JPH051935B2 - - Google Patents

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JPH051935B2
JPH051935B2 JP10281484A JP10281484A JPH051935B2 JP H051935 B2 JPH051935 B2 JP H051935B2 JP 10281484 A JP10281484 A JP 10281484A JP 10281484 A JP10281484 A JP 10281484A JP H051935 B2 JPH051935 B2 JP H051935B2
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JP
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silver
silver halide
emulsion
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JP10281484A
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JPS60244953A (ja
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Tomomi Yoshizawa
Taku Uchida
Takeshi Sanpei
Atsuko Murakami
Hidekazu Sakamoto
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Publication of JPS60244953A publication Critical patent/JPS60244953A/ja
Publication of JPH051935B2 publication Critical patent/JPH051935B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/06Silver salts
    • G03F7/07Silver salts used for diffusion transfer

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は、銀塩平版印刷材料に関し、さらに詳
しくは、むンキ着肉性ならびに耐刷性に優れ、か
぀画質の改良された銀塩拡散転写法を利甚した銀
塩平版印刷材料に関する。 埓来技術 埓来から銀塩拡散転写法を利甚した平版印刷材
料ずしおは倚くのもが知られおいるが、代衚的な
印刷材料ずしお感光性を有する写真芁玠ず印刷画
像芁玠である物理珟像栞局ずが䞀䜓的に構成され
おいる印刷材料が、䟋えば特公昭46−42453号お
よび48−30562号等の公報に蚘茉されおいる。 ずころで䞀般的には平版印刷版では芪油性でむ
ンキ着肉性を有する画像郚ずむンキ反発性を有す
る非画像郚ずから印刷面が構成されるので、銀塩
拡散転写法を利甚した平版印刷材料では拡散転写
法より印刷版衚面に析出した銀面像を芪油性の画
線郚ずし、銀画像が析出しおいない郚分を芪油性
すなわちむンキ反発性の非画像郚ずしお甚うるこ
ずになる。 䞊蚘のこのような平版印刷材料を䜿甚しお印刷
を行なう堎合には氎ずむンキを同時に版面に䟛絊
しお䞊蚘の画像郚にはむンキを受容させ、䞊蚘の
非画像郚には氎をそれぞれ遞択的に受容せしめ、
次いで画像郚のむンキのみを玙に転写せしめるこ
ずにより印刷物が埗られる。 しかしながら、䞊蚘の方法により倚数枚の印刷
を行なうに際しおは、時ずしお芪油性の画像郚が
劣化しおむンキが付着しなくな぀たり、むンキの
着肉むらが生起したりする。 そしお画像郚が劣化するたでの印刷枚数は必ず
しも䞀定ではなく、各皮の芁因によ぀お倉動する
こずは知られおおり、これを改良するための技術
に぀いおは既に倚くの特蚱文献が提出されおい
る。 ずころが本発明に係る劂きハロゲン化銀乳剀を
感光䜓ずしお甚いる銀塩平版印刷材料においお、
ハロゲン化銀粒子に関しおは提案されおいる改良
技術は極めお少なく、䟋えば特公昭56−2946号公
報に、ハロゲン化銀粒子の倖衚面に沃化物を含有
したハロゲン化銀を䜿甚するこずにより耐刷力が
改良されるこずが蚘茉されおいるに過ぎない。 しかしながら最近では曎に耐刷性胜が高められ
た印刷材料が芁求されおおり、䞊蚘の劂き改良技
術ではもはや充分な耐刷性が埗られない。このよ
うな特に画像郚のむンキ着肉性に関係する耐刷性
に圱響を䞎えるものずしおは、皮々の芁因が考え
られるが、その䞭で物理珟像銀の生成量および生
成密床が倧きな芁因の぀にな぀おいる。 このような物理珟像銀の生成状態は、皮々の芁
因により圱響されるが、䞭でもハロゲン化銀粒子
の性状に巊右されるものず思われる。 䞀方、盎接補版においおは、台玙に絵や文字を
貌り蟌んだ反射原皿をカメラにより盎接感光性の
印刷版に焌き蟌むこずによ぀お行なわれるが、こ
の時に貌り蟌んだ原皿の境界に生じた圱が補版さ
れた版面䞊に珟われ易い。以䞋、版面䞊に珟れ
た圱を貌り蟌み跡ず呌ぶそしおこの線状の貌り
蟌み跡は印刷により印刷物にも珟れるこずが倚
く、商品ずしおの䟡倀を倧きく䜎䞋させる結果を
招いた。 通垞䞀般には、印刷版の写真特性ずしおは硬調
性が必芁ずされる。硬調でか぀盎接補版に充分な
感床を埗るためには、ハロゲン化銀乳剀の珟像速
床を倧きくするこずが効果的である。しかしなが
ら珟像速床を倧きくするず、硬調で高感床は埗ら
れるものの、画像郚の析出銀の量が䜎䞋したり、
匷床が劣化しお充分な耐刷力が埗られなくな぀お
したう。 発明の目的 埓぀お本発明の目的は第に、耐刷力が高く、
貌り蟌み跡の生じない銀塩拡散転写法による銀塩
平版印刷材料を提䟛するこずにあり、第には、
硬調でか぀析出する物理珟像銀の匷固な銀塩拡散
転写法による銀塩平版印刷材料を提䟛するこずに
ある。 発明の構成 䞊蚘の本発明の目的は、支持䜓䞊に、支持䜓偎
から順に少なくずも局のハレヌシペン防止局、
ハロゲン化銀乳剀局および物理珟像栞局を有する
構成の銀塩平版印刷材料においお、䞊蚘ハロゲン
化銀が95モル以䞊の塩化銀を含有し、ハロゲン
化銀粒子の倖衚面が粒子内郚より臭化銀の含有率
が高く、か぀平均粒埄が0.32Ό以䞊である銀塩平
版印刷材料により達成するこずができる。 本発明の銀塩平版印刷材料は、前蚘のように支
持䜓䞊にハレヌシペン防止局、感光性ハロゲン化
銀乳剀局、その䞊に物理珟像栞局ずを蚭けた局構
成を基本ずする。 以䞋、本発明を曎に詳现に説明する。 先づ本発明に甚いられる感光性ハロゲン化銀乳
剀局に぀いお述べれば、䞊蚘の局構成のハロゲン
化銀乳剀は塩化銀を95モル以䞊、より奜たしく
は98モル以䞊含有するハロゲン化銀乳剀であ぀
お、臭化銀の含有量は0.1〜モル、より奜た
しくは0.2〜モルの範囲である。 すなわち、本発明によれば塩化銀の含有量が95
モル以䞋のハロゲン化銀乳剀を䜿甚した堎合に
は、物理珟像銀の析出が悪るく、そのため倚数枚
の印刷を行なうずブランケツトによる圧力で削り
取られ、むンク受容性が悪く匷床の匱い印刷版に
な぀おしたう。たた本発明によれば、䞊蚘のハロ
ゲン化銀は、粒子の倖衚面が粒子の内郚より臭化
銀の含有量が高いハロゲン化銀である。 このような粒子の倖衚面に臭化銀を被芆圢成せ
しめる方法ずしおは、䟋えばコア粒子䞊に硝酞銀
氎溶液ず臭化物を添加しお殻を圢成させる方法、
あるいは䞻ずしお塩化銀からなる粒子を生成した
埌、臭化物を添加し、䞀郚を臭化銀に倉換させる
方法などがあるが、䞊蚘の倉換方法が奜たしい。 臭化物による倉換は、䞻ずしお塩化銀からなる
粒子が生成した埌であればどの段階でも行なうこ
ずができ、䟋えば物理熟成䞭、化孊熟成䞭、化孊
熟成埌あるいは増感色玠添加埌のいずれであ぀お
もよい。 本発明によれば、䞊蚘の方法により粒子の倖衚
面に圢成される臭化銀は、倖衚面の臭化銀よりも
䜎い濃床で粒子内郚にも通垞の方法によ぀お含有
させるこずができる。 本発明により埗られた塩臭化銀粒子は、良く知
られた方法によ぀お曎に硬調化するために必芁量
の沃化銀を粒子内郚に含有させるこずができる。
この堎合の沃化銀の含有量はモル以䞋が奜た
しく、臭化銀の堎合ず同様の方法によ぀お含有さ
せる。 このようにしお調補される本発明に係るハロゲ
ン化銀粒子の平均粒埄は0.32Ό以䞊、奜たしくは
0.32Όから0.8Όの範囲であるが、曎に奜たしくは
0.35Ό以䞊で0.8Ό以䞋の範囲である。 すなわち、ハロゲン化銀粒子の平均粒埄が
0.32Ό以䞋の堎合には印刷板に適する充分な硬調
化を埗るこずができず、臭化銀による効果が発揮
されず、0.32Ό以䞊になるず始めお臭化銀による
著るしい硬調化䜜甚を瀺し、物理珟像による析出
銀の匷床も若干䜎䞋はみられるが前蚘の本発明の
目的を達成し埗る良奜な効果を瀺すに到る。 このように本発明のハロゲン化銀乳剀の構成に
よれば、写真性胜の調子ず物理珟像銀の析出量ず
を同時に満足し埗る。 本発明に係る前蚘のハロゲン化銀粒子を含むハ
ロゲン化銀乳剀には、硬調化のためにハロゲン化
銀の生成䞭、あるいは生成埌にロゞりム塩を添加
するこずができる。たた曎にレヌザヌビヌムを走
査、LED走査による露光、CRT撮圱のための高
照床短時間露光適性を付䞎するために、䟋えばむ
リゞりム塩を通垞の方法に埓぀おハロゲン化銀乳
剀の生成䞭に添加するこずができる。 このようなハロゲン化銀乳剀の調補法は、圓業
界でよく知られた方法でよく、䟋えばシングルゞ
゚ツト法、ダブルゞ゚ツト法あるいはコントロヌ
ルゞ゚ツト法等を甚いるこずができる。 本発明に係わるハロゲン化銀乳剀は、前述のよ
うに少なくずも90モルが塩化銀粒子で圢成され
おいるずころから、粒子生成時の過剰ハロゲンむ
オン濃床を極端に高くしない限り、通垞の混合方
匏にお立方䜓の結晶圢を有したハロゲン化銀粒子
を圢成せしめるこずができる。 たたこのハロゲン化銀乳剀は、粒子圢成埌、通
垞の方法で可溶性塩類が陀去される。脱塩埌の䞊
蚘乳剀は硫黄増感剀、䟋えばチオ硫酞塩、アリル
チオカルバミド、チオ尿玠、アリルむ゜チアシア
ネヌト等を甚いお化孊増感するこずができる。さ
らに米囜特蚱第2399083号、同第2597856号、同第
2597917号等に蚘茉されおいる金化合物、米囜特
蚱第2448060号、同第2540086号、同第2566245号、
同第2566263号、同第2598079号に蚘茉されおいる
癜金、パラゞりム、むリゞりム、ロゞりム、ルテ
ニりム等の貎金属塩類などを甚いお䞊蚘乳剀を熟
成するこずができる。 さらには䞊蚘乳剀は、増感色玠を添加しお光孊
増感するこずもでき、䜿甚される増感色玠ずしお
は、特開昭53−21601号公報に蚘茉されたアニオ
ン性シアニン色玠、特開昭58−24851号公報に蚘
茉されたメロシアニン色玠、特願昭59−7658号明
现曞に蚘茉されたカチオン性シアニン色玠等を挙
げるこずができる。 たた䞊蚘乳剀には補造工皋あるいは保存䞭での
安定化たたは珟像凊理時のカブリの発生を防止す
る目的で皮々の化合物を添加するこずもできる。 さらに䞊蚘の化合物のほかに䟋えば珟像促進
剀、硬膜剀、界面掻性剀など適宜䜿甚するこずが
でき、具䜓的な化合物䟋に぀いおは「プロダク
ト・ラむセンシング・むンデツクス」92巻、No.
9232、107〜110頁、〜、〜、
、1971幎、12月に蚘茉されおいる。 このようにしお調補された乳剀をハレヌシペン
防止局の䞊に局ずしお公知の方法により塗垃する
こずにより、本発明に係わる感光性ハロゲン化銀
乳剀局を圢成せしめるこずができる。 本発明に係わるハロゲン化銀乳剀に有利に甚い
られる芪氎性バむンダヌずしおは、れラチンがあ
るが、れラチンの䞀郚たたは党郚を合成高分子重
合䜓、䟋えばポリビニヌルアルコヌル、ポリ−
−ビニヌルピロリドン、ポリアクリル酞共重合
䜓、メチルビニヌル゚ヌテルず無氎マレむン酞ず
の共重合䜓、あるいはセルロヌス誘導䜓、れラチ
ン誘導䜓等で眮き替えた化合物を甚いるこずがで
きる。 次にハレヌシペン防止局に぀いお述べれば、本
発明においお支持䜓偎に最も近く蚭けられるハレ
ヌシペン防止局は、䟋えばカヌボンブラツク、染
料たたは顔料等を分散せしめた芪氎性コロむド局
である。 次に本発明に係る物理珟像栞局の珟像栞に぀い
お述べれば、䟋えば、金、銀、癜金、パラゞりム
等の氎溶性貎金属塩或は亜鉛、鉛、カドミりム、
ニツケル、コバルト、鉄、クロム、錫、アンチモ
ン、ビスマス等の劂き重金属類を還元するこずに
より埗られる金属コロむド類、あるいはこれらの
氎溶性金属塩、䟋えば硝酞塩、酢酞塩、硌酞塩、
塩化物、氎酞化物等を氎溶性硫化物、䟋えば硫化
゜ヌダ等ず混合するこずにより埗られる珟像栞等
を甚いるこずができる。 本発明に係る物理珟像栞局に甚いられる芪氎性
バむンダヌの皮類ずしおは前述の感光性ハロゲン
化銀乳剀局に甚いられるものず同皮の芪氎性高分
子物質が適甚されるが、れラチン、ポリビニヌ
ル、アルコヌルあるいはメチルビニヌル゚ヌテル
ず無氎マレむン酞の共重合䜓等が奜たしく、たた
これらの䜵甚であ぀おもよい。これら芪氎性バむ
ンダヌの量は、貎金属あるいはバむンダヌの皮類
によ぀お必ずしも䞀様ではないが、物理珟像栞に
察しお重量比で100以䞋の範囲である。 䞊蚘の物理珟像栞局は、前蚘の感光性ハロゲン
化銀乳剀局の䞊に盎接塗蚭されるこずが奜たし
い。 本発明に係る銀塩平版印刷材料の支持䜓ずしお
は、䟋えばナむトレヌトフむルム、セルロヌスア
セテヌトフむルム、セルロヌスアセテヌトブチレ
ヌトフむルム、ポリスチレンフむルム、ポリ゚チ
レンフタレヌトフむルム、ポリカヌボネヌトフむ
ルム、或はそれらの積局物、玙などがある。さら
にバラむタ又はα−オレフむンポリマヌ、特にポ
リ゚チレン、ポリプロピレン、゚チレンブチレン
コポリマヌ等炭玠原子数〜10のα−オレフむン
のポリマヌを塗垃たたはラミネヌトした玙、特公
昭47−19068号に蚘茉のような衚面を粗面化する
こずによ぀お他の高分子物質ずの接着性を匷化し
た方法、或は特公昭56−135840号に蚘茉の粗面化
方法などによる支持䜓を甚いるこずができる。 又、版䌞びを枛少させるために金属箔、䟋えば
アルミ箔を玙にラミネヌトした支持䜓を甚いるこ
ずができる。 又、ポリオレフむンを被芆した衚面に察する接
着性を改良する目的、或は印刷適性の改良などか
らポリオレフむン衚面䞊に適甚する塗膜䞭にコロ
むド状シリカを甚いるこずができる。 これらに関しおは米囜特蚱第3161519号明现曞
に蚘茉されおいる方法に埓えばよい。 支持䜓ず塗垃局ずの接着力を匷めるため、支持
䜓衚面をコロナ攟電、玫倖線照射、火炎凊理など
の予備凊理がなされおよい。コロナ攟電に関しお
は、米囜特蚱第2018189号明现曞蚘茉の方法が代
衚される。 ハロゲン化銀乳剀局および又はその他の構成
局の硬膜凊理は垞法に埓぀お実斜できる。硬化剀
の䟋にはたずえばホルムアルデヒド、グルタルア
ルデヒドの劂きアルデヒド系化合物類、ゞアセチ
ル、シクロペンタンゞオンの劂きケトン化合物
類、ビス−クロロ゚チル尿玠、−ヒドロ
キシ−−ゞクロロ−−トリアゞ
ン、そのほか米囜特蚱第3288775号、同第2732303
号、英囜特蚱第974723号、同第1167207号各明现
曞などに瀺されるような反応性ハロゲンを有する
化合物類、ゞビニルスルホン、−アセチル−
−ゞアクリロむルヘキサヒドロ−
−トリアゞン、そのほか米囜特蚱第3635718号、
同第3232763号、同第3490911号、同第3642486号、
英囜特蚱第994869号各明现曞などに瀺されおいる
ような反応性のオレフむンを持぀化合物類、−
ヒドロキシメチルフタルむミド、その他米囜特蚱
第2732316号、同第2586168号各明现曞などに瀺さ
れおいるような−メチロヌル化合物、米囜特蚱
第3103437号等に瀺されおいるようなむ゜シアネ
ヌト類、米囜特蚱第3017280号、同第2983611号等
各明现曞に瀺されおいるようなアゞリゞン化合物
類、米囜特蚱第2725294号、同第2725295号等各明
现曞に瀺されおいるような酞誘導䜓類、米囜特蚱
第3100704号明现曞などに瀺されおいるようなカ
ルボゞむミド系化合物類、米囜特蚱第3091537号
明现曞などに瀺されおいるような゚ポキシ化合物
類、米囜特蚱第3321313号、同第3543292号各明现
曞に瀺されおいるようなむ゜オキサゟヌル系化合
物類、ムコクロル酞のようなハロゲノカルボキシ
アルデヒド類、ゞヒドロキシゞオキサン、ゞクロ
ロゞオキサン等のゞオキサン誘導䜓、特願昭58−
354号明现曞蚘茉のシランカツプリング剀あるい
は無機性硬膜剀ずしおクロム明バン、硫酞ゞルコ
ニりム等がある。たた䞊蚘化合物の代りにプレカ
ヌサヌの圢をず぀おいるもの、たずえば、アルカ
リ金属ビサルフアむトアルデヒド付加物、ヒダン
トむンのメチロヌル誘導䜓、第䞀玚脂肪族ニトロ
アルコヌルなどを甚いおもよい。 本発明の銀塩平版印刷材料構成局には、必芁に
よ぀お公知の界面掻性剀を単独たたは混合しお添
加しおもよい。これらは塗垃助剀ずしお甚いおよ
いが、堎合によ぀おはその他の目的、䟋えば乳化
分散、珟像促進、その他写真特性の改良、或は垯
電列調敎、静電気防止などのためにも適甚され
る。 これらの界面掻性剀は、サポニン等の倩然物、
アルキレンオキシド系、グリセリン系、グリシド
ヌル系などのアニオンたたはノニオン界面掻性
剀、高玚アルキルアミン類、第玚アンモニりム
塩類、ピリゞンその他の耇玠環類、ホスホニりム
たたはスルホニりムなどのカチオン界面掻性剀、
カルボン酞、スルホン酞、リン酞、硫酞゚ステ
ル、リン酞゚ステルなどの酞性基を有したアニオ
ン界面掻性剀、アミノ酞類、アミノスルホン酞
類、アミノアルコヌルの硫酞たたはリン酞゚ステ
ル類などの䞡性掻性剀あるいはフツ玠化アルキル
基を有する界面掻性剀が含たれる。これら界面掻
性剀の化合物䟋の䞀郚は特開昭58−184151号公
報、米囜特蚱第2271623号、同第2240472号、同第
2288226号、同第2739891号、同第3068101号、同
第3158484号、同第3201253号、同第3210191号、
同第3294540号、同第3415649号、同第3441413号、
同第3442654号、同第3475774号、同第3545574号、
英囜特蚱第1077317号、同第1198450号各明现曞を
はじめずしお小田良平他著「界面掻性剀の合成ず
その応甚」〓曞店1964幎およびA.W.ベリヌ
著「サヌプスアクテむブ゚ヌゞ゚ント」むン
タヌサむ゚ンスパブリケヌシペンむンコヌポレヌ
テむド1958幎、J.P.シスリヌ著「゚ンサむク
ロペテむアオブアクテむブ゚ヌゞ゚ント第巻」
ケミカルパブリツシナカンパニヌ1964幎な
どに蚘茉されおいる。 本発明の銀塩平版印刷材料には、フむルタヌ染
料あるいはむラゞ゚シペン防止染料ずしお、米囜
特蚱第2274782号、同第2527583号、同第2956879
号、同第3177078号、同第3252921号各明现曞およ
び特公昭39−22069号公報に蚘茉の化合物を含ん
でいおもよい。これらの染料は、必芁に応じお米
囜特蚱第3282699号明现曞に蚘茉の方法で媒染さ
れおいおもよい。たた、䞊蚘のハレヌシペン防止
局ずしお、顔料䟋えば、ランプブラツク、カヌ
ボンブラツク、プストブラツク、りルトラマリ
ン、マラカむトグリヌン、クリスタルバむオレツ
トなどの着色局も䜿甚できる。 本発明に係る銀塩平版印刷材料の構成局を前述
の支持䜓䞊に塗蚭する方法ずしおは、圓業界にお
よく知られた塗垃法を甚いお行なうこずができ
る。䟋えば、デツプ法、゚アヌナむフ法、゚クス
トルヌゞペンドクタヌ法などがあり、特に奜たし
いのは米囜特蚱第2761791号明现曞蚘茉のビヌド
コヌテむング方法である。 本発明に係る銀塩平版印刷材料の構成局䞭に
は、ハロゲン化銀珟像䞻薬が内蔵される。この堎
合、露光埌の珟像は、アルカリ氎溶液で行なう掻
性化凊理が可胜ずなる。 珟像䞻薬はハロゲン化銀乳剀局、ハレヌシペン
防止局、たたはその隣接局䞋塗り局、䞭間局
䞭などに含有させるこずができるがハレヌシペン
防止局䞭に含有させるこずが最も奜たしい。なお
珟像に甚いるアルカリ氎溶液䞭にも珟像剀を包含
しおもよい。 珟像剀の具䜓的化合物ずしおは、ポリヒドロキ
シベンれン類ずしお、䟋えばヒドロキノン、カテ
コヌル、クロロヒドロキノン、ピロガロヌル、ブ
ロモヒドロキノン、む゜プロピルヒドロキノン、
トルヒドロキノン、メチルヒドロキノン、
−ゞクロロヒドロキノン、−ゞメチルヒド
ロキノン、−ゞブロモヒドロキノン、
−ゞヒドロキシ−−アセトプノン、
−ゞメチルヒドロキノン、−プニルカテコヌ
ル、−−ブチルカテコヌル、−−ブチル
ピロガロヌル、−ゞブロモカテコヌル、
−ゞ゚チルヒドロキノン、−ベンゟ
むルアミノヒドロキノン、−ベンゞルキシカテ
コヌル、−−プトキシカテコヌルなどが包含
される。 これらの䞭ではヒドロキン、メチルヒドロキノ
ン類が特に奜たしく甚いられる。 たた、他の珟像䞻薬ずしおは、−ピラゟリド
ン化合物ずしお䟋えば−プニル−−ピラゟ
リドン、−−トリル−−ピラゟリドン、
−プニル−−メチル−−ピラゟリドン、
−プニル−−ゞメチル−−ピラゟリド
ン、−−クロロプニル−−ピラゟリド
ン、−−メトキシプニル−−ピラゟリド
ン、−プニル−−アセチル−−ピラゟリ
ドン、−プニル−−ゞメチル−−ピ
ラゟリドン、−−クロロプニル−−メチ
ル−−゚チル−−ピラゟリドン、−−ア
セタミドプニル−−ゞ゚チル−−ピラ
ゟリドン、−ゞプニル−−ピラゟリド
ン、−−トリル−−プニル−−ピラ
ゟリドン、−ゞヒドロキシメチル−−フ
゚ニル−−ピラゟリドン、−ゞヒドロキ
シメチル−−トリル−−ピラゟリドン、−
ヒドロキシメチル−−メチル−−プニル−
−ピラゟリドン、−ヒドロキシメチル−−
メチル−−−クロルプニル−−ピラゟ
リドンなどが包含される。 たたアミノプノヌル類ずしお䟋えば、−
メチルアミノプノヌル、−アミノプノ
ヌル、−ゞアミノプノヌル、−ベン
ゞルアミノプノヌル、−メチル−−アミ
ノプノヌル、−ヒドロキシメチル−−アミ
ノプノヌルなどをあげるこずができる。 䞊蚘の珟像䞻薬は単独たたは組合せお甚いるこ
ずができる。特に、ポリヒドロキシベンれン化合
物ず−ピラゟリドン化合物ずの組合せが奜たし
い。前蚘珟像䞻薬の構成局䞭における䜿甚量は䞀
様ではないが、m2圓り0.001〜の範囲で
よく、ハロゲン化銀乳剀局の堎合は0.01〜
ハロゲン化銀の範囲で甚いられる。 さらに構成局䞭には、必芁に応じお錯化剀ず蚀
われる未露光郚のハロゲン化銀ず可溶性銀錯塩を
圢成しやすい化合物を含有せしめお物理珟像を有
利に促進させるこずができる。 錯化剀ずしおは、䟋えばチオ硫酞塩類、チオシ
アン酞塩類、米囜特蚱第3169962号明现曞に蚘茉
されおいるようなアミンチオサルプヌト類、或
は同第2857276号明现曞蚘茉の環状むミド類、特
願昭58−1953号明现曞蚘茉のマレむン酞ヒドラゞ
ド類、特公昭46−11957号公報蚘茉のメルカプト
系化合物などを含有させるこずができる。 前蚘の珟像䞻薬類は、氎たたは芪氎性溶剀䟋え
ばメタノヌルなどに溶解しおから塗垃液䞭に添加
するか、或は高沞点有機溶媒たたは䜎沞点有機溶
媒に溶解しお添加しおよい。高沞点有機溶媒ずし
おは䞀般に沞点が玄180℃以䞊のもので、䟋えば
゚チルフタレヌト、−ブチルフタレヌトの劂き
フタル酞のアルキル゚ステル類、或はトリクレゞ
ルホスヘヌトの劂きリン酞゚ステル類がある。
又、䜎沞点有機溶媒ずしおは䞀般に玄30℃〜150
℃に沞点を有するもので、䟋えば酢酞゚チル、酢
酞ブチルなどの䜎玚アルキルアセテヌト類があげ
られる。 なお本発明にかかる銀塩平版印刷材料の構成局
䞭に添加する堎合は、盎接任意の局䞭に添加する
か、もしくは溶解したものをれラチンたたは合成
高分子化合物䟋えばポリビニヌルアルコヌル、ポ
リビニヌルピロリドン、米囜特蚱第3488708号明
现曞に蚘茉のアルキルアクリレヌト、スルホアル
キルアクリレヌト、たたはアクリル酞のコポリマ
ヌ等の氎溶液に公知の任意の方法で分散した埌に
添加するこずができる。 本発明の銀塩平版印刷材料を露光埌にアルカリ
掻性化凊理する堎合には、皮々のものを添加した
凊理液を甚いるこずができる。 その䞻な䟋には、アルカリ剀たずえばアルカ
リ金属やアンモニりムの氎酞化物、炭酞塩、燐酞
塩、PH調節あるいは緩衝剀䟋えば酢酞、硫酞
のような匱酞や匱塩基、それらの塩、珟像促進
剀たずえば米囜特蚱第2648604号、同第3671247
号明现曞等に蚘されおいる各皮のピリゞニりム化
合物やカチオン性の化合物類、硝酞カリりムや硝
酞ナトリりム、米囜特蚱第2533990号、同第
2577127号、同第2950970号明现曞等に蚘されおい
るようなポリ゚チレングリコヌル瞮合物やその誘
導䜓類、英囜特蚱第1020033号や同1020032号明现
曞蚘茉の化合物で代衚されるようなポリチオ゚ヌ
テル類などのノニオン性化合物類、米囜特蚱第
3068097号明现曞蚘茉の化合物で代衚されるよう
なサルフアむト゚ステルをも぀ポリマヌ化合物、
その他ピリゞン、゚タノヌルアミン、環状アミン
等有機アミン類、ベンゞルアルコヌル、ヒドラゞ
ン類など、カブリ防止剀たずえば塩化アルカ
リ、臭化アルカリ、ペヌ化アルカリや米囜特蚱
2496940号、同第2656271号明现曞に蚘茉のニトロ
ベンゟむミダゟヌル類をはじめ、メルカプトベン
ゟむミダゟヌル、−メチルベンゟトリアゟヌ
ル、−プニル−−メルカプトテトラゟヌ
ル、米囜特蚱第3113864号、同第3342596号、同第
3295976号、同第3615522号、同第3597199号明现
曞等に蚘茉の迅速凊理液甚の化合物類、英囜特蚱
第972211号明现曞に蚘茉のチオスルフオニル化合
物、或は特公昭46−41675号公報に蚘茉されおい
るようなプナゞン−−オキシド類、その他
「科孊写真䟿芧」䞭巻29頁より47頁に蚘茉されお
いるかぶり抑制剀など、そのほか米囜特蚱第
3161513号、同第3161514号、英囜特蚱第1030442
号、同第1144481号、同第1251558号明现曞蚘茉の
ステむンたたはスラツゞ防止剀、たた保恒剀た
ずえば亜硫酞塩、酞性亜硫酞塩、ヒドロキシルア
ミン塩酞塩、ホルムサルフアむト、アルカノヌル
アミンサルファむト附加物などがある。たた、
ヘキサメタリン酞ナトリりム、゚チレンゞアミン
四酢酞などの金属封鎖剀、サポニン、゚チレング
リコヌルなどの湿最剀、など甚いるこずができ
る。 さらに珟像液䞭には、ハロゲン化銀溶剀ずし
お、チオ硫酞ナトリりム、チオシアン酞ナトリり
ム、チオシアン酞カリりム、アルカノヌルアミ
ン、環状むミン、環状むミド、マレむン酞ヒドラ
ゞド類、アルキル眮換アミノアルコヌル、チオ尿
玠、チオサルチル酞、アルカリ性溶液䞭でチオサ
ルチル酞を生成し埗る䟋えば−メチルカルバモ
むルチオサルチル酞などを含有するこずができ
る。 本発明に係る銀塩平版印刷材料を珟像埌に珟像
停止する必芁のある堎合には䞭和液を甚いるこず
ができる。この䞭和液は通垞の酞性停止济でよ
く、PHが玄3.0〜8.0に調敎されおいるものでよ
い。この䞭和液䞭には硬氎軟化剀、PH調節剀、緩
衝剀、硬膜剀など含有されおいおよく、たた凊理
する印刷版のむンキ汚れをなくすなどの目的か
ら、コロむダルシリカ、或はポリオヌル類などを
添加含有しおもよい。 印刷材料を䞊蚘の劂く凊理しお補版を埗たの
ち、印刷性を向䞊改良する目的から皮々の埌凊理
を行なうこずができる。䟋えば、むンキ着肉性を
向䞊する目的で、米囜特蚱第3592647号、同第
3490906号、同第3161508号明现曞、特公昭46−
10910号、同48−29723号、同51−15762号、同52
−15762号各公報蚘茉の方法などで凊理される。 以䞋、実斜䟋を挙げお本発明をさらに具䜓的に
説明する。 〔実斜䟋 〕 160m2の厚みを有するポリ゚チレン被芆玙
コロナ攟電凊理枈み䞊にハレヌシペン防止局
ずしお䞋蚘の組成を有する塗垃液をデむツプ法に
より塗垃した。 〔ハレヌシペン防止局甚塗垃液の組成〕 カヌボンブラツク分散液 東掋むンキ補EMPブラツク れラチン 氎にお仕䞊げ 60 45 400 サポニン10氎溶液 マツト剀シリカ−サむロむド308 氎にお仕䞊げ 10 10 300 プニドン ハむドロキノン メタノヌル 氎にお仕䞊げ 3.0 10.0 40.0 100 ホルマリン35氎溶液 氎にお仕䞊げ  100ml 䞊蚘の液、液および液をそれぞれ溶解、
分散させた埌、順次混合し、次いで液を加えお
に仕䞊げ塗垃液ずした。 䞊蚘塗垃液を局ずしお塗垃した埌、この局の䞊
に䞋蚘により調補された感光性ハロゲン化銀乳剀
局を塗垃せしめた。 〔ハロゲン化銀乳剀の調補〕 乳剀− 液氎 れラチン 塩化ナトリりム 消泡剀 酢酞でPH3.0に調節 250 10 1.5 0.1 液氎 硝酞銀 350 60 液氎 塩化ナトリりム 臭化カリ 350 25 0.2 䞊蚘の液を55℃に保ちながら、この液に
液ず液ずを䞀定速床で40分間かけお添加し、熟
成した埌、氎掗を行な぀た。埗られた乳剀のハロ
ゲン化銀の平均粒埄は0.37Όであ぀た。 乳剀− 䞊蚘液ず液ずを70分間かけお液に添加し
た以倖は前蚘乳剀−の堎合ず同様の方法で調補
した。埗られた乳剀のハロゲン化銀の平均粒埄は
0.40Όであ぀た。 乳剀− 前蚘液ず液ずを17分間かけお液に添加し
た以倖は前蚘の乳剀−の堎合ず同様の方法で調
補した。埗られた乳剀のハロゲン化銀の平均粒埄
は0.30Όであ぀た。 次にかくしお調補れた乳剀−乳剀−なら
びに乳剀−に、それぞれ50℃においお、
5′−ゞプニル−3′−ゞ゚チル−−゚チル
−オキサカルボシアニン臭玠塩を100mg添加し、
10分間吞着させた埌、䞋蚘第衚に瀺すように䞊
蚘の乳剀の䞀郚に臭化カリ氎溶液を加えおハロゲ
ン倉換を行な぀た。続いお安定剀ずしお、−ヒ
ドロキシ−−メチル−3a−テト
ラザむンデンを300mgおよびれラチンを適量加え
お最埌に塗垃助剀ずしおむ゜アミル−−デシル
スルホコハク酞ナトリりム塩の適量ずホルマリン
を乳剀局のれラチン圓り60mg加えお塗垃液ず
した。塗垃銀量は銀に換算しおm2であり、
ハロゲン化銀乳剀局の塗垃れラチン量はm2
であ぀た。 䞊蚘により埗られた二局塗垃枈みの詊料をシヌ
ズニング凊理40℃、RH45䞋で日間攟眮
しおから、前蚘塗垃局の䞊局に䞋蚘組成の物理珟
像栞局甚塗垃液をビヌドコヌテむング法により塗
垃也燥しお本発明に係わる平版印刷材料詊料を埗
た。 〔物理珟像栞局甚塗垃液の調補〕 ポリビニヌルアルコヌルずメチルビニヌル
゚ヌテル ポリビニヌルアルコヌルずメチルビニヌル
゚ヌテル 無氎マレむン酞共重合物ずの反応
物 れラチン 氎にお仕䞊げ 40mg 0.05 750 HAuCl4・4H2 氎にお仕䞊げ 0.8 50 NaBH4 氎にお仕䞊げ 0.8 200 䞊蚘液、液を宀枩䞋で混合埌、匷い攪拌の
もずに液を添加しお還元し、10分埌に総量を
に仕䞊げ物理珟像栞の原液ずした。 この物理珟像栞原液に、サポニンの適量を添加
しお塗垃液ずし、金に換算しおm2圓り2.5mgに
なるように塗垃した。 次に以䞊のようにしお埗られた印刷材料から印
刷版を䜜成するために、先づ印刷材料にそれぞれ
光楔を通しお感光蚈により露光した。 匕続いお䞋蚘の凊理液を甚いお珟像した。 珟像液アルカリ掻性化济
凊理時間 30℃30秒 無氎亜硫酞゜ヌダ 50 氎酞化カリりム 30 ハむポ 2.0 氎でに仕䞊げる 停止液安定化液 凊理時間 30℃30秒 ク゚ン酞ナトリりム 10 ク゚ン酞 1.0 ゚チレングリコヌル 10 氎でに仕䞊げる 埗られた補版特性を䞋蚘第衚に瀺す。
【衚】
【衚】 䞊蚘の結果からも明らかなように、ハロゲン化
銀粒子の平均粒埄が0.32Ό以䞊で、か぀粒子の倖
衚面がモル以䞋の臭化銀を含有するハロゲン
化銀粒子を含む本発明に係わるハロゲン化銀乳剀
局を有する銀塩平版印刷材料は、耐刷性を劣化さ
せるこずなく硬調な写真特性を埗るこずができ
る。 実斜䟋  䞋蚘により感光性ハロゲン化銀乳剀を調補し
た。 乳剀− 液氎 れラチン 塩化ナトリりム 消泡剀 硫酞でPH3.0に調節 250 10 1.5 0.1 液氎 硝酞銀 350 60 液氎 塩化ナトリりム Na3RhC6 350 25 1.5×10-5モル 䞊蚘の液を40℃に保ちながら、液に液ず
液ずを䞀定速床で70分間かけお添加し、熟成し
た埌、氎掗を行な぀た。埗られたハロゲン化銀の
平均粒埄は0.31Όであ぀た。 乳剀− 前蚘液ず液ずを38℃においお液に添加し
た以倖は乳剀−ず同様の方法で乳剀−を調補
した。埗られたハロゲン化銀の平均粒埄は0.36ÎŒ
であ぀た。 乳剀− 前蚘液ず液ずを55℃においお液に添加し
た以倖は乳剀−ず同様の方法で乳剀−を調補
した。埗られたハロゲン化銀の平均粒埄は0.4Όで
あ぀た。 乳剀− 前蚘の液ず液ずを55℃においお液に混合
した埌、ペヌドカリ0.1を加え、10分間熟成し
た以倖は、乳剀−ず同様の方法で乳剀−を調
補した。埗られたハロゲン化銀の平均粒埄は0.4ÎŒ
であ぀た。 次にかくしお調補された乳剀−乳剀−
乳剀−および乳剀−に、それぞれ35℃におい
お増感色玠ずしお5′−ゞプニル−3′−
ゞ゚チル−−゚チル−オキサカルボシアニン臭
玠塩160mg添加し、20分間吞着させた埌、䞋蚘第
衚に瀺すように䞊蚘乳剀の䞀郚に臭化カリりム
氎溶液を加えおハロゲン倉換を行な぀た。 たた䞊蚘ずは別に乳剀−に増感色玠ずしお
5′−ゞプニル−3′−ゞ゚チル−−゚
チル−オキサカルボシアニン臭玠塩160mg添加し、
曎にチオ硫酞゜ヌダmg加えお50℃においお80分
間化孊熟成を行な぀た。 そしお䞊蚘以倖は実斜䟋ず同様の方法により
詊料を䜜補した。これら詊料の性胜に぀いお䞋蚘
第衚に瀺す。
【衚】
【衚】 䞊蚘衚の結果から、ロゞりム塩を含み、か぀沃
化カリたたはチオ硫酞゜ヌダを添加しお通垞の方
法で硬化せしめた乳剀詊料No.14およびNo.15は、高
いガンマは埗られるが、耐刷力が䜎䞋し、たたそ
れ以倖の比范詊料では耐刷力の䜎䞋はみられない
が、高いガンマは埗られない。 これに察しお本発明に係る詊料は、硬調性に優
れるず同時に高い耐刷性が埗られる。 発明の効果 銀塩拡散転写法による感光性ハロゲン化銀乳剀
は、95モル以䞊の塩化銀を含有し、ハロゲン化
銀粒子の倖衚面が内郚に比べお臭化銀の含有量が
高く、か぀平均粒埄が0.32Όより倧きいハロゲン
化銀乳剀を有する、平版印刷材料は、耐刷性に優
れるばかりでなく、高い硬調性を瀺す。

Claims (1)

    【特蚱請求の範囲】
  1.  支持䜓䞊に、支持䜓偎から順に少なくずも
    局のハレヌシペン防止局、ハロゲン化銀乳剀局お
    よび物理珟像栞局を有する構成の銀塩平版印刷材
    料においお、䞊蚘ハロゲン化銀が95モル以䞊の
    塩化銀を含有し、ハロゲン化銀粒子の倖衚面が粒
    子内郚より臭化銀の含有率が高く、か぀平均粒埄
    が0.32Ό以䞊であるこずを特城ずする銀塩平版印
    刷材料。
JP10281484A 1984-05-21 1984-05-21 銀塩平版印刷材料 Granted JPS60244953A (ja)

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