジアミ
ン８２．０部、ジ−ｎ−ブチルアミン１２．９部、トル
エン１３００部、メチルエチルケトン１３００部、およ
びイソプロピルアルコール６１５部を添加し、攪拌下に
３０℃で３時間反応させポリウレタン樹脂溶液（Ｄ）を
得た。こうして得られた樹脂溶液（Ｄ）は樹脂固形分濃
度が３０％、粘度が７００ｃｐｓ／２５℃であり、分子
量は６５０００であった。ポリイソプレン変性ポリウレ
タン樹脂溶液（Ａ）をポリウレタン樹脂溶液（Ｄ）に替
え実施例１と同様にしてインキを作成し、評価を行っ
た。その結果を表１に記す。

【００２４】〔比較例２〕比較例１で得られたポリウレ
タン樹脂溶液（Ｄ）４０部、両末端に水酸基を有し分子
量３８００のポリイソプレンジオール１２部、酸化チタ
ン３０部およびトルエン１８部を混合、練肉して白色印
刷インキを調整したが、直ちに分離、ゲル化を生じ、印
刷に供するインキは得られなかった。 〔比較例３〕比較例１で得られたポリウレタン樹脂溶液
（Ｄ）４０部、両末端に水酸基を有し分子量２３００の
ポリイソプレンジオール２部、酸化チタン３０部および
トルエン２８部を混合、練肉して白色印刷インキを調整
し、実施例１と同様にして印刷し評価を行った。その結
果を表１に記す。

【００２５】

【表１】

【００２６】

【発明の効果】本発明によれば、被印刷物として用いら
れるポリエステル、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレンなどの各種プラスチックフィルムに対して優れた
接着性を有し、貯蔵安定性、ラミネート加工適性、特に
ＰＰダイレクトラミネート適性、ボイル加工適性、レト
ルト加工適性など優れた特性を有する印刷インキ用樹脂
組成物を提供することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子量１，０００〜４０，０００のポリ
   イソプレン骨格を１０〜９０重量パーセント含有するポ
   リウレタン樹脂からなることを特徴とする印刷インキ用
   樹脂組成物。
2. 【請求項２】 高分子ポリオール（Ａ）、ジイソシアネ
   ート化合物（Ｂ）、鎖伸長剤（Ｃ）および反応停止剤
   （Ｄ）を反応させてなるポリウレタン樹脂であって、高
   分子ポリオール（Ａ）が分子中に少なくとも１個の水酸
   基を有するポリイソプレンを含有することを特徴とする
   請求項１記載の印刷インキ用樹脂組成物。