JPH05193257A - 可逆的感熱記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 発色剤と顕色剤の間の反応を利用した可逆的
感熱記録媒体において、発色と消色を加熱のみで行わせ
ることができ、しかもその発色状態と消色状態を常温下
に保持することが可能で、かつ消色温度が発色温度より
低いため多数回の繰り返し使用も容易なうえ、消色性及
び透明性にも優れた可逆的感熱記録媒体を提供するこ
と。 【構成】 支持体上に、電子供与性呈色性化合物と電子
受容性化合物を含有する記録層を備え、加熱・溶融によ
って発色記録状態を形成し、発色温度より低い温度に加
熱することで記録の消えた消色状態を形成する可逆的感
熱記録媒体において、記録層が発色温度で熱処理されて
いることを特徴とする可逆的感熱記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子供与性呈色性化合
物と電子受容性化合物の間の発色反応を利用した可逆的
感熱記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来技術及びその問題点】従来、電子供与性呈色性化
合物（以下、発色剤とも言う）と電子受容性化合物（以
下、顕色剤とも言う）との間の発色反応を利用した感熱
記録媒体は広く知られ、電子計算機のアウトプット、フ
ァクシミリ、自動券売機、科学計測機のプリンター、Ｃ
ＲＴ医療計測用プリンター等に広く応用されている。し
かし、従来の製品はいずれもその発色が不可逆的なもの
で、発色と消色を交互に繰り返し行わせることができな
い。一方、特許公報によれば発色剤と顕色剤との間の発
色反応を利用した感熱記録媒体において、発色と消色を
可逆的に行わせるものもいくつか提案されている。例え
ば、特開昭６０−１９３６９１号によれば顕色剤として
没食子酸とフロログルシノールとの組合せを用いたもの
が示されている。このものを熱発色させて得られる発色
体は、水または水蒸気で消色するものである。しかし、
この感熱記録媒体の場合、その耐水化に困難が伴う上に
記録保存性に難点があり、さらに発色体を消色させるた
めの消色装置が大型になるという問題がある。

【０００３】特開昭６１−２３７６８４号には、顕色剤
にフェノールフタレン、チモールフタレン、ビスフェノ
ール等の化合物を用いた書換形光記録媒体が示されてい
る。このものは、これを加熱・徐冷することにより発色
体を形成し、一方、発色体を発色温度よりもいったん高
い温度に加熱後に急冷することで消色させることができ
る。しかし、この記録媒体の場合、その発色及び消色の
工程が複雑である上、発色体を消色させて得られる消色
体に未だ幾分の着色が見られ、コントラストの良い発色
画像を得ることができない。特開昭６２−１４０８８１
号、特開昭６２−１３８５６８号及び特開昭６２−１３
８５５６号には、発色剤と顕色剤とカルボン酸エステル
の均質相溶体が示されている。このものは低温で完全着
色状態、高温で完全消色状態を示し、それらの中間温度
で着色または消色状態を保持させることができるもの
で、この媒体にサーマルヘッドで印字することにより、
着色地肌（発色体）の上に白色文字（消色体）を記録す
ることができる。従って、この記録媒体の場合、記録さ
れる画像がネガ画像であることからその用途が限定され
るうえ、記録画像の保存のために画像を特定の温度範囲
内に保持する必要がある。

【０００４】特開平２−１８８２９４号及び特開平２−
１８８２９３号には、それぞれ顕色剤として顕色作用と
減色作用を可逆的に行う没食子酸と高級脂肪族アミンと
の塩、及びビス（ヒドロキシフェニル）酢酸又は酪酸と
高級脂肪族アミンとの塩を用いたものが示されている。
このものは、特定温度域で熱発色させそれより高温での
加熱により消色させることができるが、その顕色作用と
減色作用とは競争的に起るためこれらの作用を熱的に制
御することがむつかしく、良好な画像コントラストが得
られにくい。以上のように、発色剤と顕色剤との反応を
利用した従来の可逆的感熱記録媒体は種々の問題点を含
み、未だ不満足のものであった。さらに、上記の記録媒
体は透明性がない為、オーバーヘッドプロジェクター
（以下、ＯＨＰと略記）用又はジアゾの第２原図用、更
には設計図面用として使用できない。サーマルヘッドで
直接記録することのできる透明感熱記録媒体としては、
特願昭６１−１２１８７５号及び特開平１−９９８７３
号で提案されたものがある。しかし、これらの透明感熱
記録媒体は可逆的ではなく、またこの記録媒体を製造す
るにはマイクロカプセル化した発色剤を使用し、これと
水に難溶又は不溶の有機溶剤に溶解させた顕色剤とを乳
化分散した乳化分散物から成る塗布液を、透明支持体に
塗布して作製するなど、かなり複雑な工程があり、製造
に問題がある。

【０００５】本発明者らは、先に、顕色剤として長鎖脂
肪族基を持つ有機リン酸や、カルボキシル化合物、フェ
ノール化合物、ヒドロキシホスホン酸等の化合物を用
い、これを発色剤としてのフルオラン化合物等と組合せ
ることによって、その発色と消色を加熱のみで容易に行
わせることができ、しかもその発色状態と消色状態を常
温において保持することが可能で、かつ消色温度が発色
温度よりも低く、そのうえ、画像の形成及び消去を温度
変化により何度も繰り返すことのできる可逆的熱発色性
組成物、及びこれを記録層に含有する可逆的感熱記録媒
体を提案した（特願平３−３５５０７８号）。本発明者
らが提案した前記可逆的感熱記録媒体は、従来の可逆的
感熱記録媒体からは考えられないほどの多数回繰り返し
使用が可能であり、画像の鮮明度や画像保存性の点でも
従来品を大幅に上廻っているうえ透明記録媒体の作製も
可能であるが、該記録媒体では消色速度が充分に大きく
ない場合が認められるし、透明記録媒体の作製時にはそ
の透明度が充分でない場合もあるので、より消色速度や
透明度を向上することが望まれている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、発色剤と顕
色剤との間の反応を利用した可逆的感熱記録媒体におい
て、該記録媒体の消色性及び透明性を改善し、消色性及
び透明性に優れた可逆的感熱記録媒体を提供することを
その課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題の
解決を目的として鋭意研究を重ね、本発明を完成するに
至った。すなわち、本発明によれば、支持体上に発色剤
と顕色剤を含有する記録層を備え、加熱・溶融によって
発色記録状態を形成し、発色温度より低い温度に加熱す
ることで記録の消えた消色状態を形成する可逆的感熱記
録媒体において、記録層が発色温度で熱処理されている
ことを特徴とする可逆的感熱記録媒体が提供される。

【０００８】本発明の可逆的感熱記録媒体は加熱により
瞬時に発色し、その発色状態は常温でも安定的に存在す
る。一方、発色状態にある記録層は発色温度以下の加熱
で消色させることができ、その消色状態は常温でも安定
的に存在するものである。本発明の可逆的感熱記録媒体
について、その発色と消色、すなわち画像形成と画像消
去の原理を図１に示したグラフによって説明する。グラ
フの縦軸は発色濃度を表わし横軸は温度を表わしてお
り、実線１は加熱による画像形成過程を、破線３は加熱
による画像消去過程を示したものである。Ａは完全消去
状態の濃度であり、ＢはＴ₁以上の温度に加熱した時の
飽和発色状態の濃度であり、Ｃは飽和発色状態のＴ₀以
下の温度における濃度であり、ＤはＴ₀〜Ｔ₁間の温度で
加熱消去した時の濃度を示している。

【０００９】本発明の可逆的感熱記録媒体は、Ｔ₀以下
の温度では無色の状態（Ａ）にある。記録を行うには、
サーマルヘッド等でＴ₁以上の温度に加熱すれば良く、
発色（Ｂ）して記録画像を形成する。この記録画像は実
線２に従ってＴ₀以下の温度に戻してもそのままの状態
（Ｃ）を保ち、記録のメモリー性は失われない。なお、
記録画像形成時の発色濃度は、Ｔ₁以上の温度において
温度上昇と共に増加しＢ点で飽和濃度に到達する。次に
記録画像の消去を行うには、形成された記録画像を発色
温度より低いＴ₀〜Ｔ₁間の温度に加熱すれば良く、無色
の状態（Ｄ）になる。この状態はＴ₀以下の温度に戻し
てもそのまま保持される(Ａ)。すなわち、記録画像の形
成過程は実線ＡＢＣの経路により、Ｃに至り記録が保持
される。記録画像の消去過程は破線ＣＤＡの経路によ
り、Ａに至り消去状態が保持される。この記録画像の形
成と消去の挙動特性は可逆性を持ち、何回も繰り返し行
うことができる。

【００１０】図２は、本発明の可逆的感熱記録媒体によ
る画像形成及び画像消去の一例を示した説明図であっ
て、１は支持体、２は記録層である。画像形成工程
（Ａ）→（Ｂ）は画像形成用熱源、例えばサーマルヘッ
ド４によって図１のＴ₁以上の温度で記録印字を行うこ
とによって達成される。次に画像消去工程（Ｂ）→
（Ａ）は画像消去熱源、例えば加熱ローラー５によって
Ｔ₀〜Ｔ₁間の温度に加熱することにより達成される。図
２において、３は発色画像を示す。本発明の可逆的感熱
記録媒体は発色剤と顕色剤を必須成分としている。該可
逆的感熱記録媒体の発色は、記録層を構成する顕色剤と
発色剤が加熱・溶融・混合して形成される発色体組成物
を室温まで冷却して得られるものである。この発色体組
成物は、溶融温度より低温側に消色温度領域を持つた
め、溶融発色状態から発色を保持したまま冷却して常温
にするには急冷が好ましい。徐冷になると消色温度領域
を通るときに多少の消色が起き、濃度が低下することが
多い。

【００１１】発色体組成物は、発色剤と顕色剤の分子が
相互作用し、発色剤のラクトン環が開環して発色してい
るものと考えられる。溶融状態から急冷された状態の該
組成物は、発色体分子のほか発色体の形成には直接関与
していない顕色剤分子と発色剤分子を含んでいる。本発
明の可逆的感熱記録媒体において、常温時の発色体組成
物はこれらの分子間に凝集力が働き固化した状態にあ
る。このような凝集構造の形成は、発色体を形成してい
る顕色剤分子と、発色体を形成していない過剰分の顕色
剤分子との間に働く凝集力が主に作用しているためと推
定され、このような凝集構造を形成していることが該発
色体組成物の消色現象と関係しているものと推定され
る。

【００１２】発色体組成物は、その発色状態を特定の温
度領域に加熱することにより消色させることができる。
この消色過程では、発色状態の凝集構造が変化し、最終
的に発色体組成物から顕色剤分子が分離・結晶化して顕
色剤単独の結晶を作り、安定した消色状態となることが
Ｘ線によって確認されている。このように本発明の可逆
的感熱記録媒体では、凝集した発色状態の形成とその消
色過程に対し顕色剤の長鎖部分が大きな役割を果してい
ることが明白であり、これが本発明の記録媒体に形成さ
れる熱発色性組成物の特徴である。

【００１３】本発明で記録層に形成される熱発色性組成
物は、前記顕色剤と発色剤とを組合せた組成物であり、
個々の顕色剤に対して好ましい発色剤が存在する。この
熱発色性組成物に用いる顕色剤と発色剤の組合せは、両
者を溶融温度以上に加熱して得られる発色状態の組成物
を、溶融温度より低い温度へ加熱したときに起きる消色
のし易さ、すなわち消色性と、発色状態の色調などの特
性により適当に選択される。このうち消色性について
は、その組合わせによって得られた発色状態の組成物の
示差熱分析（ＤＴＡ）、または示差走査熱量分析（ＤＳ
Ｃ）における昇温過程に現われる発熱ピークの有無で判
断できる。この発熱ピークは本発明を特徴づける消色現
象と対応するものであり、消色性の良好な組合わせを選
択する基準となる。なお、本発明の可逆的感熱記録層に
は第３物質が存在して良く、例えば高分子化合物が存在
してもその可逆的な消発色挙動を保つことができる。

【００１４】本発明の可逆的感熱記録媒体において、発
色剤と組合わせて用いられる長鎖顕色剤は、基本的に分
子内に発色剤を発色させることができる顕色能を示す構
造と、分子間の凝集力をコントロールする脂肪族鎖構造
部分を併せ持つ化合物であり、炭素数１２以上の脂肪族
基を持つ有機リン酸化合物、脂肪族カルボン酸化合物、
フェノール化合物、または炭素数１０〜１８の脂肪族基
を持つメルカプト酢酸の金属塩、あるいは炭素数５〜８
のアルキル基を持つカフェー酸のアルキルエステルであ
る。脂肪族基は、直鎖状または分枝状のアルキル基、ア
ルケニル基が包含され、ハロゲン、アルコキシ基、エス
テル基等の置換基を持っていてもよい。

【００１５】有機リン酸化合物としては、下記一般式
（１）で表わされる化合物が用いられる。 Ｒ₁−ＰＯ（ＯＨ）₂ （１） （但し、Ｒ₁は炭素数１２以上の脂肪族基を表わす） 一般式（１）で表わされる有機リン酸化合物の具体例と
しては、例えば以下のものが挙げられる。ドデシルホス
ホン酸、テトラデシルホスホン酸、ヘキサデシルホスホ
ン酸、オクタデシルホスホン酸、エイコシルホスホン
酸、ドコシルホスホン酸、テトラコシルホスホン酸、ヘ
キサコシルホスホン酸、オクタコシルホスホン酸等。

【００１６】脂肪族カルボン酸化合物としては、下記一
般式（２）で表わされるα−ヒドロキシ脂肪酸類が用い
られる。 Ｒ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＯＯＨ （２） （但し、Ｒ₂は炭素数１２以上の脂肪族基を表わす） 一般式（２）で表わされるα−ヒドロキシ脂肪族カルボ
ン酸化合物としては、例えば以下のものが挙げられる。
α−ヒドロキシドデカン酸、α−ヒドロキシテトラデカ
ン酸、α−ヒドロキシヘキサデカン酸、α−ヒドロキシ
オクタデカン酸、α−ヒドロキシペンタデカン酸、α−
ヒドロキシエイコサン酸、α−ヒドロキシドコサン酸、
α−ヒドロキシテトラコサン酸、α−ヒドロキシヘキサ
コサン酸、α−ヒドロキシオクタコサン酸等。

【００１７】脂肪族カルボン酸化合物としては、ハロゲ
ン元素で置換された炭素数１２以上の脂肪族基を備えた
脂肪族カルボン酸化合物で、その少なくともα位又はβ
位の炭素にハロゲン元素を持つものも用いられる。この
ような化合物の具体例としては、例えば以下のものを挙
げることができる。２−クロルオクタデカン酸、ヘプタ
デカフロルノナデカン酸、２−ブロモヘキサデカン酸、
２−ブロモヘプタデカン酸、２−ブロモオクタデカン
酸、２−ブロモエイコサン酸、２−ブロモドコサン酸、
２−ブロモテトラコサン酸、３−ブロモオクタデカン
酸、３−ブロモエイコサン酸、２，３−ジブロモオクタ
デカン酸、２−フロルドデカン酸、２−フロルテトラデ
カン酸、２−フロルヘキサデカン酸、２−フロルオクタ
デカン酸、２−フロルエイコサン酸、２−フロルドコサ
ン酸、２−ヨードヘキサデカン酸、２−ヨードオクタデ
カン酸、３−ヨードヘキサデカン酸、３−ヨードオクタ
デカン酸、パーフロルオクタデカン酸等。

【００１８】脂肪族カルボン酸化合物としては、炭素鎖
中にオキソ基を持つ炭素数１２以上の脂肪族基を持つ脂
肪族カルボン酸化合物で、その少なくともα位、β位又
はγ位の炭素がオキソ基となっているものも用いられ
る。このような化合物の具体例としては、例えば以下の
ものを挙げることができる。２−オキソドデカン酸、２
−オキソテトラデカン酸、２−オキソヘキサデカン酸、
２−オキソオクタデカン酸、２−オキソエイコサン酸、
２−オキソテトラコサン酸、３−オキソドデカン酸、３
−オキソテトラデカン酸、３−オキソヘキサデカン酸、
３−オキソオクタデカン酸、３−オキソエイコサン酸、
３−オキソテトラコサン酸、４−オキソヘキサデカン
酸、４−オキソヘプタデカン酸、４−オキソオクタデカ
ン酸、４−オキソドコサン酸等。

【００１９】脂肪族カルボン酸化合物としては、下記一
般式（３）で表わされる二塩基酸も用いられる。 （但し、Ｒ₃は炭素数１２以上の脂肪族基を表わし、Ｘ
は酸素原子又はイオウ原子を表わしｎは１又は２を表わ
すが、Ｘｎが−ＳＯ₂−基であっても良い） 一般式（３）で表わされる二塩基酸の具体例としては、
例えば以下のものが挙げられる。ドデシルリンゴ酸、テ
トラデシルリンゴ酸、ヘキサデシルリンゴ酸、オクタデ
シルリンゴ酸、エイコシルリンゴ酸、ドコシルリンゴ
酸、テトラコシルリンゴ酸、ドデシルチオリンゴ酸、テ
トラデシルチオリンゴ酸、ヘキサデシルチオリンゴ酸、
オクタデシルチオリンゴ酸、エイコシルチオリンゴ酸、
ドコシルチオリンゴ酸、テトラコシルチオリンゴ酸、ド
デシルジチオリンゴ酸、テトラデシルジチオリンゴ酸、
ヘキサデシルジチオリンゴ酸、オクタデシルジチオリン
ゴ酸、エイコシルジチオリンゴ酸、ドコシルジチオリン
ゴ酸、テトラコシルジチオリンゴ酸、ドデシルスルホン
ブタンニ酸、テトラデシルスルホンブタン二酸、ヘキサ
デシルスルホンブタン二酸、オクタデシルスルホンブタ
ン二酸、エイコシルスルホンブタン二酸、ドデシルスル
ホンブタン二酸等。

【００２０】脂肪族カルボン酸化合物としては、下記一
般式（４）で表わされる二塩基酸も用いられる。 （但し、Ｒ₄，Ｒ₅，Ｒ₆は水素又は脂肪族基を表わし、
このうち少なくとも一つは炭素数１２以上の脂肪族基で
ある） 一般式（４）で表わされる二塩基酸の具体例としては、
例えば以下のものが挙げられる。ドデシルブタン二酸、
トリデシルブタン二酸、テトラデシルブタン二酸、ペン
タデシルブタン二酸、オクタデシルブタン二酸、エイコ
シルブタン二酸、ドコシルブタン二酸、２，３−ジヘキ
サデシルブタン二酸、２，３−ジオクタデシルブタン二
酸、２−メチル−３−ドデシルブタン二酸、２−メチル
−３−テトラデシルブタン二酸、２−メチル−３−ヘキ
サデシルブタン二酸、２−エチル−３−ドデシルブタン
二酸、２−プロピル−３−ドデシルブタン二酸、２−オ
クチル−３−ヘキサデシルブタン二酸、２−テトラデシ
ル−３−オクタデシルブタン二酸等。

【００２１】脂肪族カルボン酸化合物としては、下記一
般式（５）で表わされる二塩基酸も用いられる。 （但し、Ｒ₇，Ｒ₈は水素又は脂肪族基を表わし、このう
ち少なくとも一つは炭素数１２以上の脂肪族基である） 一般式（５）で表わされる二塩基酸の具体例としては、
例えば以下のものが挙げられる。ドデシルマロン酸、テ
トラデシルマロン酸、ヘキサデシルマロン酸、オクタデ
シルマロン酸、エイコシルマロン酸、ドコシルマロン
酸、テトラコシルマロン酸、ジドデシルマロン酸、ジテ
トラデシルマロン酸、ジヘキサデシルマロン酸、ジオク
タデシルマロン酸、ジエイコシルマロン酸、ジドコシル
マロン酸、メチルオクタデシルマロン酸、メチルエイコ
シルマロン酸、メチルドコシルマロン酸、メチルテトラ
コシルマロン酸、エチルオクタデシルマロン酸、エチル
エイコシルマロン酸、エチルドコシルマロン酸、エチル
テトラコシルマロン酸等。

【００２２】脂肪族カルボン酸化合物としては、下記一
般式（６）で表わされる二塩基酸も用いられる。 （但し、Ｒ₉は炭素数１２以上の脂肪族基を表わし、ｎ
は０又は１を表わし、ｍは１，２又は３を表わし、ｎが
０の場合、ｍは２又は３であり、ｎが１の場合はｍは１
又は２を表わす） 一般式（6）で表わされる二塩基酸の具体例としては、
例えば以下のものが挙げられる。２−ドデシル−ペンタ
ン二酸、２−ヘキサデシル−ペンタン二酸、２−オクタ
デシル−ペンタン二酸、２−エイコシル−ペンタン二
酸、２−ドコシル−ペンタン二酸、２−ドデシル−ヘキ
サン二酸、２−ペンタデシル−ヘキサン二酸、２−オク
タデシル−ヘキサン二酸、２−エイコシル−ヘキサン二
酸、２−ドコシル−ヘキサン二酸等。

【００２３】脂肪族カルボン酸化合物としては、長鎖脂
肪酸によりアシル化されたクエン酸などの三塩基酸も用
いられる。その具体例としては、例えば以下のものが挙
げられる。

【００２４】フェノール化合物としては、下記一般式
（７）で表わされる化合物が用いられる。

【化１】 （但し、Ｙは−Ｓ−，−Ｏ−，−ＣＯＮＨ−、又は−Ｃ
ＯＯ−を表わし、Ｒ₁₀は炭素数１２以上の脂肪族基を表
わし、ｎは１，２または３の整数である）。一般式
（７）で表わされるフェノール化合物の具体例として
は、例えば以下のものが挙げられる。ｐ−（ドデシルチ
オ）フェノール、ｐ−（テトラデシルチオ）フェノー
ル、ｐ−（ヘキサデシルチオ）フェノール、ｐ−（オク
タデシルチオ）フェノール、ｐ−（エイコシルチオ）フ
ェノール、ｐ−（ドコシルチオ）フェノール、ｐ−（テ
トラコシルチオ）フェノール、ｐ−（ドデシルオキシ）
フェノール、ｐ−（テトラデシルオキシ）フェノール、
ｐ−（ヘキサデシルオキシ）フェノール、ｐ−（オクタ
デシルオキシ）フェノール、ｐ−（エイコシルオキシ）
フェノール、ｐ−（ドコシルオキシ）フェノール、ｐ−
（テトラコシルオキシ）フェノール、ｐ−ドデシルカル
バモイルフェノール、ｐ−テトラデシルカルバモイルフ
ェノール、ｐ−ヘキサデシルカルバモイルフェノール、
ｐ−オクタデシルカルバモイルフェノール、ｐ−エイコ
シルカルバモイルフェノール、ｐ−ドコシルカルバモイ
ルフェノール、ｐ−テトラコシルカルバモイルフェノー
ル、没食子酸ヘキサデシルエステル、没食子酸オクタデ
シルエステル、没食子酸エイコシルエステル、没食子酸
ドコシルエステル、没食子酸テトラコシルエステル等。

【００２５】有機リン酸化合物として下記一般式（８）
で表わされるα−ヒドロキシアルキルホスホン酸を使用
することもできる。 （但し、Ｒ₁₁は炭素数１１〜２９の脂肪族基である） 一般式（８）で表わされるα−ヒドロキシアルキルホス
ホン酸を具体的に示すと、α−ヒドロキシドデシルホス
ホン酸、α−ヒドロキシテトラデシルホスホン酸、α−
ヒドロキシヘキサデシルホスホン酸、α−ヒドロキシオ
クタデシルホスホン酸、α−ヒドロキシエイコシルホス
ホン酸、α−ヒドロキシドコシルホスホン酸、α−ヒド
ロキシテトラコシルホスホン酸等があげられる。

【００２６】メルカプト酢酸の金属塩としては、一般式
（９）で表わされるアルキル又はアルケニルメルカプト
酢酸の金属塩が用いられる。 （Ｒ₁₂−Ｓ−ＣＨ₂−ＣＯＯ)₂ Ｍ （９） （ただし、Ｒ₁₂は炭素数１０〜１８の脂肪族基を表わ
し、Ｍはスズ、マグネシウム、亜鉛又は銅を表わす） 一般式（９）で表わされるメルカプト酢酸金属塩の具体
例としては、例えば以下のものが挙げられる。 デシルメルカプト酢酸スズ塩、ドデシルメルカプト酢酸
スズ塩、テトラデシルメルカプト酢酸スズ塩、ヘキサデ
シルメルカプト酢酸スズ塩、オクタデシルメルカプト酢
酸スズ塩、デシルメルカプト酢酸マグネシウム塩、ドデ
シルメルカプト酢酸マグネシウム塩、テトラデシルメル
カプト酢酸マグネシウム塩、ヘキサデシルメルカプト酢
酸マグネシウム塩、オクタデシルメルカプト酢酸マグネ
シウム塩、デシルメルカプト酢酸亜鉛塩、ドデシルメル
カプト酢酸亜鉛塩、テトラデシルメルカプト酢酸亜鉛
塩、ヘキサデシルメルカプト酢酸亜鉛塩、オクタデシル
メルカプト酢酸亜鉛塩、デシルメルカプト酢酸銅塩、ド
デシルメルカプト酢酸銅塩、テトラデシルメルカプト酢
酸銅塩、ヘキサデシルメルカプト酢酸銅塩、オクタデシ
ルメルカプト酢酸銅塩等。

【００２８】カフェー酸アルキルエステルとしては、一
般式（１０）で表わされるカフェー酸アルキルエステル
が用いられる。

【化２】 （但し、Ｒ₁₃は炭素数５〜８のアルキル基を表わす） 一般式（１０）で表わされるカフェー酸アルキルエステ
ルを具体的に示すと、カフェー酸−ｎ−ペンチル、カフ
ェー酸−ｎ−ヘキシル、カフェー酸−ｎ−ヘプチル、カ
フェー酸−ｎ−オクチル等が挙げられる。

【００２８】本発明の可逆的感熱記録層に形成される発
色性組成物は、基本的に前記顕色剤に対して発色剤を組
合わせることによって形成されるものである。本発明で
用いる発色剤は電子供与性を示すものであり、それ自体
無色あるいは淡色の染料前駆体であり、特に限定され
ず、従来公知のもの、例えばトリフェニルメタンフタリ
ド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化
合物、ロイコオーラミン系化合物、インドリノフタリド
系化合物などが用いられる。その発色剤の具体例を以下
に示す。本発明に用いる好ましい発色剤として下記一般
式（１１）のフルオラン化合物がある。

【化３】 （式中、Ｒ₁₃は水素原子、アルキル基、アリル基、環状
アルキル基、又はアルコキシアルキル基を表わし、Ｒ₁₄
はアルキル基、環状アルキル基、アリル基、アルコキシ
アルキル基、又は置換されていても良いフェニル基を表
わす。Ｘは水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、アルコキシアルキル基、又はハロゲン原子を表わ
す。Ｙは低級アルキル基、アミノ基、置換アミノ基、シ
アノ基、又はハロゲン原子を表わす。）

【００２９】一般式（１０）の化合物を具体的に示す
と、以下の化合物が例示される。２−アニリノ−３−メ
チル−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−ｉｓｏ−アミルア
ミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（ジ−ｎ−オクチ
ルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−（ジ−ｎ−プロピルアミノ）フルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−イソ
プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−エチル
アミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−ｉｓｏ−プロピルアミノ）フ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−
アミル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）フルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−ｎ−
ブチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル
−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−（Ｎ−ｉｓｏ−アミル−Ｎ−エチルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−ｎ−プロピル−Ｎ−イソプロピルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−ブチル
−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル
アミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ｉｓｏ−プロピルアミノ）フル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−ブ
チル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミ
ノ）フルオラン。

【００３０】２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シ
クロヘキシル−Ｎ−ｎ−テトラデシルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−ｎ−ドデシルアミノ）フルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ
−デシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−オクチルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｉｓ
ｏ−アミルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルア
ミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（ジシクロヘキシルエチルアミノ）フルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシルエチル
−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシルエチル−Ｎ−
ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−（ジシクロヘキシルメチルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキ
シルメチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシルメ
チル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシルメチル−Ｎ
−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシルメチル−Ｎ−シクロ
ヘキシルアミノ）フルオラン。

【００３１】２−アニリノ−３−メチル−６−（ジアリ
ルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−アリルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシ
ル−Ｎ−アリルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−アリルアミノ）
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−アリルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ−２−エトキシプロピル−Ｎ−エ
チルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−（ジエトキシエチルアミノ）フルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−ｎ
−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−ｎ−アミルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−エトキシエチル−Ｎ−ｉｓｏ−アミルアミノ）フルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エトキシ
エチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−エ
チルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−（Ｎ−エトキシメチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エ
トキシメチル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エトキシメチル−
Ｎ−ｉｓｏ−アミルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−ヘキサデシルアミノ）フ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−
オクチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイ
ジノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、

【００３２】２−アニリノ−３−メトキシ−６−（ジ−
ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−
メトキシ−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メトキシ−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル
−Ｎ−ｉｓｏ−アミルアミノ）フルオラン、２−アニリ
ノ−３−メトキシ−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ
−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−エ
トキシ−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２
−アニリノ−３−エトキシ−６−（ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−エトキシ−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−エトキシ
−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−エトキシ−６−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオ
ラン、２−アニリノ−３−エトキシエチル−６−（ジ−
ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−エ
トキシエチル−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−エトキシエチル−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−エトキシメチル
−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニ
リノ−３−エトキシメチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル
−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−３−エトキシメチル−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）
フルオラン、２−アニリノ−３−メトキシメチル−６−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フル
オラン、２−ベンジルアミノ−３−メチル−６−（ジ−
ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ−
３−メチル−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラ
ン、２−ベンジルアミノ−３−メチル−６−（Ｎ−シク
ロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２
−（ｍ−トリクロルメチルアニリノ）−３−メチル−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフロルメ
チルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−（ｍ−トリフロルメチルアニリノ）−３−
メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ）フルオラン、２−（２，４−ジメチルアニリノ）−
３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−ｉｓｏ−ア
ミルアミノ）フルオラン、２−（２，４−ジメチルアニ
リノ）−３−メチル−６−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）
フルオラン、２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−
メチル−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２
−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−（２，４−
ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−３
−メチル−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、２
−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−プロピル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、

【００３３】２−アニリノ−６−（ジ−ｎ−ヘキシルア
ミノ）フルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−ｎ−ヘキ
シル−Ｎ−ｉｓｏ−アミルアミノ）フルオラン、２−ア
ニリノ−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２
−アニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）フ
ルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−
６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フ
ルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−６−
（ジエトキシエチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−６−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−ｉｓｏ−アミルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−エトキシエ
チル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−アニリ
ノ−６−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−ｎ−オクチ
ルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−ｎ−
ヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ
−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−（Ｎ−メチルア
ニリノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオ
ラン、２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−（ｏ−ブロモアニリノ）−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロルアニリノ）−
６−ジブチルアミノフルオラン、２−（ｏ−フロルアニ
リノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、２−（ｐ−ク
ロルアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フル
オラン、２−（ｐ−クロルアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−
パルミチルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−クロルアニ
リノ）−６−（ジ−ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、
２−（ｍ−トリフロルメチルアニリノ）−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−（ｐ−アセチルアニリノ）−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｐ−アセチルアニ
リノ）−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−ｉｓｏ−ヘキシ
ルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−アセチルアニリノ）
−６−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−
（ｐ−アセチルアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−
Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−アセチ
ルアニリノ）−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラ
ン、２−（ｐ−アセチルアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−ア
ミル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−
アセチルアニリノ）−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−
ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−アセチル
アニリノ）−６−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−ｉｓｏ−
アミルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−アセチルアニリ
ノ）−６−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−ｎ−アミルアミ
ノ）フルオラン、

【００３４】２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−エチル−
ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ−６
−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラ
ン、２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−エチル−２，４−
ジメチルアニリノ）フルオラン、２−ベンゾイルアミノ
−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２
−（ｏ−メトキシベンゾイルアミノ）−６−（Ｎ−メチ
ル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジベンジルアミ
ノ−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−ジ
ベンジルアミノ−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオ
ラン、２−ジベンジルアミノ−６−（ジ−ｎ−ヘキシル
アミノ）フルオラン、２−ジベンジルアミノ−６−（Ｎ
−ｎ−ヘキシル−Ｎ−ｉｓｏ−アミルアミノ）フルオラ
ン、２−ジベンジルアミノ−６−（ジ−ｎ−プロピルア
ミノ）フルオラン、２−ジベンジルアミノ−６−（Ｎ−
シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、
２−ジベンジルアミノ−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ
−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−ジベンジルア
ミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、２−ジベンジルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルイジノ）フルオラン、２−（ジ−ｐ−メチルベンジル
アミノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオ
ラン、２−ジベンジルアミノ−４−メチル−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−ジベンジルアミノ−４−メチ
ル−６−（ジ−ｎ−プロピルアミノ）フルオラン、２−
ジベンジルアミノ−４−メチル−６−（ジ−ｎ−ブチル
アミノ）フルオラン、２−ジベンジルアミノ−４−メチ
ル−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−ジ
ベンジルアミノ−４−メトキシ−６−（Ｎ−メチル−Ｐ
−トルイジノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ−４−
メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、２−（α−フェニルエチルアミノ）−４−メチル−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｐ−トルイジ
ノ）−３−（ｔ−ブチル）−６−（Ｎ−メチル−ｐ−ト
ルイジノ）フルオラン、２−（α−フェニルエチルアミ
ノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、２−（ｏ−メトキシカルボニルアニリノ）−６−ジ
エチルアミノフルオラン、

【００３５】２−メチルアミノ−６−（Ｎ−メチルアニ
リノ）フルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−エチ
ルアニリノ）フルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ
−プロピルアニリノ）フルオラン、２−エチルアミノ−
６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−
エチルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フ
ルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−２，
４，−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−エチルアミ
ノ−６−（Ｎ−エチル−２，４，−ジメチルアニリノ）
フルオラン、２−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−メチルア
ニリノ）フルオラン、２−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−
エチルアニリノ）フルオラン、２−ジエチルアミノ−６
−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジ
エチルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フ
ルオラン、２−ジプロピルアミノ−６−（Ｎ−メチルア
ニリノ）フルオラン、２−ジプロピルアミノ−６−（Ｎ
−エチルアニリノ）フルオラン、２−アセチルアミノ−
３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アセ
チルアミノ−３−メチル−６−（ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ）フルオラン、２−アセチルアミノ−３−メチル−６
−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−アセチル
アミノ−３−メチル−６−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）
フルオラン、２−アセチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−
ｐ−トルイジノ）フルオラン、

【００３６】２−アミノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アミノ−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオ
ラン、２−アミノ−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フル
オラン、２−アミノ−６−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）
フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−アミノ−６−
（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−
（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−
（Ｎ−プロピルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６
−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ア
ミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−トルイジ
ノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−
エチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−
エチル−ｐ−エチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ
−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−エチルアニリノ）フルオラ
ン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチル
アニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチル
−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ
−６−（Ｎ−プロピル−２，４−ジメチルアニリノ）フ
ルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−クロル
アニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチル
−ｐ−クロルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−
（Ｎ−プロピルル−ｐ−クロルアニリノ）フルオラン、
２−アミノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アミノ−３−メチル−６−（ジ−ｎ−ブチルア
ミノ）フルオラン、２−アミノ−３−メチル−６−（ジ
−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−アミノ−３−メ
チル−６−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２
−アミノ−３−メトキシ−６−（ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ）フルオラン、２−アミノ−３−メトキシ−６−（ジ
−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−アミノ−３−メ
トキシ−６−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、

【００３７】１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、１，３−ジメチル−６−（ジ−ｎ−ブチルア
ミノ）フルオラン、１，３−ジメチル−６−（ジ−ｎ−
アミルアミノ）フルオラン、１，３−ジメチル−６−
（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、１，３−ジメ
チル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミ
ノ）フルオラン、２，３−ジメチル−６−ジメチルアミ
ノフルオラン、２−メチル−６−ジメチルアミノフルオ
ラン、２−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−メチル−６−（ジ−ｎ−プロピルアミノ）フルオラ
ン、２−メチル−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオ
ラン、２−メチル−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フル
オラン、２−メチル−６−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）
フルオラン、２−メチル−６−(Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−ｎ−アミルアミノ)フルオラン、２−メチル−６−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−（ｍ−トリフロルメチル
アニリノ）フルオラン、３−メチル−６−（Ｎ−エチル
−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−メチル−６−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、４−メトキシ
−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２
−シアノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−シアノ
−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−シア
ノ−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−シ
アノ−６−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２
−シアノ−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシ
ルアミノ）フルオラン、２−シアノ−６−（Ｎ−シクロ
ヘキシル−Ｎ−ｎ−デシルアミノ）フルオラン。

【００３８】２−クロル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−ブロモ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
クロル−６−ジプロピルアミノフルオラン、２−クロル
−６−ジブチルアミノフルオラン、３−クロル−６−シ
クロヘキシルアミノフルオラン、３−ブロモ−６−シク
ロヘキシルアミノフルオラン、２−クロル−６−（Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン、２−クロ
ル−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−クロル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−（ｏ−クロルアニリノ）−３−クロル−６−シ
クロヘキシルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフロル
メチルアニリノ）−３−クロル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−（２，３−ジクロルアニリノ）−３−ク
ロル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−エトキシエ
チルアミノ−３−クロル−６−ジブチルアミノフルオラ
ン、２−ベンジルアミノ−４−クロル−６−（Ｎ−エチ
ル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジベンジルアミ
ノ−４−クロル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）
フルオラン、２−（α−フェニルエチルアミノ）−４−
クロル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−ベ
ンジル−ｐ−トリフロルメチルアニリノ）−４−クロル
−６−ジエチルアミノフルオラン等。

【００３９】一般式（１０）以外にも本発明に用いる発
色剤として好ましいフルオラン化合物は多数あり、具体
的には以下の化合物が例示される。 ２−アニリノ−３−メチル−６−ピロリジノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−クロル−６−ピロリジノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−
Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）フルオラン、２−
メシジノ−３−メチル−４′，５′−ベンゾ−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフロルメチルア
ニリノ）−３−メチル−６−ピロリジノフルオラン、２
−（α−ナフチルアミノ）−３，４−ベンゾ−４′−ブ
ロモ−６−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）フルオラン、２−ピペリジノ−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−（Ｎ−ｎ−プロピル−ｐ−トリフロル
メチルアニリノ）−６−モルフォリノフルオラン、２−
（ジ−Ｎ−ｐ−クロルフェニル−メチルアミノ）−６−
ピロリジノフルオラン、２−（Ｎ−ｎ−プロピル−ｍ−
トリフロルメチルアニリノ）−６−モルフォリノフルオ
ラン、１，２−ベンゾ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミ
ルアミノ）フルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジブチル
アミノフルオラン、１，２−ベンゾ−６−（ジ−ｎ−ア
ミルアミノ）フルオラン、１，２−ベンゾ−６−（ジ−
ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、１，２−ベンゾ−６
−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラ
ン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−オク
チルアミノ）フルオラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−
エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、１，２−ベンゾ
−６−ジアリルアミノフルオラン、１，２−ベンゾ−６
−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラ
ン等。

【００４０】フルオラン化合物以外でも本発明に用いる
発色剤として好ましい化合物は多数あり、具体的には以
下の化合物が挙げられる。ベンゾロイコメチレンブル
ー、２−〔３，６−ビス（ジエチルアミノ）〕−６−
（０−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム、
２−〔３，６−ビス（ジエチルアミノ）〕−９−（０−
クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム、３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジエチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−６−クロルフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリ
ド、３−（２−メトキシ−４−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２−ヒドロキシ−４，５−ジクロルフェニ
ル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−クロルフェ
ニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４−ジメトキ
シアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−クロル
フェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−ニト
ロフェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４−ジ
エチルアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−メ
チルフェニル）フタリド、３−（２−メトキシ−４−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（２−ヒドロキシ−４−
クロル−５−メトキシフェニル）フタリド、３，６−ビ
ス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３′）−
６′−ジメチルアミノフタリド、６′−クロル−８′−
メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、６′−ブ
ロモ−２′−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラ
ン等。

【００４１】本発明の可逆的感熱記録媒体に形成される
熱発色性組成物の発色剤と顕色剤の割合は、使用する化
合物の物性によって適切な比率を選択する必要がある
が、その範囲は、一般的には、モル比で発色剤１に対し
顕色剤が１から２０の範囲、好ましくは２から１０の範
囲である。発色剤と顕色剤の割合によって消色特性は変
化し、比較的顕色剤が多い場合には消色開始温度が低く
なり、比較的少ない場合には消色が温度に対してシャー
プになる。したがって、この割合は用途や目的に応じて
適当に選択するのが望ましい。可逆的熱発色性組成物
は、基本的に前記の顕色剤と発色剤によって成り立つも
のであるが、種々の特性、たとえば消色性や保存性など
の改善を目的として、顕色剤の結晶化をコントロールす
る効果のある添加剤を含有させることができる。

【００４２】本発明の可逆的感熱記録媒体は、支持体上
に前記の可逆的熱発色性組成物を含む記録層を積層した
ものであり、一般的には記録層の上に保護層を積層して
耐久性を向上させるが、保護層を存在させなくても良
い。支持体は、紙、合成紙、プラスチックフィルム、あ
るいはこれらの複合体、ガラスなどであり、記録層を保
持できるものであれば良い。記録層は、前記の熱発色性
組成物が存在すればどのような態様のものでも良く、顕
色剤と発色剤を混合・溶融して膜とし、これを冷却して
記録層としても良い。しかし、通常は樹脂母剤（以下、
バインダー樹脂とも云う）内に顕色剤及び発色剤を充分
良く分散して記録層とするのが良く、この方法で寿命の
長い可逆的感熱記録媒体を得ることができる。また、こ
の場合の記録層形成は従来公知の方法に従って行うこと
ができる。すなわち、発色剤及び顕色剤をバインダー樹
脂と共に水又は有機溶剤により均一に分散もしくは溶解
し、これを支持体上に塗布・乾燥後、熱処理すればよ
い。顕色剤及び発色剤は、そのまま或いはマイクロカプ
セル中に内包して用いることができる。顕色剤、発色剤
のマイクロカプセル化は、コアセルベーション法、界面
重合法、インサイチュ重合法など公知の方法によって行
えばよい。なお、言うまでもないことであるが、顕色剤
及び発色剤は単独で使用しても２種以上混合して使用し
ても良い。

【００４３】バインダー樹脂は特に限定されず、公知の
バインダ樹脂はいずれも使用可能である。バインダー樹
脂を具体的に例示すれば、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、メトキシセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
酢酸セルロース、ゼラチン、カゼイン、澱粉、ポリアク
リル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルア
ミド、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、スチレン系共重合
体、フェノキシ樹脂、ポリエステル、芳香族ポリエステ
ル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアクリル酸
エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、アクリル酸
共重合体、マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコー
ル、塩素化塩化ビニル樹脂、これらの樹脂の混合物など
が挙げられる。これらのうち、本発明の可逆的感熱記録
媒体では、特にポリスチレン及びポリカーボネートが好
ましく使用される。

【００４４】記録層のバインダー樹脂の役割は、発色・
消色の繰り返しによって可逆的熱発色性組成物が凝集す
るのを防止し、熱発色性組成物が均一に分散した状態を
保持することにある。特に、発色時の熱の印加で組成物
が凝集して不均一化することが多いため、バインダー樹
脂は耐熱性の高いものが好ましい。なお、本発明の可逆
的感熱記録媒体を特徴づける熱処理は、記録層の均質化
及び平滑化と共にバインダー樹脂内の熱発色性組成物の
存在環境を変える効果を持つものと推定され、バインダ
ー樹脂の各種特性は顕色剤や発色剤を含む熱発色性組成
物の挙動に大きな影響を与えていると思われる。本発明
の可逆的感熱記録媒体では必要に応じて、塗布特性或い
は記録特性の向上を目的に、通常の感熱記録紙に用いら
れている種々の添加剤、例えば分散剤、界面活性剤、高
分子カチオン系導電剤、填料、発色画像安定剤、酸化防
止剤、光安定化剤、滑剤等を記録層に加えることも出来
る。

【００４５】本発明の可逆的感熱記録媒体は、消色速度
及び透明性の向上を主要な目的として、記録層形成後に
熱処理することを特徴にしている。このうち、消色性向
上のための熱処理は発色開始温度以上の温度で行われる
ものであり、この熱処理はバインダー樹脂内の熱発色性
組成物の存在環境を変える効果を持つものと推定される
が、発色が飽和に到達する温度より低い、温度で行う。
消色性向上の理由は明確でないが、バインダー樹脂内の
顕色剤及び発色剤の存在環境が変化するためであり、そ
のためガラス転移点の高いバインダー樹脂使用時に本発
明の熱処理効果は強く発現し、特にポリスチレン及びポ
リカーボネートをバインダー樹脂とした場合に効果が大
きい。一方、透明性向上のための熱処理は、記録層内の
顕色剤や発色剤が微結晶状にバインダー樹脂中に分散し
ていることによる表面及び内部の不均一性解消を目的に
するものである。記録層内部が微結晶のため不均一化し
ているとその部分にスキ間を生じ、ここに存在する空気
の光の屈折率と記録層の光の屈折率との間に大きな差が
あるため光散乱が起こり、透明支持体を使用しても半透
明ないし不透明になる。透明性向上のための熱処理は、
微結晶の顕色剤や発色剤を充分に溶融して記録層を均一
化させればよく、この場合の熱処理は顕色剤及び発色剤
の溶融温度以上、すなわち発色温度で行われる。

【００４６】本発明において、前記の熱処理を行う加熱
手段は特に限定されず、記録媒体を均一に加熱できる方
法であればオーブン内加熱でも熱風やヒーター等による
直接加熱でも良い。熱処理の実施時期は、記録層を塗布
・乾燥してからでも乾燥と熱処理を同時に行っても良い
が、記録層の乾燥時に熱処理するのがコスト面で有利で
ある。本発明の可逆的感熱記録媒体は熱処理によって発
色するから、熱処理後に消色温度で加熱処理して初期状
態とすることによって製品とするのがよい。

【００４７】保護層は、熱印加時の熱と圧力で表面が変
形したり変色したりすることを防止するほか、耐薬品
性、耐水性、耐摩擦性、ヘッドマッチング性等を向上さ
せる役割を持たせることもできる。そのため、保護層形
成材料は耐熱性にすぐれると共に強度の大きいものが良
く、シリコーン系ゴム、シリコーン樹脂（特開昭６３−
２２１０８７号）、ポリシロキサングラフトポリマー
（特開昭６２−１５２５５０号、特開昭６３−３１７３
８５号）、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂、電子線硬
化性樹脂等が使用される。このような保護層の形成で、
前記のように耐熱性が向上すると共に、有機溶剤、可塑
剤、油、汗、水等の接触に対する抵抗力も増加し、悪い
環境でも画像の形成及び消去を問題なく繰り返すことの
できる記録媒体を得ることができる。また、保護層中に
光安定化剤を含有させることで画像及び地肌の耐光性が
著しく改良された記録媒体が得られ、高分子カチオン系
導電剤の添加で帯電防止を可能とし、さらに保護層に有
機又は無機フィラー及び滑剤を加えることでサーマルヘ
ッド等との接触で生じるスティッキングも防止され、信
頼性及びヘッドマッチング性の高い感熱記録媒体を得る
ことができる。保護層の形成方法は、保護層成分を水又
は有機溶剤によって均一に分散もしくは溶解し、これを
記録層上に均一に塗布・乾燥させれば良く、保護層の厚
さは０．５〜１０μｍ程度が良い。

【００４８】本発明の可逆的感熱記録媒体では、必要に
応じて支持体と記録層の間にアンダーコート層を設置し
ても良い。アンダーコート層は、断熱性向上、支持体と
記録層間の接着性向上、記録層作成時の溶剤に対する支
持体の耐性向上等の目的で設置するものであり、支持体
の種類を勘案して設置の有無を定めれば良い。アンダー
コート層の重要な役割の一つは断熱性向上であるが、こ
れは印加熱エネルギーを無駄なく熱記録形成や熱消去に
役立たせるためのものであり、断熱層の設置によって発
色及び消色をシャープに行うことができる。断熱を目的
とするアンダーコート層を形成するには、支持体上に有
機又は無機材質より成る微小中空体粒子を塗工すれば良
く、具体的にはガラス又はセラミックス、あるいはプラ
スチック等で形成された粒径１０〜５０μｍ程度の微小
中空体を、バインダー樹脂と共に溶剤に良く分散させて
支持体上に均一に塗布・乾燥させれば良い。

【００４９】記録画像の形成は、使用目的によって熱ペ
ン、サーマルヘッド、レーザー加熱等特に限定されな
い。同様に記録画像の消去も加熱ローラー、面状発熱
体、恒温槽、温風、サーマルヘッド等消去の温度条件が
与えられるものであれば特に限定はされない。また、記
録画像を消去温度に設定したサーマルヘッドにより消去
しながら、同時に記録温度に設定した別のサーマルヘッ
ドにより記録画像の形成を行う、いわゆるオーバーライ
トも可能である。

【００５０】

【実施例】以下、本発明を実施例でさらに詳細に説明す
るが、本発明はこの実施例で限定されるものではない。
なお、以下における部はいずれも重量基準である。ま
た、実施例１〜４及び比較例の発色及び消色濃度測定は
マクべス反射濃度計ＲＤ−９１４で行った。

【００５１】実施例１ 下記組成物をボールミルで粒径１〜４μｍまで粉砕・分
散して記録層用塗布液を作製した。 ２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン １０部 ステアリルホスホン酸 ３０部 ポリスチレン（分子量２８０，０００；アルドリッチ社製） ５０部 テトラヒドロフラン ２７０部 トルエン １８０部 以上のように調製した塗布液を、厚さ１００μｍのポリ
エステルフィルム上にワイヤーバーで塗布厚５μｍとな
るように塗布・乾燥した。次に、この記録層を塗布した
フィルムを１５０℃のオーブン中で約６０秒間熱処理し
（初回熱処理）、さらに７０℃のオーブン中で１０分間
熱処理して消色した。ここに得られた可逆的感熱記録媒
体は図１のＢ点に相当する温度（飽和発色濃度を与える
温度）が１７４〜１７５℃で、その時の発色濃度は約
１．９であった。以上のようにして作製した可逆的感熱
記録媒体に、８ドット／ｍｍのサーマルヘッドを使用し
印加電力０．６７Ｗ、印加パルス幅０．８ｍｓの条件で
印字を行い、発色濃度を表１に示す。次に、この発色し
た可逆的感熱記録媒体を７０℃のヒートローラーに通し
て消色した。ヒートローラーと記録媒体との接触時間を
約１秒に設定した場合の消色濃度を表１に示す。

【００５２】比較例１ 初回熱処理を１７５℃のオーブン中で約３０秒間行った
以外は、実施例１と全く同一の方法で可逆的感熱記録媒
体を作製した。この記録媒体に、印加パルス幅を０．４
５ｍｓとした以外は実施例１と全く同一の方法で印字
し、実施例１と同一の方法で消色した。この場合の発色
及び消色濃度を表１に示す。

【００５３】実施例２ 下記組成物をボールミルで粒径１〜４μｍまで粉砕・分
散して記録層用塗布液を作製した。 ２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン １０部 ステアリルホスホン酸 ３０部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ５０部 （ユニオンカーバイト社製、ＶＹＨＨ） メチルエチルケトン ２２５部 トルエン ２２５部 以上のように調製した塗布液を使用した以外は、実施例
１と同じ方法で厚さ１００μｍのポリエステルフィルム
上に記録層を設けた。該フィルムを１２０℃のオーブン
に約３０秒間入れて初回の熱処理を行い、次いで７０℃
のオーブン中で１０秒間熱処理して消色した。この記録
媒体はＢ点に相当する温度が約１３０℃で、その時の発
色濃度は約１．９であった。以上のようにして作製した
可逆的感熱記録媒体に、印加パルス幅を０．９ｍｓとし
た以外は実施例１と同一条件で印字し、これを実施例１
と同一条件で消色した。このときの発色及び消色濃度を
表１に示す。

【００５４】比較例２ 初回熱処理を１４０℃のオーブン中で２０秒間行った以
外は、実施例２と全く同一の方法で可逆的感熱記録媒体
を作製し、実施例１と全く同一の方法で発色及び消色濃
度を調べ、その結果を表１に示す。

【００５５】実施例３ 下記組成物をボールミルで粒径１〜４μｍまで粉砕・分
散して記録層用塗布液を作製した。 ２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン １０部 ステアリルホスホン酸 ３０部 ポリカーボネート樹脂（テイジン製；パンライトＣ−１４００） ２５部 テトラヒドロフラン １３５部 ジオキサン ９０部 以上のように調製した塗布液を、厚さ１００μｍのポリ
エステルフィルム上にワイヤーバーで塗布厚５μｍとな
るように塗布し、これを１４０℃のオーブンに２０秒間
入れて乾燥と初回の熱処理を同時に行い、次いで７０℃
のオーブン中で１０分間熱処理して消色した。この記録
媒体はＢ点に相当する温度が１８９〜１９０℃で、その
時の発色は約１．９であった。以上のようにして作製し
た可逆的感熱記録媒体に、印加パルス幅を１．２ｍｓと
した以外は実施例１と同一条件で印字し、これを実施例
１と同一条件で消色した。このときの発色及び消色濃度
を表１に示す。

【００５６】比較例３ 初回の熱処理と乾燥を同時に行う場合のオーブン温度を
１９０℃とした以外は、実施例３と全く同一の方法で可
逆的感熱記録媒体を作製した。この記録媒体に比較例１
と同一条件で印字し、実施例３と同一条件で消色した。
この場合の発色及び消色濃度を表１に示す。

【００５７】実施例４ 下記組成物をボールミルで粒径１〜４μｍまで粉砕・分
散して記録層用塗布液を作製した。 ２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン １０部 ステアリルホスホン酸 ３０部 アクリル樹脂 ３０部 （三菱レイヨン社製；ダイヤナールＢＲ−８５） メチルエチルケトン １３５部 トルエン １３５部 以上のように調製した塗布液を、厚さ１００μｍのポリ
エステルフィルム上にワイヤーバーで塗布厚約５μｍと
なるように塗布・乾燥した。次に、該フィルムを１４５
℃のオーブンに２０秒間入れて初回の熱処理後、７０℃
のオーブン中で１０分間熱処理して消色した。この記録
媒体はＢ点に相当する温度が１６９〜１７０℃で、その
時の発色濃度は約１．９であった。以上のようにして作
製した可逆的感熱記録媒体に、印加パルス幅を１．０ｍ
ｓとした以外は実施例１と同一条件で印字し、これを実
施例１と同一条件で消色した。このときの発色及び消色
濃度を表１に示す。

【００５８】比較例４ 初回の熱処理を１７０℃のオーブン中で６０秒間行った
以外は、実施例４と全く同一の方法で可逆的感熱記録媒
体を作製し、印加パルス幅を０．４０ｍｓとした以外は
実施例４と同一の方法で印字及び消色を行った。この場
合の発色及び消色濃度は表１のとおりである。

【００５９】

【表１】

【００６０】表１から、完全発色濃度（飽和発色濃度）
を与える温度より低い温度で熱処理した実施例の消色濃
度は、完全発色濃度を与える温度以上で熱処理した比較
例の消色濃度より低く、完全発色濃度を与える温度以下
の温度による熱処理が消色促進に有効なことが認められ
る。また、ポリスチレンやポリカーボネートを樹脂母材
にすると、最も一般的に使用される塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体のような樹脂母材使用時より優れた消色性
を示すことが認められる。

【００６１】実施例５ 下記組成物をボールミルで粒径１〜４μｍまで粉砕・分
散させて塗布液を調製した後、膜厚１００μｍの透明ポ
リエステルフィルムに乾燥後の膜厚５．０μｍで塗布
し、各々８０、１００、１２０、１４０℃で２分間乾燥
した。 ２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン １４重量部 ヘキサデシルホスホン酸 ４２重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ４２重量部 (ユニオンカーバイト社製 ＶＹＨＨ） メチルエチルケトン ２１０重量部 トルエン ２１０重量部 １２０、１４０℃で乾燥した記録媒体は乾燥時に発色し
たため、乾燥後７０℃で１０分間加熱して消色させた。
これらを波長５００μｍで光透過率測定を行い、その
後、８０、１００℃で乾燥した記録媒体について１２０
℃、１分間で発色させ、次いで７０℃、１０分間で消色
させ、再度透過率を測定した。その結果を表２に示す。

【００６２】

【表２】 注：光透過率は１００μｍのポリエステルフィルム込み
であり、ポリエステルフィルム単体の光透過率は８５％
である。 表２の記録媒体は、１２０℃以上の温度で加熱処理する
ことによって１００℃以下の温度で加熱処理（乾燥）し
た場合より大幅に光透過率が向上している。

【００６３】実施例６ 下記組成物を５０℃で加熱・溶解した後、５０℃に保っ
たまま６０℃に加温した膜厚１００μｍの透明ポリエス
テルフィルムに、乾燥膜厚が３．０μｍになるように塗
布し、各々８０、１００、１２０、１４０℃で２分間乾
燥した。 ２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン ３重量部 ヘキサデシルホスホン酸 １０重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ２０重量部 (ユニオンカーバイト社製 ＶＹＨＨ) ＴＨＦ １６０重量部 トルエン １．５重量部 １２０、１４０℃で乾燥した記録媒体は乾燥時に発色し
たため乾燥後、７０℃、１０分間で加熱して消色させ
た。これを波長５００μｍで光透過率を測定した。８０
℃及び１００℃で乾燥した記録媒体はヘキサデシルホス
ホン酸の結晶が析出して表面が平滑でなくなり、これを
１２０℃、２分間で発色させ、次いで７０℃、１０分間
で消色させても平滑性は充分でなかった。これらの結果
を表３に示す。

【００６４】

【表３】 Ｎｏ．３，Ｎｏ．４の記録媒体は充分な透明性を示した
が、Ｎｏ．１、Ｎｏ．２の記録媒体については加熱処理
後も不充分な透明性であった。

【００６５】実施例７ 下記組成物を使用した以外は実施例５と全く同一の方法
で可逆的感熱記録媒体を作製し、その光透過性を実施例
５と同一の方法で測定した結果を表４に示す。 ２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン １０重量部 α−ヒドロキシオクタデカノイック酸 ３０重量部 塩化ビニル酢酸−ビニル共重合体 ３０重量部 (ユニオンカーバイト社製 ＶＹＨＨ) ＴＨＦ １７０重量部 トルエン １００重量部

【００６６】

【表４】

【００６７】実施例８ 下記組成物を使用した以外は実施例６と全く同一の方法
で可逆的感熱記録媒体を作製し、実施例６と同一手法で
光透過性を測定した結果を表５に示す。 ２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン ３重量部 エイコシルホスホン酸 ９重量部 エチルセルロース（関東化学（株）社製） １８重量部 ＴＨＦ １３０重量部 トルエン ３２重量部

【００６８】

【表５】

【００６９】

【発明の効果】本発明の可逆的感熱記録媒体は、それに
含まれる発色剤と顕色剤を加熱・溶融・混合させること
により発色させることができ、一方、その発色状態にあ
る組成物をその溶融温度より低い温度で加熱することに
より消色状態に変化させることができる。そして、この
ような発色と消色は繰り返し行うことができるうえ、そ
の発色状態と消色状態は常温において保持させることが
できる。また、本発明の可逆的感熱記録媒体は画像のコ
ントラストが高いうえ画像消去性にもすぐれ、さらに発
色画像の色相も何ら制限されず、発色剤を変えることに
より自由に色相を選ぶことができる。さらに、本発明の
可逆的感熱記録媒体は製造が容易であると共に、簡単な
熱処理によって光透過性及び消色性をより高めることが
できる。消色性向上を目的とする場合は、樹脂母材にポ
リスチレン又はポリカーボネートを使用した記録媒体を
用い、これを熱処理することによって更に効果をあげる
ことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の可逆的感熱記録媒体の発色濃度と温度
との関係を示すグラフで、発色及び消色原理の説明図で
ある。実線（Ａ→Ｂ→Ｃ）は画像形成過程を、破線（Ｃ
→Ｄ→）は画像消去過程を示す。

【図２】画像形成工程と画像消去工程の説明図である。

【符号の説明】

１ 支持体 ２ 可逆的記録層 ３ 発色画像 ４ サーマルヘッド ５ 加熱ローラ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、電子供与性呈色性化合物と
   電子受容性化合物を含有する記録層を備え、加熱・溶融
   によって発色記録状態を形成し、発色温度より低い温度
   に加熱することで記録の消えた消色状態を形成する可逆
   的感熱記録媒体において、記録層が発色濃度で熱処理さ
   れていることを特徴とする可逆的感熱記録媒体。
2. 【請求項２】 支持体が透明支持体であり、記録層の熱
   処理を発色温度及び消色温度で順次行って透明度を向上
   させたことを特徴とする請求項１の可逆的感熱記録媒
   体。
3. 【請求項３】 記録層の熱処理を、記録層の飽和発色濃
   度を与える温度より低い温度で行なって記録層の消色性
   を向上させたことを特徴とする請求項１の可逆的感熱記
   録媒体。