JPH05204137A - 感光性平版印刷版の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ジアゾ樹脂と結合剤及び下記一般式で示され
る構造単位を有する共重合体を含有するネガ型感光性組
成物を、 （ａ）１−メトキシ−２−プロパノール：５〜４０重量
％ （ｂ）乳酸メチル：２〜２０重量％ を含む塗布溶剤に溶解し、親水性表面を有する支持体に
塗布し乾燥することを特徴とする感光性平版印刷版の製
造方法。 【化１】 Ｒ¹ はメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基又
はアリール基を示す。Ｒ² 及びＲ³ は炭素数が２〜２０
のアルキル基又はアリール基を示す。Ｒ² とＲ³ は同じ
でも異なっていても良い。Ａの比率はモル比で２０〜８
０％の範囲である。Ｂの比率はモル比で２０〜８０％の
範囲である。Ｃの比率はモル比で０〜２０％の範囲であ
る。Ｄの比率はモル比で０〜２０％の範囲である。 【効果】 アルカリ現像可能で、かつ高い感脂性を有す
る。したがって、印刷における刷り出し時のインキ着肉
性が良い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感光性平版印刷版の製造
方法に関するものである。更に詳しくは、着肉性に優れ
た感光性平版印刷版の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来技術】予め感光性を与えられた感光性平版印刷版
の感光性物質として使用されているものの大多数はジア
ゾニウム化合物であり、その中でも最も常用されている
ものにｐ−ジアゾジフェニルアミンのホルムアルデヒド
縮合物に代表されるジアゾ樹脂がある。ジアゾ樹脂を用
いた感光性平版印刷版の感光層の組成物は、例えば米国
特許第2,７１4,０６６号明細書に記載されているように
ジアゾ樹脂単独のもの、つまり結合剤を使用しないもの
と、例えば特開昭５０−３０６０４号公報に記載されて
いるように結合剤とジアゾ樹脂が混合されているものに
分類することができる。特に近年ジアゾニウム化合物を
用いた感光性平版印刷版の多くのものは高耐刷性を持た
せるために結合剤とジアゾ樹脂よりなる感光層を有して
いる。このような感光層としては特開昭５０−３０６０
４号公報に記載されているように、未露光部が水性アル
カリ現像液によって除去（現像）されるいわゆるアルカ
リ現像型と、有機溶剤系現像液によって除去されるいわ
ゆる溶剤現像型が知られている。近年労働安全衛生上、
アルカリ現像型が注目されており、これは主に結合剤の
性質によって決まる。結合剤にアルカリ現像性を持たせ
る方法としては前記特開昭５０−３０６０４号公報に記
載されているようにカルボン酸含有のモノマーを共重合
させる方法、米国特許第2,８６1,０５８号明細書に記載
されているようにポリビニルアルコールのヒドロキシル
基と無水フタル酸のような環状酸無水物を反応させるこ
とにより結合剤中にカルボン酸を導入する方法等があ
る。しかし、得られた感光層は平版印刷版の重要特性で
ある着肉性が不充分であった。そこで、着肉性を改良す
るために、特開昭５５−５２７号公報に記載されている
ような結合剤よりも感脂性の高い高分子化合物を添加す
る方法などが提案されているが、まだ不充分であり、よ
りいっそうの改善が望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、アルカリ現
像可能でしかも、着肉性が一段と向上した感光性平版印
刷版の製造方法を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記目的を達
成するため種々研究を重ねた結果、ジアゾ樹脂と結合剤
及び下記一般式で示される構造単位を有する共重合体の
高分子化合物を含有するネガ型感光性組成物を、 （ａ）１−メトキシ−２−プロパノール：５〜４０重量
％ （ｂ）乳酸メチル：２〜２０重量％ を含む塗布溶剤に溶解し、親水性表面を有する支持体に
塗布し乾燥させることで、結合剤よりも感脂性の高い下
記一般式の高分子化合物を感光層表面に偏在させること
により、上記目的を満足する感光性平版印刷版を製造で
きることを見い出した。

【化２】 Ｒ¹ はメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基又
はアリール基を示す。Ｒ² 及びＲ³ は炭素数が２〜２０
のアルキル基又はアリール基を示す。Ｒ² とＲ³ は同じ
でも異なっていても良い。Ａの比率はモル比で２０〜８
０％の範囲である。Ｂの比率はモル比で２０〜８０％の
範囲である。Ｃの比率はモル比で０〜２０％の範囲であ
る。Ｄの比率はモル比で０〜２０％の範囲である。

【０００５】本発明に用いられる上記一般式で示される
構造単位を有する共重合体は、感光性平版印刷版の感脂
性を向上させる機能を有し、結合剤よりも感脂性が高い
高分子化合物である。上記一般式におけるＲ¹ のアリー
ル基としては、例えば、フェニル基、クロルフェニル
基、クロルメチルフェニル基、キシリル基、クメニル
基、などの基、およびナフチル基のような２環のアリー
ル基が含まれるが、特にフェニル基が好ましい。また、
Ｒ² 及びＲ³ のアルキル基は、炭素数が２〜２０個のも
の、好ましくは炭素数が３〜１０個のものである。具体
的には、例えばｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、tert−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘ
キシル基、1,３−ジメチルブチル基、ｎ−オクチル基、
ｎ−トリデシル基などが例示できる。これらの中で特に
好ましいものはブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチル
ヘキシル基、1,３−ジメチルブチル基、ｎ−オクチル基
である。また、Ｒ² のアリール基としては、例えばフェ
ニル基、クロルフェニル基などの単環のもの、およびナ
フチル基のような２環のものが含まれる。前記一般式で
示される構造単位を有する共重合体におけるＡ成分の比
率はモル比で２０〜８０％の範囲である。好ましくは３
０〜７０％の範囲である。２０％以下の場合は着肉性改
良効果が小さい。逆に、８０％以上の場合は現像性が悪
化する。Ｂ成分の比率はモル比で２０〜８０％の範囲で
ある。好ましくは３０〜７０％の範囲である。２０％以
下の場合はアルカリ現像液への溶解性が低下しカスが発
生する。逆に、８０％以上の場合は現像時の画像強度が
低下する。Ｃ成分及びＤ成分の比率はモル比で０〜２０
％の範囲である。好ましくは０〜１０％の範囲である。
２０％以上の場合は現像性が悪化する。前記共重合体の
重量平均分子量は、一般に約５００〜５０００００の範
囲が適当であり、好ましくは８００〜３０００００の範
囲が適当であり、最も好ましくは１０００〜２００００
０である。前記共重合体は、感光層中に0.０１〜２０重
量％、より好ましくは0.１〜5.０重量％含有される。

【０００６】本発明に使用されるジアゾ樹脂は、芳香族
ジアゾニウム塩と活性カルボニル基含有化合物、例えば
ホルムアルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂で
ある。上記ジアゾ樹脂としては、例えば、ｐ−ジアゾジ
フェニルアミン類とホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ドなどのアルデヒドとの縮合物とヘキサフルオロ燐酸塩
またはテトラフルオロ硼酸塩との反応生成物である有機
溶媒可溶性ジアゾ樹脂無機塩や、特公昭４７−１１６７
号公報に記載されているような前記縮合物とのスルホン
酸塩類、例えばｐ−トルエンスルホン酸またはその塩、
プロピルナフタレンスルホン酸またはその塩、ブチルナ
フタレンスルホン酸またはその塩、ドデシルベンゼンス
ルホン酸またはその塩、２−ヒドロキシ−４−メトキシ
ベンゾフェノン−５−スルホン酸またはその塩との反応
生成物である有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂有機塩が挙げら
れる。特に、特開昭５９−７８３４０号公報記載の６量
体以上を２０モル％以上含んでいる高分子量ジアゾ化合
物が好ましい。また特開昭５８−２７１４１号公報に示
されているような３−メトキシ−４−ジアゾ−ジフェニ
ルアミンを４、４′−ビス−メトキシ−メチル−ジフェ
ニルエーテルで縮合させメシチレンスルホン酸塩とした
ものなども適当である。

【０００７】本発明に用いられる結合剤としては、酸含
量が0.１〜3.０meq/g 〔結合剤１ｇ当りの酸成分のミリ
当量〕、好ましくは0.２〜2.０meq/g であり、実質的に
水不溶性（すなわち、中性または酸性水溶液に不溶性）
で、皮膜形成性を有する有機高分子化合物が好ましい
が、アルカリ水溶液系現像液に溶解または膨潤すること
ができかつ前記の感光性ジアゾ樹脂の共存下で光硬化し
て上記現像液に不溶化または非膨潤化するものが好まし
い。尚、酸含量が0.１meq/g 未満では現像が困難であ
り、3.０meq/g を越えると現像時の画像強度が著しく弱
くなる。特に好適な結合剤としてはアクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸またはマレイン酸を必須成分として
含む共重合体、例えば特開昭５０−１１８８０２号公報
に記載されている様な２−ヒドロキシエチルアクリレー
トまたは２−ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリ
ロニトリルまたはメタクリロニトリル、アクリル酸また
はメタクリル酸および必要に応じて他の共重合可能なモ
ノマーとの多元共重合体、特開昭５３−１２０９０３号
公報に記載されている様な末端がヒドロキシ基であり、
かつジカルボン酸エステル残基を含む基でエステル化さ
れたアクリル酸またはメタクリル酸、アクリル酸、また
はメタクリル酸および必要に応じて他の共重合可能なモ
ノマーとの多元共重合体、特開昭５４−９８６１４号公
報に記載されている様な芳香族性水酸基を末端に有する
単量体、（例えばＮ−（４−ヒドロキシフェニル）メタ
クリルアミドなど）、アクリル酸またはメタクリル酸お
よび必要に応じて他の共重合可能なモノマーとの多元共
重合体、特開昭５６−４１４４号公報に記載されている
様なアルキルアクリレート、アクリロニトリルまたはメ
タクリロニトリルおよび不飽和カルボン酸よりなる多元
共重合体をあげることが出来る。またはこの他、酸性ポ
リビニルアルコール誘導体や酸性セルロース誘導体も有
用である。またポリビニルアセタールやポリウレタンを
アルカリ可溶化した特公昭５４−１９７７３号、特開昭
５７−９４７４７号、同６０−１８２４３７号、同６２
−５８２４２号、同６２−１２３４５３号記載の結合剤
も有用である。感光性平版印刷版の感光層におけるこれ
らのジアゾ樹脂と結合剤の含有量は、これら両者の総量
を基準にしてジアゾ樹脂３〜３０重量％、結合剤９７〜
７０重量％が適当である。ジアゾ樹脂の含有量は少ない
方が感度は高いが３重量％より低下すると結合剤を光硬
化させるためには不十分となり現像時に光硬化膜が現像
液によって膨潤し膜が弱くなる。逆にジアゾ樹脂の含有
量が３０重量％より多くなると感度が低くなり実用上難
点が出てくる。従って、より好ましくい範囲はジアゾ樹
脂５〜２５重量％で結合剤９５〜７５重量％である。

【０００８】本発明における塗布溶剤中に占める成分
（ａ）の１−メトキシ−２−プロパノールの割合は５〜
４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％である。乾燥
条件及び結合剤の種類、さらに乳酸メチルの含有量によ
り最適量は異なるが、１−メトキシ−２−プロパノール
の含有量が５重量％より少ない場合および４０重量％よ
り多い場合は、感脂性の高い高分子化合物が感光層表面
に偏在しにくくなり着肉性改良効果が小さい。塗布溶液
中に１−メトキシ−２−プロパノールを５〜４０重量％
用いることにより着肉性は大幅に改良されるが、驚くべ
きことに乳酸メチルを併用すると着肉性が一段と改良さ
れることを見出した。本発明における塗布溶剤中に占め
る成分（ｂ）の乳酸メチルの割合は２〜２０重量％、好
ましくは５〜１５重量％である。乳酸メチルの含有量が
２重量％より少ない場合は着肉性改良効果が小さい。逆
に２０重量％より多い場合は、現像性が悪化する。ま
た、１５重量％より多い場合は、乳酸メチルの沸点が１
４4.８℃のため多大の乾燥エネルギーを与えないと感脂
性の高い高分子化合物が感光層表面に偏在しにくくなり
着肉性改良効果が小さい。

【０００９】本発明における塗布溶剤には他に種々の溶
剤を混合することができる。小さい乾燥エネルギーで乾
燥して、感脂性の高い高分子化合物を感光層表面に偏在
させるためには低沸点溶剤を混合することが好ましい。
低沸点溶剤の具体例としては、1,２−ジクロルエタン、
1,１−ジクロルエタン、1,1,１−トリクロルエタン、ci
s-1,２−ジクロルエタン、1,２−ジクロルプロパン、塩
化ブチル、クロムブロムメタンなどのハロゲン化炭化水
素、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、第２ブチルアルコール、第３ブチルアル
コールなどの脂肪族アルコール、テトラヒドロフラン、
テトラヒドロピラン、エチレングリコールジメチルエー
テル、アセトン、メチルエチルケトン等のエーテルまた
はケトン化合物、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸イソ
ブチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、
プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチルなどのエステ
ル化合物があげられる。低沸点溶剤の含有量は４０〜８
０重量％が好ましい。本発明における塗布溶剤には更に
少量の水を添加することができる。水の添加量は全溶剤
の１０重量％以下である。好ましくは１〜７重量％であ
る。

【００１０】本発明における塗布溶剤には更に、感光性
ジアゾ樹脂の溶解性を増大させる目的や感光性ジアゾ樹
脂と結合剤の相溶性を改善する目的で微量の高沸点溶剤
を添加することができる。この様な高沸点溶剤の具体例
はジメチルスルホキシド、ジエチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエー
テル、トリエチレングリコール、エチレングリコールモ
ノフェニルエーテル、リン酸トリメチル、リン酸トリエ
チル、炭酸エチレン、トリオキサン、γ−ブチロラクト
ン、γ−バレロラクトン、ジアセトンアルコール、アセ
ト酢酸メチル、テトラヒドロフルフリルアルコール、ジ
メチルホルムアミド、アセチルアセトン、シクロヘキサ
ノン、乳酸エチル、酢酸ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、２−メチル−２−メトキシ−４−ペンタノンなどが
ある。これらの高沸点溶剤の添加量は全溶剤の２重量％
以下である。好ましくは0.０５〜1.５０重量％である。
本発明における塗布溶剤にメチルセロソルブを混合する
と感脂性の高い高分子化合物が感光層表面に偏在しにく
くなり着肉性改良効果が小さい。メチルセロソルブが結
合剤と感脂性の高い高分子化合物とを良く相溶するため
である。

【００１１】本発明に使用される感光性平版印刷版の感
光層には、更に種々の添加剤を加えることができる。例
えば塗布性を改良するためのアルキルエーテル類（たと
えばエチルセルロース、メチルセルロース）、弗素系界
面活性剤またはシリコーン系界面活性剤（たとえば特開
昭５４−１３５００４号、同５７−１７８２４２号、同
５７−４０２４８号、同６３−１３６０３９号に記載の
もの）、塗膜の柔軟性、耐磨耗性を付与するための可塑
剤（たとえばトリクレジルホスフェート、ジヘキシルフ
タレート、ジオクチルフタレート、トリオクチルホスフ
ェート、トリブチルホスフェート、クエン酸トリブチ
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル）、さらに現像後の画像部を可視画化するための着色
物質として、アクリジン染料、シアニン染料、スチリル
染料、トリアリールメタン染料やフタロシアニンなどの
顔料（たとえば、特公昭５６−３０８５９号、特開昭６
３−１２７２３５号記載のもの）、ジアゾ樹脂の一般的
な安定化剤（りん酸、亜りん酸、ピロりん酸、しゅう
酸、酒石酸、リンゴ酸、ピリジンジカルボン酸、ホウ
酸、ベンゼンスルホン酸、トリエンスルホン酸、ナフタ
レンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、ポリ
アクリル酸及びその共重合体、ポリビニルホスホン酸及
びその共重合体、ポリビニルスルホン酸及びその共重合
体、５−ニトロナフタレン−１−ホスホン酸、４−クロ
ロフェノキシメチルホスホン酸、ナトリウムフェニル−
メチル−ピラゾロンスルホネート、２−ホスホノブタン
トリカルボン酸−1,2,４、１−ホスホノエタントリカル
ボン酸−1,2,２、１−ヒドロキシエタン−1,１−ジスル
ホン酸）を添加することが出来る。これらの添加剤の添
加量はその使用対象目的によって異なるが、一般には感
光性組成物の全固形分に対して、0.５〜３０重量％であ
る。

【００１２】感光性組成物は本発明の塗布溶剤に溶解
し、親水性表面を有する支持体上に乾燥塗布重量が0.３
〜5.０ｇ／ｍ² となる様に、好ましくは0.５〜3.５ｇ／
ｍ² となる様に塗布し乾燥して、感光性平版印刷版を得
ることができる。塗布する際の感光性組成物の固形分濃
度は1.０〜５０重量％が適当であり、好ましくは2.０〜
３０重量％が適当である。支持体上に感光性組成物を塗
布する方法としては従来公知の方法、たとえばロールコ
ーティング、バーコーティング、スプレーコーティン
グ、カーテンコーティング、回転塗布等の方法を用いる
ことができる。塗布された感光性組成物溶液は５０〜１
５０℃で乾燥させるのが好ましい。乾燥方法は、始め温
度を低くして予備乾燥した後高温で乾燥させても良い
し、直接高温度で乾燥させても良い。

【００１３】本発明の感光性組成物を施すのに適した支
持体は、寸度的に安定な板状物である。かかる寸度的に
安定な板状物としては、従来印刷版の支持体として使用
された物が含まれる。特に、アルミニウム板は寸度的に
著しく安定であり、しかも安価であるので特に好まし
い。アルミニウム板のうちでも、粗面化したアルミニウ
ム板がより好ましく、これは種々の方法で製造すること
ができる。たとえばワイヤブラシグレイニング、研磨粒
子のスラリーを注ぎながらナイロンブラシで粗面化する
ブラシグレイニング、ボールグレイニング、ケミカルグ
レイニング、電解グレイニングやこれらの粗面化法を複
合させた複合グレイニングによって表面を砂目立てす
る。次に必要に応じて硫酸、りん酸、しゅう酸、ホウ
酸、クロム酸、スルファミン酸、またはこれらの混酸中
で直流または交流電解にて陽極酸化を行いアルミニウム
表面に強固な不動体皮膜を設けることが好ましい。この
様な不動体皮膜自体でアルミニウム表面は親水化される
が、さらに必要に応じて米国特許第2,７１4,０６６号や
米国特許第3,１８1.４６１号に記載されている珪酸塩処
理（ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム）、米国特許第
2.９４6,６３８号に記載されている弗化ジルコニウム酸
カリウム処理、米国特許第3,２０1,２７４号に記載され
ているホスホモリブデート処理，独国特許第1,０９1,４
３３号に記載されているポリアクリル酸処理、独国特許
第1,１３4,０９３号や英国特許第1,２３0,４４７号に記
載されているポリビニルホスホン酸処理、特公昭４４−
６４０９号公報に記載されているホスホン酸処理、米国
特許第3,３０7,９５１号に記載されているフイチン酸処
理、特開昭５８−１６８９３号や特開昭５８−１８２９
１号の各公報に記載されている親水性有機高分子と２価
の金属イオンとの錯体による下塗処理や特開昭５９−１
０１６５１号公報に記載されているスルホン酸基を有す
る水溶性重合体の下塗りによって親水化処理を行ったも
のが特に好ましい。その他の親水化処理方法としては米
国特許第3,６５8,６６２号に記載されているシリケート
電着もあげることが出来る。

【００１４】粗面化されたアルミニウム板上に塗布され
乾燥された感光性組成物層を有する感光性平版印刷版
は、画像露光後アルカリ水溶液系現像液で現像すること
により原画に対してネガのレリーフ像が得られる。露光
に好適な光源としては、カーボンアーク灯、水銀灯、キ
セノンランプ、メタルハライドランプ、，ストロボ、紫
外線、レーザ光線などがあげられる。上記感光性平版印
刷版に使用されるアルカリ水溶液系現像液とは、ｐＨ＝
８〜１3,水７５重量％以上含まれるものであり、必要に
より少量の有機溶剤、界面活性剤、アルカリ剤、汚れ防
止剤、硬水軟化剤等を加えることができる。例えば、特
開昭５１−７７４０１号、同５１−８０２２８号、同５
３−４４２０２号や同５５−５２０５４号の各公報に記
載されている様な現像液であって、水に対する溶解度が
常温で１０重量％以下の有機溶媒（ベンジルアルコー
ル、エチレングリコールモノフェニルエーテルなど）、
アルカリ剤（トリエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、モノエタノールアミン、リン酸ナトリウム、炭酸ナ
トリウムなど）、アニオン界面活性剤（芳香族スルホン
酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレ
ンスルホン酸塩、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩な
ど）、ノニオン界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエー
テル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロッ
クポリマーなど）、水および必要により汚れ防止剤（亜
硫酸ナトリウム、スルホピラゾロンのナトリウム塩な
ど）や硬水軟化剤（エチレンジアミンテトラ酢酸四ナト
リム塩、ニトリロ三酢酸三ナトリウム塩など）から選ば
れた化合物を混合溶解してなる弱アルカリ水溶液であ
る。本発明の感光性平版印刷版は、特開昭５４−８００
２号、同５５−１１５０４５号、特開昭５９−５８４３
１号の各公報に記載されている方法で製版処理してもよ
いことは言うまでもない。即ち、現像処理後、水洗して
から不感脂化処理、またはそのまま不感脂化処理、また
は酸を含む水溶液での処理、または酸を含む水溶液で処
理後不感脂化処理を施してもよい。さらに、この種の感
光性平版印刷版の現像工程では、処理量に応じてアルカ
リ水溶液が消費されアルカリ濃度が減少したり、あるい
は、自動現像液の長時間運転により空気によってアルカ
リ濃度が減少するため処理能力が低下するが、その際、
新鮮な未使用の現像液（補充液）を添加するか、又は特
開昭５４−６２００４号に記載のようにアルカリ度の高
い補充液を用いて処理能力を回復させてもよい。この場
合、処理されるＰＳ版の一片の長さに比例する量の補充
液を添加する方法や米国特許第4,882,246 号に記載され
ている方法で補充することが好ましい。また、上記のよ
うな製版処理は、特開平２−７０５４号、同２−３２３
５７号公報に記載されているような自動現像機で行なう
ことが好ましい。なお、製版工程の最終工程で所望によ
り塗布される不感脂化ガムとしては、特公昭６２−１６
８３４号、同６２−２５１１８号、同６３−５２６００
号、特開昭６２−７５９５号、同６２−１１６９３号、
同６２−８３１９４号の各公報に記載されているものが
好ましい。

【００１５】

【発明の効果】本発明の感光性平版印刷版は、アルカリ
現像可能で、かつ高い感脂性を有する。したがって、印
刷における刷り出し時のインキ着肉性が良い。

【００１６】

【実施例】次に実施例により本発明を説明する。 実施例１ アルミニウム板をリン酸ソーダ水溶液に浸して脱脂し、
ブラシによる研磨を行った後、電解エッチング、次いで
硫酸中で陽極酸化し、更にケイ酸ソーダ水溶液に浸して
親水化処理した。この親水化処理したアルミニウム板
に、下記の感光性組成物を下記の溶剤に溶解し、ホイラ
ー塗布機で塗布した後、１００℃のオーブンで８０秒間
乾燥して感光性平版印刷版を得た。乾燥後の塗布量は1.
５ｇ／ｍ² であった。 感光性組成物 結合剤−１ 5.００ｇ ジアゾ樹脂−１ 0.５０ｇ スチライトＨＳ−２（大同工業（株）製） 0.１０ｇ ビクトリアピュアブルーBOH 0.１５ｇ トリクレジルホスフェート 0.５０ｇ リンゴ酸 0.１０ｇ 亜リン酸 0.１０ｇ ＦＣ−４３０（３Ｍ社製界面活性剤） 0.０５ｇ 溶剤 １−メトキシ−２−プロパノール ２5.００ｇ 乳酸メチル １2.００ｇ メタノール ３0.００ｇ メチルエチルケトン ３0.００ｇ 水 3.００ｇ

【００１７】結合剤−１は、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート／アクリロニトリル／メチルメタクリレート
／メタクリル酸共重合体（重量比５０／２０／２６／4,
重量平均分子量７5,０００、酸含量0.４meq/g)の水不溶
性、アルカリ水可溶性の皮膜形成性高分子である。ジア
ゾ樹脂−１は、特開昭５９−７８３４０号公報の合成例
−１に記載のｐ−ジアゾジフェニルアミンとパラホルム
アルデヒドとの縮合物のヘキサフルオロリン酸塩であ
る。スチライトＨＳ−２（大同工業（株）製）は、結合
剤よりも感脂性の高い高分子化合物（以下、感脂化剤と
称する）であってスチレン／マレイン酸モノ−４−メチ
ル−２−ペンチルエステル＝５０／５０（モル比）の共
重合体であり、重量平均分子量は約１０００００であっ
た。この感光性平版印刷版を画像露光し、８００Ｈ（富
士写真フィルム（株）製自動現像機）で、ＤＮ−３Ｃ
（富士写真フィルム（株）製アルカリ水溶液系現像液）
を水で１：１に希釈した液にて現像し、直ちにＦＮ−２
（富士写真フィルム（株）製ガム液）を水で１：１に希
釈した液を塗り、乾燥した。この印刷版を翌日、ハリス
オーレリア印刷機（ハリスコーポレーション製）、6,０
００枚／時のスピードで印刷したところ印刷用紙６枚目
でインキ濃度が充分な印刷物が得られた。（以下の実施
例及び比較例は着肉性６枚目等と記載する。）

【００１８】実施例２〜７ 表−１に実施例−１の溶剤を用いて、各種のジアゾ樹
脂、結合剤及び感脂化剤を用いた場合の着肉性を示し
た。

【表１】 ────────────────────────────── 実施例 結合剤 ジアゾ樹脂 感脂化剤 着肉性 ────────────────────────────── ２ −１ −１ −２ ６枚目 ────────────────────────────── ３ −１ −１ −３ ６枚目 ────────────────────────────── ４ −１ −１ −４ ６枚目 ────────────────────────────── ５ −１ −１ −５ ６枚目 ────────────────────────────── ６ −２ −１ −１ ６枚目 ────────────────────────────── ７ −１ −２ −１ ６枚目 ──────────────────────────────

【００１９】感脂化剤−２は、スチレン／マレイン酸モ
ノｎ−ヘキシルエステル＝５０／５０（モル比）の共重
合体であり、重量平均分子量は約２０００００である。
感脂化剤−３は、スチレン／マレイン酸モノ−２−エチ
ル−ヘキシルエステル＝６５／３５（モル比）の共重合
体であり、重量平均分子量は約９００００である。感脂
化剤−４は、メチルビニルエーテル／マレイン酸モノ−
２−エチル−ヘキシルエステル＝５０／５０（モル比）
の共重合体であり、重量平均分子量は９００００であ
る。感脂化剤−５は、スチレン／マレイン酸モノｎ−ヘ
キシルエステル／マレイン酸ジｎ−プロピルエステル／
無水マレイン酸＝５０／３０／１０／１０（モル比）の
共重合体であり、重量平均分子量は約１０００００であ
る。結合剤−２は、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト／アクリロニトリル／エチルメタクリレート／メタク
リル酸共重合体（重量比４５／１５／３６／４、重量平
均分子量１２０００0,酸含量0.４meq/g)である。ジアゾ
樹脂−２は、ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルムアル
デヒドとの縮合物のｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸塩
である。

【００２０】実施例７〜１７ 表−２に実施例−１のジアゾ樹脂、結合剤及び感脂化剤
を用いて、各種溶剤を用いた場合の着肉性を示した。

【表２】 ──────────────────────────────────── 実施例 １−メトキシ- 乳酸メチル 極性溶剤 水 その他 着肉性 ２−フ゜ロハ゜ノール （ｇ） （ｇ） （ｇ） （ｇ） （ｇ） ──────────────────────────────────── ８ 10 12 メタノール 30 ３ − ６枚目 メチルエチルケトン45 ──────────────────────────────────── ９ 35 12 メタノール 30 ３ − ６枚目 メチルエチルケトン20 ──────────────────────────────────── １０ 25 5 メタノール 30 ３ − ６枚目 メチルエチルケトン37 ──────────────────────────────────── １１ 25 18 メタノール 30 ３ − ６枚目 メチルエチルケトン24 ──────────────────────────────────── １２ 25 12 メタノール 30 ３ − ６枚目 塩化エチレン30 ──────────────────────────────────── １３ 25 12 メタノール 30 ３ − ６枚目 酢酸エチル30 ──────────────────────────────────── １４ 25 12 メタノール 30 − − ６枚目 テトラヒト゛ロフラン33 ──────────────────────────────────── １５ 25 12 メタノール 30 ３ MDG 1 ６枚目 メチルエチルケトン29 ──────────────────────────────────── １６ 25 12 メタノール 30 ３ γ-BL 1 ６枚目 メチルエチルケトン29 ──────────────────────────────────── １７ 25 12 メタノール 30 ３ DMSO 1 ６枚目 メチルエチルケトン29 ──────────────────────────────────── MDG : ジエチレングリコールモノメチルエーテル γ-BL : γ−ブチロラクトン DMSO : ジメチルスルホキシド 比較例１〜１２ 表−３に実施例−１の結合剤、ジアゾ樹脂を用い、感脂
化剤を抜いた場合及び本発明以外の溶液組成を用いた場
合の着肉性を示した。

【表３】 ──────────────────────────────────── 比較例 感脂化剤 溶剤組成（ｇ） 着肉性 ──────────────────────────────────── １ 無 １−メトキシ−２−プロパノール ２５ ５０枚目 乳酸メチル １２ メタノール ３０ メチルエチルケトン ３０ 水 ３ ──────────────────────────────────── ２ 有 メチルセロソルブ ３７ ３０枚目 メタノール ３０ メチルエチルケトン ３０ 水 ３ ──────────────────────────────────── ３ 有 １−メトキシ−２−プロパノール ２５ ３０枚目 メチルセロソルブ １２ メタノール ３０ メチルエチルケトン ３０ 水 ３ ──────────────────────────────────── ４ 有 乳酸メチル １２ ３０枚目 メチルセロソルブ ２５ メタノール ３０ メチルエチルケトン ３０ 水 ３ ──────────────────────────────────── ５ 有 １−メトキシ−２−プロパノール ３ ２５枚目 乳酸メチル １２ メタノール ４０ メチルエチルケトン ４２ 水 ３ ──────────────────────────────────── ６ 有 １−メトキシ−２−プロパノール ４５ ２０枚目 乳酸メチル １２ メタノール ２０ メチルエチルケトン ２０ 水 ３ ──────────────────────────────────── ７ 有 １−メトキシ−２−プロパノール ２５ ２５枚目 乳酸メチル １ メタノール ３０ メチルエチルケトン ４１ 水 ３ ──────────────────────────────────── ８ 有 １−メトキシ−２−プロパノール ２５ ２５枚目 乳酸メチル ３５ （現像不良 メタノール ２０ が発生） メチルエチルケトン １７ 水 ３ ──────────────────────────────────── １２ 有 メチルセロソルブ ５０ ３０枚目 １−メトキシ−２−プロパノール ４７ 水 ３ ──────────────────────────────────── １３ 有 メチルセロソルブ ５０ ３０枚目 乳酸メチル ４７ 水 ３ ──────────────────────────────────── 以上の実施例から明らかな様に、本発明により製造され
た感光性平版印刷版はすぐれた着肉性を有するものであ
ることが理解できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ジアゾ樹脂と結合剤及び下記一般式で示
   される構造単位を有する共重合体を含有するネガ型感光
   性組成物を、 （ａ）１−メトキシ−２−プロパノール：５〜４０重量
   ％ （ｂ）乳酸メチル：２〜２０重量％ を含む塗布溶剤に溶解し、親水性表面を有する支持体に
   塗布し乾燥することを特徴とする感光性平版印刷版の製
   造方法。 【化１】 Ｒ¹ はメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基又
   はアリール基を示す。Ｒ² 及びＲ³ は炭素数が２〜２０
   のアルキル基又はアリール基を示す。Ｒ² とＲ³ は同じ
   でも異なっていても良い。Ａの比率はモル比で２０〜８
   ０％の範囲である。Ｂの比率はモル比で２０〜８０％の
   範囲である。Ｃの比率はモル比で０〜２０％の範囲であ
   る。Ｄの比率はモル比で０〜２０％の範囲である。